专利名称：一种嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及农药制剂制备领域，具体地讲，涉及一种悬浮剂的制备工艺。
背景技术：
目前市场上的农用杀菌剂种类繁多，嘧菌酯、灭菌丹是其中的两种。嘧菌酯属甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，其原药为棕色固体，熔点114-116°C，纯品为白色晶体，熔点116°C，相对密度I. 34，水中溶解度6mg/L(20°C)，溶于甲醇、甲苯、丙酮，微溶于正辛醇、己烧，易溶于乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷。水溶液中光解半衰期为2周，对水解稳定。大鼠、小鼠急性经口 LD50 (雄、雌)> 5000mg/kg，大鼠急性经口 LD50 > 2000mg/kg，对兔皮肤和眼睛有轻微刺激作用。大鼠急性吸入LC50 (mg/L):雄0.96，雌0.69。无致畸、致癌致突变作用。鱼毒LC50 (96h, mg/L):鳟鱼0. 47，鲤鱼I. 6，大翻车鱼I. I。蜜蜂LD50 > 200微克/只(经口和接触)，蚯蚓LC50 (14d)283mg/kg。嘧菌酯的作用机理属线粒体呼吸抑制剂，通过在细胞色素b和Cl键电子转移抑制线粒体的呼吸。细胞核外的线粒体主要通过呼吸为细胞提供能量(ATP)，如果线粒体呼吸受阻，不能产生ATP，细胞就会死亡。嘧菌酯具有保护、治疗铲除作用，有渗透性和内吸活性。几乎对所有的真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颖枯病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害有很好的活性。可用于茎叶喷雾、种子处理、土壤处理。对葡萄白粉病、苹果黑星病有很好的防治效果。灭菌丹纯品为无色结晶，分子量296. 55，熔点177°C，不溶于水、微溶于苯、四氯化碳，LD50:7540 mg/Kg (大鼠经口)，1546 mg/Kg (小鼠经口)，对人畜低毒，对人粘膜有刺激性，对鱼有毒，对植物生长发育有刺激作用，常温下遇水缓慢分解，碱性或高温下易分解。灭菌丹为广谱保护性杀菌剂。主要用于防治粮食作物蔬菜，果树等，多种病害，对多种蔬菜霜霉病、叶斑病等有良好的预防和保护作用。目前，嘧菌酯与灭菌丹复配的制剂多处于研发阶段，对于嘧菌酯与灭菌丹这两种有效成分的使用量各不相同、甚至相差较大。由于悬浮剂无粉尘危害，对操作者和环境安全；以水为分散介质，没有有机溶剂产生的易燃和药害问题；且具有粒子小、活性表面大、渗透力强、配药时无粉尘、成本低、药效高等特点。并兼有可湿性粉剂和乳油的优点，可被水湿润，加水稀释后悬浮性好，与可湿性粉剂相比，允许选用不同粒径的原药，以便使制剂的生物效果和物理稳定性达到最佳；液体悬浮剂在水中扩散良好，可直接制成喷雾液使用；比重大，包装体积小。悬浮剂的分散性和展着性都比较好，悬浮率高，粘附在植物体表面的能力比较强，耐雨水冲刷，因而药效较可湿性粉剂显著且也比较持久。
发明内容
为了解决现有技术中存在的环境污染、危害人体健康以及使用成本高等缺点，本发明的目的在于提供一种药效好、含量高、利用率高、环保型的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮齐U。本发明的另一目的在于提供一种操作简单的悬浮剂的制备方法。
本发明涉及的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂及其制备方法，通过以下技术方案实现
一种嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其中，有效成分为嘧菌酯与灭菌丹，按质量百分比计包含嘧菌酯原药20-60%、灭菌丹原药10-50%、润湿分散剂3-4%、分散剂2_3%、防冻剂
3-4%、增稠剂0. 2-0. 3%、余量为水。上述悬浮剂还包含约0. 5%的吸附剂、约0. 1%的防腐剂和0. 2-0. 3%的pH调节剂。悬浮剂还可以包含0. 5-0. 8%的消泡剂。所述润湿分散剂可以是烷基磺酸盐、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基硫酸钠中的任意一种，例如 YUS-SC3、Tensiofix 35300、Nekal BX、TERSPERSE 4896。所述分散剂可以是烷基萘磺酸缩聚物钠盐、羧酸盐类、烷基萘甲醛缩合物、木质素 磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐中的任意一种，例如YUS-TXC、D-425、NNO, T/36。所述防冻剂可以是乙二醇、甘油、尿素、氯化钠中的任意一种。所述增稠剂可以是黄原胶、羧甲基纤维素、硅酸镁铝中的任意一种。所述吸附剂可以是超细白炭黑、超细硅藻土、超细黏土、超细硅胶中的任意一种。所述防腐剂可以是苯甲酸钠。所述pH调节剂可以是柠檬酸、山梨酸、冰醋酸、碳酸氢钠中的任意一种。所述消泡剂可以是有机硅氧烷消泡剂。一种嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂的制备方法，包括以下步骤
