本发明属于农药除草剂领域，具体涉及一种除草剂及其应用。
背景技术：
目前小麦、水稻田除草剂受到作物安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂不能完全有效地控制小麦、水稻田杂草的发生，再者有些除草剂长期单独施用、杂草抗性上升除草剂用量不断加大，而过大的用量容易造成小麦、水稻当期药害或者后茬作物的药害，通过合适的除草剂混用可较好防治抗性杂草，且通过混剂的增效作用适当降低了活性组分的用量解决对当季小麦、水稻安全性及下茬作物的不良影响，并可扩大杀草谱，降低农本，所以小麦、水稻田除草剂混剂是当前开发的热点，深受各界的重视。
weedtechnology(杂草技术)1995年9卷1期131～140页报道二氯喹啉酸与麦草畏混用在冬小麦上防除雀麦有增效作用，中国专利cn104604869a报道麦草畏与二氯喹啉酸组合物用于水稻田的除草的报道；此外，德国巴斯夫公司申请二氯喹啉酸铵盐的液体制剂配制专利,该专利同时申请中国专利并获授权，其pct专利申请号为wo2009013120a，中国专利号为200880025594.4，申请公开日为2010年7月14日，授权公开日为2014年9月10日；其中二氯喹啉酸铵盐与麦草畏盐的液体混剂,主要用于防治马唐适用于非耕地的除草。
上述报道中给出的农药制剂多为传统不溶型制剂如可湿粉、悬浮剂、水分散性颗粒剂等。其中，巴司夫的专利给出的可溶性液剂是在将麦草畏盐和二氯喹啉酸铵盐在助溶剂的协同下配置的液剂，进而该农药制剂难以配制成高浓度制剂，低浓度水剂却增大了包装和运输成本。且使用助溶剂易对作物易产生药害，主要是用于草坪等非耕地除草，限制了其在农业生产中的应用。
技术实现要素：
本发明目的在于提供可高效除草，且对小麦、水稻田等作物安全性高的以二氯喹啉酸盐和麦草畏盐为活性成分的的可溶性固体制剂的除草剂及其应用。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种除草剂为水溶性固体制剂,活性组分包括二氯喹啉酸盐和麦草畏盐。所述活性组分还可包括二甲四氯的钠盐、钾盐或胺盐。
进一步地，活性组分为二氯喹啉酸盐和麦草畏盐。
所述除草剂中活性组分重量百分含量为10～90％。
所述活性组分重量百分含量为20～70％。
所述除草剂中二氯喹啉酸盐和麦草畏盐重量比为1～2：5～20。
所述二氯喹啉酸盐和麦草畏盐重量比为1：8～15。
所述麦草畏盐为麦草畏二甲铵盐(cas2300～66～5)、麦草畏异丙铵盐(cas55871～02～8)、麦草畏二乙醇胺盐、麦草畏钾盐(cas10007～85～9)、麦草畏钠盐(cas1982～69～0)或麦草畏二甘醇盐；二氯喹啉酸盐为二氯喹啉酸钠盐、二氯喹啉酸钾盐或二氯喹啉酸二甲铵盐。
除草剂中包括协同助剂，其占制剂重量的2～30％，优选为5～10％；协同助剂包括烷基硫酸盐和尿素。
所述烷基硫酸盐和尿素间重量份数比为1：1～10。
所述烷基硫酸盐包括c12烷基硫酸盐或c13～16烷基硫酸盐；
进一步可选地，所述烷基硫酸盐为十二烷基硫酸钠。
所述固体制剂为水溶性粉剂、水溶性颗粒剂、水溶性片剂、泡腾颗粒剂或泡腾片剂。
一种除草剂的应用，所述除草剂用于防除小麦或水稻田中禾本科及阔叶杂草,且对小麦、水稻安全。
本发明除草剂活性组分可有效防治主要禾本科杂草，且对小麦、水稻作物安全。使用方法为茎叶喷雾，用量为150～250g(a.i)/公顷，为小麦、水稻田苗后除草重要品种之一，对小麦、水稻安全，具有广阔的应用前景。
本发明除草剂水溶性固体制剂为活性组分、协同的助剂，以及农业上可接受的助剂和填料。
现有技术中，由于二氯喹啉酸盐溶解性差，难形成可溶性固体制剂，本发明将至少包括烷基硫酸盐和尿素的协同助剂与作为活性组分的二氯喹啉酸盐和麦草畏盐混合，活性成分与协同助剂产生协同作用，有效提高活性成分的溶解性，从而制得水溶性固体制剂。在协同的助剂的作用下活性成分溶解性增强，使得配制水溶性制剂成为可能。所述固体制剂包括水溶性粉剂、水溶性颗粒剂、水溶性片剂、泡腾颗粒剂或泡腾片剂等。
