在蛋白质基质中包含酒花酸盐的珠粒的制作方法

在蛋白质基质中包含酒花酸盐的珠粒的制作方法
【专利摘要】本发明涉及生产珠粒的方法，该珠粒在含有至少一种蛋白质的基质中包含至少一种酒花酸盐，本发明还涉及这种珠粒、和这种珠粒在饲料以及饲料预混物中的用途。
【专利说明】在蛋白质基质中包含酒花酸盐的珠粒
[0001] 本发明涉及生产珠粒的方法，该珠粒在含有至少一种蛋白质的基质中包含酒花酸 盐，本发明还涉及这种珠粒以及这种具体珠粒的用途。
[0002] 酒花酸（hop acid)用于农场动物中来改善整体动物性能表现，因为它们在动物 的消化系统中起到轻度抗生素或离子载体的作用（W02010/123571)。酒花酸包括但不限于 α酸、β酸以及它们的异构形式。β酸包括蛇麻酮（lupulone)、类蛇麻酮（colupulone)、 伴蛇麻酮（adlupulone)以及其他类似物。α酸包括包括薄草酮（humulone)、类薄 草酮（cohumulone)、伴薄草酮（adhumulone)、后薄草酮（posthumulone)、前薄草酮 (prehumulone)以及其他类似物。
[0003] 对酒花酸的抗菌性质的知晓已经有很长的时间了，并且在工业生产中天然抗菌剂 对农场动物的生长和健康性能的益处也是无可置疑的，并且它们对消费的安全性在本领域 中也得到了大量记载。然而，事实上在工业中将酒花酸用于动物饲料中是不可能的，因为当 暴露于饲料中的空气和湿气时该化合物不稳定。
[0004] 因此，在工业中需要提供酒花酸和酒花提取物的稳定形式，当用于饲料或饲料预 混物时其在储存中是耐湿气和耐氧气的，而且，当将含酒花酸的饲料经历在高温（高温在 猪和肉鸡饲料工业中是一个标准）下饲料造粒的苛刻条件时，酒花酸也应当是稳定的。
[0005] 用于消费性产品（例如食物产品）中的物质的制剂的一种非常典型的形式是粉 末。粉末可以通过喷雾干燥或喷雾制粒工艺来制得，但它们并不能使酒花酸稳定以使其不 在饲料或饲料预混物中降解。
[0006] 配制品的另一种熟知的形式是珠粒。珠粒提供出众的加工处理性质，包括它们是 无尘的并且具有良好的流动特性。只有脂溶性物质的珠粒是已知的。
[0007] 珠粒（包括脂溶性物质）及其生产方法在现有技术中是已知的。这些珠粒包括 脂溶性（亲油性、疏水性）物质。这种珠粒及其生产工艺可以从例如US2006/0115534和 US4670247中知晓。这些珠粒通常具有良好的储存稳定性，但这种珠粒的生产要求乳化或分 散步骤来将不溶于水的活性物质分配到水性基质相中。因此，基质材料需要具有乳化性质， 或者需要额外的乳化剂。
[0008] 本发明的目标是找到生产包含酒花酸的制剂的方法，其使得可以采用简单的工艺 生产储存稳定的制剂并造粒出稳定的制剂，并且可以以与饲料和饲料添加剂工业相兼容的 成本来生产。
[0009] 令人惊奇的是，已经发现在高pH下以去质子化形式使用酒花酸允许它们在粉末 捕获工艺中形成，而不需要乳化步骤。制剂是具有上述优点的珠粒形式。这种珠粒包含一种 或多种酒花酸盐以及作为基质材料的一种蛋白质或蛋白质混合物，并且不含抗氧化剂。此 夕卜，这些珠粒被一层粉末捕获介质涂布。
[0010] 因此，本发明涉及制备珠粒的方法，该珠粒包含至少一种酒花酸盐，该方法包括：
[0011] (a)形成以下物质的水溶液：
[0012] ⑴至少一种酒花酸盐和
[0013] (ii)至少一种蛋白质或蛋白质混合物，
[0014] (b)调节溶液的pH至大于9的pH
[0015] (c)通过喷雾干燥成可收集的粉末来将该溶液转化成干燥粉末。
[0016] 优选地，将水溶液调至大于9、更优选地大于9. 5的pH，从而防止酒花酸盐沉淀。
[0017] 类似过程从现有技术中是已知的。可以从例如US6444227或W004062382中找到。
[0018] 根据本发明的优选的酒花酸包括但不限于α酸、β酸以及它们的异构形式。β 酸包括蛇麻酮、类蛇麻酮、伴蛇麻酮以及其他类似物和它们的混合物。α酸包括包括薄草 酮、类薄草酮、伴薄草酮、后薄草酮、前薄草酮以及其他类似物和它们的混合物。酒花酸盐包 括金属盐，诸如钠或钾或碱土金属盐诸如钙和镁。对本发明的所有实施方式来说，优选的盐 是钾盐，并且优选的酒花酸是β酸。