(1)按量称取下列原料组分嘧菌酯原药、灭菌丹原药、润湿分散剂、分散剂、防冻剂，并加水至95%，将它们混合均匀；
(2)将上述混合好的组分置于砂磨机中研磨，4-5h后研磨至3-5 u m,得到悬浮剂初
女口
广叩；
(3)再将增稠剂与水混合至5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机高速搅拌2-4h后即得到悬浮剂成品。上述制备步骤中，还可以按量称取吸附剂、防腐剂和pH调节剂，并与步骤(I)中所述的原料组分混合均匀。上述制备步骤中，步骤(I)中还可以包括按量加入消泡剂。与现有技术相比，本发明具有以下优点
1.本发明中采用了复配技术，扩大抗菌谱，从而增效减毒，由于加入了不同成分的助齐U，使得本发明具有活性组分含量高、药效显著增强等优点，在使用中杀菌效能高、使用剂量少、防治成本低；
2.本发明将嘧菌酯与灭菌丹复配制成悬浮剂剂型，环境污染小，安全性好，对农作物无
药害；
3.本发明制备的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，具有很好的分散性，有效物无限期悬浮，热贮稳定性好，并且在使用过程中粘着率高、持效时间长。
具体实施例方式为了更好的解释本发明，下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。下列实施例中所述的材料和试剂，如无特殊说明均可从商业途径获得，实施例中的“％”代表质量百分数，砂磨机型号为WM-50A，搅拌机型号为JB-15。
实施例I
称取嘧菌酯原药60%，灭菌丹原药15%，润湿分散剂YUS-SC3 3%，分散剂YUS-TXC 2%，防冻剂乙二醇3%，增稠剂黄原胶0. 2%，吸附剂超细白炭黑0. 5%，pH调节剂冰醋酸0. 2%，有机硅氧烷消泡剂0. 5%，防腐剂苯甲酸钠0. 1%，余量为水，将除增稠剂黄原胶外的各组分与水混合至95%，混合好置于砂磨机中研磨，4小时后研磨至3-5 u m,得到初步成型的悬浮剂产品，再将增稠剂黄原胶与水混合至5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机以800转/分钟的速度搅拌3小时后即得到60%嘧菌酯与15%灭菌丹复配的悬浮剂成品。经检测嘧菌酯含量60%，嘧菌酯浮率98%，灭菌丹含量15. 6%，灭菌丹悬浮率93%，pH值7. I，倾倒后残余物I. 8%，洗涤后残余物0. 3%，持久起泡性0 mL，加速热贮稳定性合格。实施例2
称取嘧菌酯原药55%，灭菌丹原药20%，润湿分散剂YUS-SC3 4%，分散剂D-425 3%，防冻剂甘油4%，增稠剂硅酸镁铝0. 3%，吸附剂超细硅藻土 0. 5%，pH调节剂柠檬酸0. 3%，有机硅氧 烷消泡剂0. 8%，防腐剂苯甲酸钠0. 1%，余量为水，将除增稠剂硅酸镁铝外的各组分与水混合至95%，混合好置于砂磨机中研磨，4小时后研磨至3-5 u m,得到初步成型的悬浮剂产品，再将增稠剂与水混合至5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机以800转/分钟的速度搅拌
3小时后即得到55%嘧菌酯与20%灭菌丹复配的悬浮剂成品。经检测嘧菌酯含量55. 2%，嘧菌酯浮率90%，灭菌丹含量20. 4%，灭菌丹悬浮率89%，pH值7. I，倾倒后残余物I. 9%，洗涤后残余物0. 3%，持久起泡性0 mL，加速热贮稳定性合格。实施例3
称取嘧菌酯原药50%，灭菌丹原药25%，润湿分散剂Tensiofix 35300 3. 5%，分散剂NNO2. 5%，防冻剂氯化钠3. 5%，增稠剂羧甲基纤维素0. 25%，吸附剂超细黏土 0. 65%，pH调节剂山梨酸0. 25%，有机硅氧烷消泡剂0. 5%，防腐剂苯甲酸钠0. 1%，余量为水，将除增稠剂羧甲基纤维素外的各组分与水混合至95%，混合好置于砂磨机中研磨，4小时后研磨至3-5 u m，得到初步成型的悬浮剂产品，再将增稠剂与水混合至5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机以800转/分钟的速度搅拌3小时后即得到50%嘧菌酯与25%灭菌丹复配的悬浮剂成品。经检测嘧菌酯含量50%，嘧菌酯浮率91%，灭菌丹含量25. 2%，灭菌丹悬浮率90%，pH值7. 1，倾倒后残余物2%，洗涤后残余物0. 3%，持久起泡性0 mL，加速热贮稳定性合格。实施例4