值得注意的是，除了必不可少的所述烷基硫酸盐和尿素，所述除草剂中还可包括农业上可接受的其他助剂，如：聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、丙烯酸酯类共聚物物、聚羧酸盐、烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯芳基苯基硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐等化合物。上述助剂可以单独或混合使用。用量为制剂总重量的1～10％，优选3～7％；
本发明中，所述除草剂还包括填料等组分，所述填料包括：纤维素、水溶性淀粉、硫铵、微晶纤维素、硝基纤维素、羟甲基纤维素、硝胺等。
本发明提供的固体制剂对于小麦、水稻安全性高，且除草剂中活性组分，其具有较强的除草功效。施用过程中，除草剂中含有活性组分的量取决于单独使用时化合物的施用量，也取决于活性组分间的比例以及增效作用的程度，以防除小麦、水稻田杂草的用途，其中所述杂草为主要禾本科杂草及某些阔叶杂草，以扩大杀草谱、提高防效、延缓抗性产生，降低成本，同时提高作物安全性，且对下茬作物安全的增效除草组合物。
与现有小麦、水稻田除草剂相比，本发明的除草剂具有以下特点：
1.杀草谱广，除草活性高，受气候条件限制影响小：本发明提供的固体制剂除草剂，以二氯喹啉酸盐和麦草畏盐为活性组分，配合至少包括烷基硫酸盐和尿素的助剂，在使用过程中，活性成分与助剂协同作用，可增加了对农作物的安全性；此外活性成分中，二氯喹啉酸盐对小麦、水稻田禾本科杂草均有防效，对某些阔叶杂草也有效；麦草畏盐能有效防治小麦、水稻田主要的禾本科杂草和一些阔叶杂草；二种有效成分组合可以提高杀草谱和防除效果，且是小麦、水稻田苗后用药，更有利于合理用药。
2.对当季小麦、水稻及后茬作物安全性高：本发明选择的有效成分都是高效、低毒、环境友好的除草剂，复配后的产品经试验应用，表明对有小麦、水稻安全。通过组合复配，降低了二氯喹啉酸盐及麦草畏盐的用量，提高了对小麦、水稻的安全性且对后茬作物安全。
3.本发明除草剂为固体可溶性制剂，相比于二氯喹啉酸及麦草畏这样难溶性化合物，本发明可溶性制剂将麦草畏盐和二氯喹啉酸盐与至少含有烷基硫酸盐和尿素的协同助剂协同作用，从而提高固体制剂的溶解性，进而制得以二氯喹啉酸盐及麦草畏盐为活性成分的固体制剂。本发明提供的固体制剂中，作为活性组分的二氯喹啉酸盐及麦草畏盐在剂型中稳定性高、并具有储运安全；施药准确便于计量。此外，本发明提供的可溶性固体制剂可用于防治小麦田中主要禾本科杂草及部分阔叶杂草,且防效优于二氯喹啉酸盐及麦草畏盐分别使用的效果；同时活性组分更有利于发挥药效、减轻药害。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明具体保护范围涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
本发明的活性组分混用的除草剂对稗草、苘麻具有增效作用，具有扩大杀草谱，延缓抗性产生，其中活性组分中用麦草畏盐替代部分二氯喹啉酸盐后降低二氯喹啉酸盐的用量提高了对小麦、水稻的安全性，是小麦、水稻田苗后防除主要禾本科杂草及部分阔叶杂草的优选除草剂。下述实施例中以活性组分为麦草畏盐和二氯喹啉酸盐为例，对本发明作进一步的阐述。
除非另有说明，本发明所涉及的“％”均为“重量百分比”。
1制剂实施例
(一)水溶性粉剂的配制
实施例1.1：70％麦草畏二甲铵盐-二氯喹啉酸钠盐水溶性粉剂
称取7克麦草畏二甲铵盐、63克二氯喹啉酸钠盐，5g木质素磺酸钠、5克十二烷基硫酸钠、5克尿素、可溶性淀粉补齐至100％混合均匀，粉碎后得到产品。
实施例1.2：50％麦草畏二甲铵盐-二氯喹啉酸钠盐水溶性颗粒剂
称取5克麦草畏二甲铵盐、45克二氯喹啉酸钠盐，5g木质素磺酸钠、5克十二烷基硫酸钠、5克尿素、10克可溶性淀粉、硫铵补至100％。混合均匀，粉碎后造粒筛分得到产品。
实施例1.310％水溶性片剂
称取2克麦草畏二甲铵盐、8克二氯喹啉酸钠盐，5g木质素磺酸钠、2克十二烷基硫酸钠、k301克、硬脂酸镁1克、5克尿素、硫铵10克、可溶性淀粉补至100％。混合均匀后干打片；
实施例1.430％水溶性泡腾颗粒剂
称取5克麦草畏二甲铵盐、25克二氯喹啉酸钠盐，5g木质素磺酸钠、5克十二烷基硫酸钠、5克尿素、10克碳酸钠、8克柠檬酸、10克可溶性淀粉、硫铵补至100％。混合均匀，粉碎后造粒筛分得到产品。