[0019] 因此，本发明的一个优选实施方式涉及制备珠粒的方法，该珠粒包含至少一种酒 花β酸盐。更优选的酒花酸盐是主要包含蛇麻酮盐、类蛇麻酮盐和伴蛇麻酮盐的酒花β 酸盐的混合物。更优选的盐是钾盐。
[0020] 通过基质材料将酒花酸配制于珠粒中，该基质材料包含至少一种蛋白质或蛋白质 混合物。
[0021] 蛋白质是由氨基酸制成的大的有机化合物，其中氨基酸以直链排列并通过相邻氨 基酸残基的羧基和氨基之间的肽键连接在一起。所有活体组织（动物、人和植物）均包含 蛋白质。
[0022] 蛋白质可以作为分离物、浓缩物、膳食和水解物来获得。蛋白质分离物包含超过 90%的蛋白质。蛋白质浓缩物包含60-90%的蛋白质。蛋白质膳食包含少于60%的蛋白质。 在蛋白质水解物中，一部分肽键被化学断裂（诸如通过酸）或酶断裂。从而，蛋白质的分子 量和聚合度降低。水解的量通过水解的程度（DH)来描述。DH是断裂的肽键与所有肽键相 比的百分比。因此，0%的DH描述的是天然蛋白质，而100%的DH描述的是完全水解的蛋白 质。
[0023] 植物中蛋白质含量非常小。与植物相反，动物和人体主要由蛋白质构成。
[0024] 植物蛋白质的优选来源是例如豌豆、豆类（例如大豆、蓖麻籽等）、羽扇豆、棉花、 马铃薯、甘薯、树薯、油菜籽、向日葵、芝麻、亚麻子、红花、小扁豆、坚果、小麦、大米、玉米、大 麦、黑麦、燕麦和高粱。
[0025] 动物蛋白质的优选来源是例如血、骨头、皮肤和奶（乳）和蛋（卵）。
[0026] 微生物蛋白质的优选来源是例如细菌或酵母。
[0027] 对于本申请的发明来说，更优选的是如下蛋白质：明胶（特别是鱼和家禽）、水解 明胶和乳蛋白（酪蛋白、乳清蛋白）。除了天然蛋白质分离物、浓缩物或膳食外，蛋白质可以 被机械修饰、热修饰、化学修饰或酶修饰。蛋白质的部分变性（例如通过热处理）可以用于 改善蛋白质的凝胶形成性质。蛋白质还可以被交联，例如通过转谷氨酰胺酶来酶交联。为了 改善溶解性和粘性，蛋白质可以被部分水解，这可以是化学水解或者通过蛋白酶来酶水解。 [0028] 在上下文中，术语"蛋白质"包括作为分离物、浓缩物或膳食的天然蛋白质，以及修 饰、变性或交联的蛋白质或水解物。
[0029] 因此，本发明还涉及如上所述的方法，其中蛋白质是蛋白质分离物、浓缩物或膳 食。
[0030] 本发明还涉及如上所述的方法，其中蛋白质是蛋白质水解物。
[0031] 本发明还涉及如上所述的方法，其中蛋白质是经热处理的。
[0032] 本发明还涉及如上所述的方法，其中蛋白质是经交联的。
[0033] 本发明的珠粒的基质还可以包含额外的化合物，例如糖或糖醇。糖指的是任何单 糖或二糖（优选的是山梨醇）。
[0034] 珠粒的基质还可以包含其他辅料，例如增塑剂或抗氧化剂。
[0035] 根据本发明的一个优选方法是粉末捕获方法。该方法在现有技术（例如 W004062382中）中是已知的。这种粉末捕获方法的结果是珠粒被粉末层覆盖。
[0036] 因此，根据这种方法生产的珠粒优选地被一层粉末捕获介质覆盖。该层（涂层） 是以粉末涂层的形式存在的。
[0037] 粉末捕获介质是能够吸收水分并形成粉末涂层的化合物（或化合物的混合物）。 合适的粉末捕获介质是例如淀粉、硅酸盐或磷酸盐化合物。优选的粉末捕获介质是淀粉 (例如玉米淀粉）、硅酸钙、硅酸铝钙和磷酸三钙。最优选的是淀粉、尤其是玉米淀粉。
[0038] 珠粒是脂溶性物质的制剂的一种公知形式。这种通常为球状的珠粒的一个重要优 点是，它们是无尘的，并且它们表现出优异的自由流动特性，这对于制造和配制操作来说是 非常期望的。
[0039] 通常，珠粒的尺寸是50 μ m至1000 μ m(尤其是250 μ m至850 μ m)。尺寸可以更小 或者更大。可以根据公知的方法诸如（扫描）电镜，来测定珠粒的尺寸。
