本发明属于化学应用技术领域，具体涉及化学农药组合其及应用，由氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三元组合，组合物用于防治水稻田杂草具有显著增效作用，杀草优势互补，提高使用效果，降低杂草抗性风险。
背景技术：
氟嘧啶草醚(别名：氟嘧肟草醚)，化学名称：O-[2，6-双(4，6-二甲氧-2-嘧啶基)氧基]苯甲酰基苯(2-三氟甲基)甲醛肟，氟嘧啶草醚的合成技术及单一使用技术已经在CN105272924A、CN103333121B文献公开，属于嘧啶水杨酸类化合物，通过杂草茎叶吸收抑制醋乳酸合成而阻碍氨基酸生物合成支链，是选择性水稻田除草剂，防治稗草效果尤其显著。
氰氟草酯，化学名称：(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]-丙酸丁酯，氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸类除草剂，抑制乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏。
五氟磺草胺，化学名称：(R)-2-{4-[(6-氯-2-苯并)氧]苯氧基}-N-(2-氟苯基-N-甲基丙酰胺)，五氟磺草胺三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。
氟嘧啶草醚分别与氰氟草酯、五氟磺草胺的其中一种组合技术，CN103783066.A已经公开。五氟磺草胺与氰氟草酯组合技术，CN1081861867.A已经公开。嘧啶肟草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺组合技术，CN104186503A已经公开。
氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三元组合，在现有技术中并未公开，化学物农药组合的使用效果、剂型稳定性和对作物是否安全必需通过试验判断，不存在任何可能指向本发明的暗示。
本发明人对氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺混配进行了深入研究，出人意料地发现，氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺在一定的比例范围组合表现有益效果：第一，提高使用效果，即便减少使用量同样保持效果；第二，扩大实质性可防治杂草品种的范围，解决单一使用缺陷；第三，提高化合物对水稻安全性，降低化合物对环境不良影响；第四，提高使用寿命，降低杂草对化合物抗性产生。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种组分合理，协同增效作用显著，除草效果突出，除草谱广，持效期长，用药成本低，能延缓杂草产生抗药性，且对水稻安全的三元复配除草组合物。
本发明的另一目的在于提供一种含有氟嘧啶草醚和氰氟草酯以及五氟磺草胺的除草组合物制剂剂型。
本发明的再一目的在于提供上述除草组合物在防除水稻田杂草中的应用。
本发明所述的技术方案：一种含有氟嘧啶草醚和氰氟草酯以及五氟磺草胺的除草组合物，有效成分由氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺组成，氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺质量比例为1～40:1～40:1～40；氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三者的质量总和在组合物中的质量百分比为5％～60％，其余为助剂。
进一步，氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺的优选质量比为1～10:1～20:1～10。
本发明除草组合物，氟嘧啶草醚在组合物中的质量百分比为1％～20％，氰氟草酯在组合物中的质量百分比为5％～50％，五氟磺草胺在组合物中的质量百分比为1％～20％，其余为助剂。
本发明除草组合物，剂型包含悬浮剂、可分散油悬浮剂。
本发明出错组合物，用于防除水稻田一年生杂草，尤其是稗草、千金子、异型莎草。
本发明除草组合物加工为悬浮剂，各组分质量百分比为：氟嘧啶草醚1％～20％，氰氟草酯5％～50％，五氟磺草胺1％～20％、分散剂1～15％、湿润剂1～15％、增稠剂1～10％、消泡剂0.1～1％、防冻剂1～10％、PH值调节剂0.1～1％、防腐剂0.1～1％、去离子水载体补足至100％；将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应质量百分含量的悬浮剂。
本发明除草组合物加工为可分散油悬浮剂，各组分质量百分比为：氟嘧啶草醚1％～20％，氰氟草酯5％～50％，五氟磺草胺1％～20％、乳化助剂5～20％、分散助剂1～10％、增稠助剂1～5％、液体载体助剂补足至100％；将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在油系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应质量百分含量的可分散油悬浮剂。
本发明的应用剂型的工艺技术，属现有已知技术，在此不再赘述。
助剂包含消泡剂，可以是硅酮类化合物、环氧大豆油、甲醇、硅油等中的一种或几种。
助剂包含防冻剂，可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素等中一种或几种。
助剂包含湿润剂，可以是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉等中的一种或几种。
助剂包含分散剂，可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一种或几种。
助剂包含崩解剂，可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。