实施例1.515％水溶性泡腾片剂
称取1克麦草畏二甲铵盐、14克二氯喹啉酸钠盐，5g木质素磺酸钠、2克十二烷基硫酸钠、k301克、硬脂酸镁1克、10克碳酸钠、8克柠檬酸、5克尿素、硫铵10克、可溶性淀粉补至100％。混合均匀后干打片。
将上述实施例获得的产品，在54±2度下热贮加速贮存试验(相当于自然放置二年即相当于产品保质期内的检测，经测各种指标如表1所示。
表1指标检测
从上表中可见本发明实施例获得水溶性粉剂中活性组分盐含量高，且从固体制剂固-固体系中活性组分贮前、贮后固体制剂的活性成分变化程度小，可知本发明提供的可溶性固体直接组分稳定性高，因而在使用时，不易发生副反应具有施药计量准确，无粉尘、溶解性好更易发挥药效等优点。此外，相比于水溶性粉剂，本发明提供的固体制剂更方便包装储运便于管理，与液体制剂的流动性大、不宜包装运输比优势明显，与可湿粉、水分散性颗粒剂比不易出现局部浓度不匀等现象，且对靶标作物安全。
对比例1:50％二氯喹啉酸钠盐水溶性粉剂
称取50克二氯喹啉酸钠盐，5g木质素磺酸钠、5克十二烷基硫酸钠、5克尿素、可溶性淀粉补齐至100％混合均匀，粉碎后得到产品。
对比例2:70％麦草畏二甲铵盐水溶性粉剂
称取70克麦草畏二甲铵盐、5g木质素磺酸钠、5克十二烷基硫酸钠、5克尿素、可溶性淀粉补齐至100％混合均匀，粉碎后得到产品。
以上实施例只为对本发明的方案进行说明,不构成对本发明的限制。
2除草活性测定实施例
稗草[echinochloacrus-galli(l.)beauv]
苘麻(abutilotheophrastimedic.)
将定量的稗草和苘麻种子播于高度为9cm的一次性纸杯中，播后覆土0.5cm，镇压、淋水后置于温室内按常规方法培养。待稗草3叶期、苘麻4叶期时，按试验设计剂量用履带式作物喷雾机(英国engineerresearchltd.设计生产)进行茎叶喷雾处理(喷雾压力1.95kg/cm2，喷液量500l/ha，履带速度1.48km/h)。试验重复3次。处理后置于操作大厅，待药液自然风干后，放于温室内按常规方法管理，观察并记录杂草对药剂的反应情况，定期目测调查药剂对杂草的防除效果。对照药剂为50％二氯喹啉酸钠盐及70％麦草畏二甲铵盐，试验结果见表2～4。
表2.70％麦草畏二甲铵盐-二氯喹啉酸钠盐水溶性粉剂对稗草和苘麻的目测防效结果
处理后15天
表3.供试药剂对稗草的ed90值
表4.供试药剂对苘麻的ed90值
ed90越低，表示除草效果越好。
由上述表3和表4记载的ed90测试结果可知，对稗草的活性顺序由高到低的是：70％麦草畏二甲铵盐-二氯喹啉酸钠盐水溶性粉剂、50％二氯喹啉酸钠盐水溶性粉剂、70％麦草畏二甲铵盐水溶性粉剂。对苘麻的活性顺序由高到低的是：70％麦草畏二甲铵盐-二氯喹啉酸钠盐水溶性粉剂、50％二氯喹啉酸钠盐水溶性粉剂、70％麦草畏二甲铵盐水溶性粉剂。实施例1.1可溶性粉剂中麦草畏二甲铵盐与二氯喹啉酸钠盐混用(1:9)后对稗草及苘麻防效优于二氯喹啉酸钠盐及麦草畏二甲铵盐单剂的防效。
3.对小麦安全性试验
冬小麦(triticumaestivuml.)品种：(皖麦50)
试验方法
将定量的冬小麦种子播于高度为9厘米的一次性纸杯中，播后覆土0.5cm，镇压、淋水后在温室内按常规方法培养。待冬小麦叶期长至3叶期时，按试验设计剂量用履带式作物喷雾机(英国engineerresearchltd.设计生产)进行茎叶喷雾处理(喷雾压力1.95kg/cm2，喷液量500l/ha，履带速度1.48km/h)。试验重复3次。试材处理后置于操作大厅，待药液自然风干后，放于温室内按常规方法管理，观察并记录药剂对冬小麦的反应情况，定期目测调查药剂对冬小麦的安全性。
表5.70％麦草畏二甲铵盐-二氯喹啉酸钠盐水溶性粉剂对冬小麦的安全性结果
处理后23天
由上述可见，温室条件下室内盆栽试验结果70％麦草畏二甲铵盐-二氯喹啉酸钠盐水溶性粉剂对冬小麦的安全性为农业上可接受范围。
并从上述记载的数据可见，采用本发明实施例二氯喹啉酸盐及麦草畏盐复配后的固体水溶性制剂，且活性组分在剂型中稳定、并具有储运安全，施药准确便于计量，用于防治稗草、苘麻等杂草，并对当季小麦、水稻及后茬作物具有高的安全性。
另外，按照上述各制剂实施例中记载的内容获得本发明组合物均具有相应的除草活性。