[0040] 生产如上所公开和描述的珠粒的合适的方法例如描述于2004/062382中。
[0041] 根据本发明的方法令人惊奇地允许生产具有如下性质的珠粒：在产品本身中酒花 酸盐高度稳定，当与饲料或饲料预混物混合时酒花酸盐高度稳定，并且不需要乳化步骤。 [0042] 本专利申请中所描述的方法可以用于生产含有酒花酸盐的珠粒，其中可以调节酒 花酸盐的量来满足饲料工业需求。基于珠粒的总重量，该量可以低至5重量％。通常，基于 珠粒的总重量，珠粒中酒花酸盐的含量包含于5重量％和25重量％之间、优选地10重量％ 和15重量％之间。
[0043] 根据本发明的一个优选方法涉及如上所述的方法，其中基于珠粒的总重量，珠粒 包含5至25重量％的至少一种酒花酸盐、优选地10至15重量％的至少一种酒花酸盐。 [0044] 根据本发明的一个优选方法涉及如上所述的方法，其中基于珠粒的总重量，珠粒 包含至少30重量％、更优选地至少50重量％的至少一种蛋白质或蛋白质混合物（基质材 料）以及粉末涂层。
[0045] 根据本发明的一个优选方法涉及一种方法，其中基于珠粒的总重量，珠粒包含至 少3重量％的粉末涂层。
[0046] 根据本发明的更优选的方法涉及一种方法，其中珠粒包含
[0047] (i)基于珠粒的总重量，5重量％至25重量％、优选地10重量％至20重量％、更 优选地10重量％至15重量％的至少一种酒花酸盐，和
[0048] (ii)基于珠粒的总重量，30重量％至90重量％、优选地50重量％至85重量％的 至少一种蛋白质或蛋白质混合物，和
[0049] (iii)基于珠粒的总重量，3重量％至50重量％、优选地5重量％至20重量％的 粉末涂层。
[0050] 如上所述的本发明的珠粒基质还可以包含额外的化合物。这些化合物可以是珠粒 生产领域中和/或食物与饲料【技术领域】中使用的任意种类的辅料。优选的化合物是糖或糖 醇（山梨醇）。在本发明的珠粒中使用的优选的抗氧化剂是EMQ。
[0051] 在包含至少一种蛋白质或蛋白质混合物的基质中包含大量（至少25重量％ )酒 花酸盐的珠粒是现有技术中未知的。
[0052] 本发明的另一个实施方式涉及珠粒（B1)，其包含：
[0053] (i)基于珠粒的总重量，5至25重量％的至少一种酒花酸盐和
[0054] (ii)至少一种蛋白质或蛋白质混合物。
[0055] 本发明还涉及珠粒（B2)，其包含：
[0056] (i)基于珠粒的总重量，10至15重量％的至少一种酒花酸盐，和
[0057] (ii)至少一种蛋白质或蛋白质混合物。
[0058] 根据本发明的优选的珠粒（ΒΓ )包含：
[0059] (i)基于珠粒的总重量，5至25重量％的至少一种酒花酸盐和
[0060] (ii)基于珠粒的总重量，至少30重量％的至少一种蛋白质或蛋白质混合物。
[0061] 根据本发明的珠粒（B2'）包含：
[0062] (i)基于珠粒的总重量，10至15重量％的至少一种酒花酸盐，和
[0063] (ii)基于珠粒的总重量，至少50重量％的至少一种蛋白质或蛋白质混合物。
[0064] 在本发明的珠粒中，优选的酒花酸盐是酒花β酸的钾盐。
[0065] 基于珠粒的总重量，根据本发明的优选的淀粉覆盖的珠粒包含至少3重量％的粉 末涂层。因此，基于珠粒的总重量，珠粒（Β1)、（ΒΓ )、（Β2)和（Β2'）优选地包含至少5重 量％的粉末涂层。
[0066] 根据本发明的更优选的珠粒（Β3)包含：
[0067] (i)基于珠粒的总重量，5重量％至25重量％、优选地10重量％至15重量％的至 少一种酒花酸盐，和
[0068] (ii)基于珠粒的总重量，30重量％至90重量％、优选地50重量％至85重量％ 的至少一种蛋白质，所述蛋白质来自植物来源，例如豌豆、大豆、蓖麻籽、棉花、羽扇豆、马铃 薯、甘薯、树薯、油菜籽、向日葵、芝麻、亚麻子、红花、小扁豆、坚果、小麦、大米、玉米、大麦、 黑麦、燕麦和高粱；动物来源，例如血、骨头、皮肤和奶和蛋；或微生物来源，例如细菌或酵 母；和