称取嘧菌酯原药45%，灭菌丹原药30%，润湿分散剂Tensiofix 35300 3%，分散剂T/362%，防冻剂尿素3%，增稠剂硅酸镁铝0. 2%，吸附剂超细硅胶0. 5%，pH调节剂柠檬酸0. 2%，有机硅氧烷消泡剂0. 5%，防腐剂苯甲酸钠0. 1%，余量为水，将除增稠剂硅酸镁铝外的各组分与水混合至95%，混合好置于砂磨机中研磨，4小时后研磨至3-5 u m,得到初步成型的悬浮剂产品，再将增稠剂与水混合至5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机以800转/分钟的速度搅拌3小时后即得到45%嘧菌酯与30%灭菌丹复配的悬浮剂成品。经检测嘧菌酯含量45. 2%，嘧菌酯浮率91%，灭菌丹含量30%，灭菌丹悬浮率90%，pH值7. I，倾倒后残余物2%，洗涤后残余物0. 3%，持久起泡性0 mL，加速热贮稳定性合格。实施例5
称取嘧菌酯原药30%，灭菌丹原药45%，润湿分散剂TERSPERSE 4896 3%，分散剂NNO2%，防冻剂乙二醇3%，增稠剂硅酸镁铝0. 2%，吸附剂超细白炭黑0. 5%，pH调节剂冰醋酸0.2%，有机硅氧烷消泡剂0. 5%，防腐剂苯甲酸钠0. 1%，余量为水，将除增稠剂硅酸镁铝外的各组分与水混合至95%，混合好置于砂磨机中研磨，4小时后研磨至3-5 u m,得到初步成型的悬浮剂产品，再将增稠剂与水混合至5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机以800转/分钟的速度搅拌3小时后即得到30%嘧菌酯与45%灭菌丹复配的悬浮剂成品。经检测嘧菌酯含量30%，嘧菌酯浮率88%，灭菌丹含量45%，灭菌丹悬浮率93%，pH值7. 0，倾倒后残余物
1.8%，洗涤后残余物0. 2%，持久起泡性0 mL，加速热贮稳定性合格。实施例6
称取嘧菌酯原药20%，灭菌丹原药50%，润湿分散剂Nekal BX 3%，分散剂NNO 2%，防冻剂甘油3%，增稠剂黄原胶0. 2%，吸附剂超细白炭黑0. 5%，pH调节剂山梨酸0. 2%，有机硅氧烷消泡剂0. 5%，防腐剂苯甲酸钠0. 1%，余量为水，将除增稠剂黄原胶外的各组分与水混合至95%，混合好置于砂磨机中研磨，4小时后研磨至3-5 u m,得到初步成型的悬浮剂产品，再 将增稠剂与水混合至5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机以800转/分钟的速度搅拌2小时后即得到20%嘧菌酯与50%灭菌丹复配的悬浮剂成品。经检测嘧菌酯含量20%,嘧菌酯浮率95%，灭菌丹含量50%，灭菌丹悬浮率87%，pH值7. 0，倾倒后残余物I. 9%，洗涤后残余物0. 2%，持久起泡性0 mL，加速热贮稳定性合格。实施例7
称取嘧菌酯原药60%，灭菌丹原药10%，润湿分散剂TERSPERSE 4896 4 %，分散剂T/362%，防冻剂甘油3. 5%，增稠剂黄原胶0. 25%，吸附剂超细白炭黑0. 5%，pH调节剂山梨酸
0.25%，有机硅氧烷消泡剂0. 7%，防腐剂苯甲酸钠0. 1%，余量为水，将除增稠剂黄原胶外的各组分与水混合至95%，混合好置于砂磨机中研磨，5小时后研磨至3-5 u m,得到初步成型的悬浮剂产品，再将增稠剂与水混合至5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机以800转/分钟的速度搅拌4小时后即得到60%嘧菌酯与10%灭菌丹复配的悬浮剂成品。经检测嘧菌酯含量60%，嘧菌酯浮率91%，灭菌丹含量10%，灭菌丹悬浮率92%，pH值7. 1，倾倒后残余物
2.0%，洗涤后残余物0. 2%，持久起泡性OmL，加速热贮稳定性合格。为突出表现本发明的优良药效，特实施了实施例8和实施例9，实验所用的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂的制备方法在实施例8中做了说明。实施例8 根据实施例1-7的制备方法，称取嘧菌酯原药40%，灭菌丹原药30%，润湿分散剂YUS-SC3 3. 5%，分散剂D-425 2. 5%，防冻剂甘油3. 5%，增稠剂黄原胶0. 25%，吸附剂超细白炭黑0. 5%，pH调节剂山梨酸0. 25%，有机硅氧烷消泡剂0. 6%，防腐剂苯甲酸钠
0.1%，余量为水，制备40%嘧菌酯与30%灭菌丹复配的悬浮剂。将制备的40%嘧菌酯与30%灭菌丹复配的悬浮剂在田间对黄瓜霜霉病进行药效实验，以560克/升嘧菌酯+百菌清悬浮剂、85%嘧菌酯+5%灭菌丹水分散粒剂、72%代森锰锌+霜脲氰可湿性粉剂、325克/升苯甲+嘧菌酯悬浮剂为对比药剂，实验结果见表I。
表I 40%嘧菌酯与30%灭菌丹复配的悬浮剂防治黄瓜霜霉病田间效果
权利要求
1.一种嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其中，有效成分为嘧菌酯与灭菌丹，按质量百分比计包含嘧菌酯原药20-60%、灭菌丹原药10-50%、润湿分散剂3-4%、分散剂2_3%、防冻剂3-4%、增稠剂0. 2-0. 3%、余量为水。