助剂包含增稠剂，可以是聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠等中的一种或几种。
助剂包含固体载体，可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙等中的一种或几种。
助剂包含液体载体，可以是精致大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油、去离子水、自来水等中的一种或几种。
助剂包含粘结剂，可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香等中的一种或几种。
助剂包含PH值调节剂，可以是柠檬酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、酒石酸、草酸、丙二酸、苹果酸、丁二酸、已二酸、硼酸、磷酸、苯甲酸、氨基磺酸、水杨酸、谷氨酸、苯乙酸、烟酸或山梨酸、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钙、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢三钠、碳酸氢三钾或碳酸氢三铵等中的一种或几种。
助剂包含稳定剂，可以是乙醇、醋酸仲丁酯、三甲苯、四甲苯、正丙醇、异丙醇、丙三醇、异丁醇、异戊醇、碳酸仲丁酯、丙二醛甲醚、油酸甲酯、玉米油、花生油、棕榈油、松节油、花生油、乙酸乙酯中的一种或几种。
本发明的施用频率和施用量随农作物、杂草、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的使用量达到预期目的。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三元复配，具有显著的协同增效作用，较之各单剂单独使用或相互二元复配使用明显提高了对杂草的防治效果，扩大了除草谱。
2、氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三元复配，作用机理互不相同，作用位点增加，可延缓杂草抗药性的产生，延长农药使用寿命。
3、氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三元复配，减少了农药有效使用量，降低了使用成本、减轻了对环境的污染。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
实施例一：室内毒力测定
Colby等式用于确定混合物的期望的除草作用(Colby,S.R.Weeds1967,15,20-22.Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations)：
下述等式用于计算含有两种活性成分A和B的混合物的期望活性：
式中：
A＝所观测到的混合物所用的相同浓度的活性成分A的功效；
B＝所观测到的混合物所用的相同浓度的活性成分B的功效。
当混合物所用浓度活性实际观察值大于期望值时，混合物表现为对靶标杂草有意料不到的协同作用。
氟嘧啶草醚、氰氟草酯、五氟磺草胺及其复配对稗草、千金子、异型莎草的室内毒力测定。
Obs-观测的防治百分数。
Exp-Colby等式所预期的防治百分数。
g a.i./ha-克活性成分/公顷。
表1、A1和B1在施用后15天对杂草的协同防治，A1为氟嘧啶草醚20g a.i./ha+氰氟草酯100g a.i./ha，B1为五氟磺草胺。
表2、A1和B1在施用后15天对杂草的协同防治，A1为氟嘧啶草醚100g a.i./ha+氰氟草酯20g a.i./ha，B1为五氟磺草胺。
表3、A1和B1在施用后15天对杂草的协同防治，A1为氟嘧啶草醚60g a.i./ha+氰氟草酯60g a.i./ha，B1为五氟磺草胺。
实施例二：制剂制备方法
(1)4％氟嘧啶草醚·20％氰氟草酯·4％五氟磺草胺可分散油悬浮剂
氟嘧啶草醚4％，氰氟草酯20％，五氟磺草胺4％，500#9％，木质素磺酸钠3％，萘磺酸2％，有机膨润土3％，十二烷基磺酸钙盐5％，花生油5％，油酸甲酯至100％。将上述物料(机膨润土除外)一起加入到反应釜混合机中，搅拌2小时，打开釜底入料阀，将物料注入多级砂磨机中研磨，研磨后的物料细度98％通过1-5um后出料，物料再与事先溶解好的有机膨润土一起放入高剪切乳化釜中乳化，即可制得4％氟嘧啶草醚·20％氰氟草酯·4％五氟磺草胺可分散油悬浮剂。
(2)20％氟嘧啶草醚·4％氰氟草酯·4％五氟磺草胺悬浮剂。
氟嘧啶草醚20％，氰氟草酯4％，五氟磺草胺4％，JFC 1％，快T 1％，黄原酸胶1％，白炭黑2％，乙二醇3％，异辛醇1％，三乙胺0.2％，有机硅2％，卡松凯松0.3％，去离子水补足至100％。将氟嘧啶草醚、氰氟草酯、五氟磺草胺、白炭黑预先粉碎，再把所有物料加入砂磨机中研磨和高剪切，制得5％氟嘧啶草醚·15％氰氟草酯·5％五氟磺草胺悬浮剂。
(3)26％氟嘧啶草醚·26％氰氟草酯·3％五氟磺草胺水分散粒剂。
氟嘧啶草醚26％，氰氟草酯26％，五氟磺草胺3％，K-12 3％，无机盐5％，脂肪酸酯硫酸盐6％％，玉米粉5％，木质素磺酸钠6％，甘露醇0.5％，尿素1％，白糖0.5％，硅藻土补至100％。将物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98％通过600目标准筛，加入捏合机中捏合成可塑性物料，最后将此物料放入挤压造粒机中挤压造粒，造粒后经干燥、筛分，即制得26％氟嘧啶草醚·26％氰氟草酯·3％五氟磺草胺水分散粒剂。
实施例三：田间药效试验
氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺组合防除水稻田杂草，田间优势杂草为稗草、千金子、异型莎草占杂草总量的96％以上，直播水稻生长至3叶期，药剂兑水450L/公顷喷雾。
药效计算公式如下：
从试验结果表4可以看出，本发明的一种含有氟嘧啶草醚和氰氟草酯以及五氟磺草胺的除草组合物对水稻田稗草、千金子、异型莎草等杂草的防效明显优于对照药剂，且对水稻安全性也明显优于对照药剂。
表4、氟嘧啶草醚、氰氟草酯、五氟磺草胺及其组合防除水稻田杂草试验结果