[0069] (iii)基于珠粒的总重量，3重量％至50重量％、优选地5重量％至20重量％的 粉末涂层，该涂层选自由淀粉（优选玉米淀粉）、硅酸盐化合物和磷酸盐化合物组成的组。
[0070] 此外，更优选的珠粒是额外包含糖醇（山梨醇）的珠粒（B1)、（ΒΓ )、（B2)、（B2'） 和（B3)。基于珠粒的总重量，这些珠粒（B4)包含5至25%重量％、优选地10至20重量％ 的山梨醇。
[0071] 根据本发明的另一个实施方式涉及珠粒（B1)、（ΒΓ )、（B2)、（B2'）、（B3)和（B4) 在饲料产品中的用途，以及在饲料产品的生产中的用途。
[0072] 在本发明的上下文中，饲料产品包括液体和固体饲料产品以及糊状和/或凝胶状 的。饲料产品包括用于动物（尤其是反刍动物、家禽和猪）的饲料。
[0073] 合适的动物饲料产品可以是任意常用形式。
[0074] 因此，本发明的另一个实施方式涉及包含如上所述珠粒的动物饲料产品和动物饲
【权利要求】
1. 制备珠粒的方法，所述珠粒包含至少一种酒花酸盐，所述方法包括： (a) 形成以下物质的水溶液： (i) 至少一种酒花酸盐和 (ii) 至少一种蛋白质或蛋白质混合物， (b) 调节所述溶液的pH至大于9的pH (c) 通过喷雾干燥成可收集的粉末来将所述溶液转化成干燥粉末。
2. 如权利要求1所述的方法，其中所述酒花酸盐是主要包含蛇麻酮盐、类蛇麻酮盐和 伴蛇麻酮盐的混合物。
3. 如权利要求1至2中任意一项所述的方法，其中所述酒花酸盐是钾盐。
4. 如前面权利要求中任意一项所述的方法，其中所述蛋白质选自植物来源，例如豌豆、 大豆、蓖麻籽、棉花、羽扇豆、马铃薯、甘薯、树薯、油菜籽、向日葵、芝麻、亚麻子、红花、小扁 豆、坚果、小麦、大米、玉米、大麦、黑麦、燕麦和高粱；动物来源，例如血、骨头、皮肤和奶和 蛋；或微生物来源，例如细菌或酵母。
5. 如权利要求4所述的方法，其中所述蛋白质选自由明胶、水解明胶和乳蛋白诸如乳 清蛋白和酪蛋白组成的组。
6. 如前面权利要求中任意一项所述的方法，其中所述珠粒被粉末涂层覆盖。
7. 如前面权利要求中任意一项所述的方法，其中基于所述珠粒的总重量，所述珠粒包 含10重量％至15重量％的至少一种酒花酸盐。
8. 如前面权利要求中任意一项所述的方法，其中基于所述珠粒的总重量，所述珠粒包 含至少30重量％、优选地至少50重量％的至少一种蛋白质或蛋白质混合物以及粉末涂层。
9. 如前面权利要求中任意一项所述的方法，其中基于所述珠粒的总重量，所述珠粒包 含至少3重量％的粉末涂层。
10. 珠粒，其包含： (i) 基于所述珠粒的总重量，10重量％至15重量％的至少一种酒花酸盐，和 (ii) 基于所述珠粒的总重量，50重量％至85重量％的至少一种蛋白质,所述蛋白质来 自植物来源，例如豌豆、大豆、蓖麻籽、棉花、羽扇豆、马铃薯、甘薯、树薯、油菜籽、向日葵、芝 麻、亚麻子、红花、小扁豆、坚果、小麦、大米、玉米、大麦、黑麦、燕麦和高粱；动物来源，例如 血、骨头、皮肤和奶和蛋；或微生物来源，例如细菌或酵母；和 (i i i)基于所述珠粒的总重量，5重量％至20重量％的粉末涂层，所述涂层选自由淀粉 (优选玉米淀粉）、硅酸盐和磷酸盐化合物组成的组。
11. 如权利要求10所述的珠粒，其包含至少一种选自由明胶、水解明胶和乳蛋白诸如 乳清蛋白和酪蛋白组成的组的蛋白质。
12. 如权利要求10至11中任意一项所述的珠粒在饲料产品中的用途。
13. 如权利要求10至11中任意一项所述的珠粒在饲料产品的预混物中的用途。
14. 饲料产品，其包含如权利要求10至11中任意一项所述的珠粒。
15. 用于饲料产品的预混物，其包含如权利要求10至11中任意一项所述的珠粒。
【文档编号】A23K1/00GK104066340SQ201280067665
【公开日】2014年9月24日 申请日期:2012年12月28日 优先权日:2012年1月19日
【发明者】艾勒格·范纳, 多米尼克·乔爱斯 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司