2.根据权利要求I所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其特征在于，所述悬浮剂还包含0. 5%的吸附剂、0. 1%的防腐剂和0. 2-0. 3%的pH调节剂。
3.根据权利要求2所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其特征在于，所述悬浮剂还包含0. 5-0. 8%的消泡剂。
4.根据权利要求1-3任一项所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其特征在于，所述润湿分散剂为烷基磺酸盐、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基硫酸钠中的任意一种。
5.根据权利要求1-3任一项所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其特征在于，所述分散剂为烷基萘磺酸缩聚物钠盐、羧酸盐类、烷基萘甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐中的任意一种。
6.根据权利要求1-3任一项所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其特征在于，所述防冻剂为乙二醇、甘油、尿素、氯化钠中的任意一种。
7.根据权利要求1-3任一项所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其特征在于，所述增稠剂为黄原胶、羧甲基纤维素、硅酸镁铝中的任意一种。
8.根据权利要求2或3所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其特征在于，所述吸附剂为超细白炭黑、超细娃操土、超细黏土、超细娃股中的任意一种。
9.根据权利要求2或3所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其特征在于，所述防腐剂为苯甲酸钠。
10.根据权利要求2或3所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其特征在于，所述pH调节剂为柠檬酸、山梨酸、冰醋酸、碳酸氢钠中的任意一种。
11.根据权利要求3所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂，其特征在于，所述消泡剂为有机硅氧烷消泡剂。
12.—种嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂的制备方法，所述方法包括以下步骤 (1)按量称取下列原料组分嘧菌酯原药、灭菌丹原药、润湿分散剂、分散剂、防冻剂，并加水至95%，将它们混合均匀； (2)将上述混合好的组分置于砂磨机中研磨，4-5h后研磨至3-5u m,得到悬浮剂初产品; (3)再将增稠剂与水混合至5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机高速搅拌2-4h后即得到悬浮剂成品。
13.根据权利要求12所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(I)中还包括加入吸附剂、防腐剂和PH调节剂。
14.根据权利要求12或13所述的嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(I)中还包括加入消泡剂。
全文摘要
本发明公开了一种嘧菌酯与灭菌丹复配的悬浮剂及其制备方法。该悬浮剂按质量百分比计包含嘧菌酯原药20-60%、灭菌丹原药10-50%、润湿分散剂3-4%、分散剂2-3%、防冻剂3-4%、增稠剂0.2-0.3%、余量为水。所述方法为(1)按量称取下列原料组分嘧菌酯原药、灭菌丹原药、润湿分散剂、分散剂、防冻剂，并加水至95%，将它们混合均匀；(2)将上述混合好的组分置于砂磨机中研磨，4-5h后得到悬浮剂初产品；(3)再将增稠剂与水混合至5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机高速搅拌2-4h后即得到悬浮剂成品。本发明采用复配技术，扩大了抗菌谱，同时药效增强，毒性降低，具有活性组分含量高、悬浮率高、分散性好及稳定性强等优点。
文档编号A01N47/04GK102669131SQ201210163820
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月24日 优先权日2012年5月24日
发明者刘念江, 孙丽梅, 孙敬权, 徐勤江, 陈婧, 陈金华 申请人:利民化工股份有限公司