包含异噁氟草和吡氟草胺的除草组合物的制作方法

文档序号:13034492阅读:193来源:国知局
本发明涉及农用化学活性的组合物,以及其用于防治杂草植物的用途。活性成分异噁氟草(isoxaflutole)(iupac命名:5-环丙基-1,2-噁唑-4-基)(α,α,α-三氟-2-甲磺酰基-对甲苯基)甲酮)是已知的用于防治玉米作物和甘蔗作物(优选出苗前)中不想要的杂草植物的活性除草成分;参见,例如"thepesticidemanual",第15版,thebritishcropprotectioncouncilandroyalsoc.ofchemistry,2009,第680页。异噁氟草抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(hppd)。活性成分吡氟草胺(diflufenican)(iupac命名:2′,4′-二氟-2-(α,α,α-三氟-间甲苯氧基)吡啶酰苯胺)是已知的用于防治大麦或小麦作物出苗前或出苗后早期不想要的杂草植物的活性除草成分;参见,例如"thepesticidemanual",第15版,thebritishcropprotectioncouncilandtheroyalsoc.ofchemistry,2009,第362页。多篇说明书公开了包含异噁氟草和其他除草剂的除草组合物。例如,us6,214,770b1记载公开了包含异噁氟草和除草活性脲的除草组合物。这些除草组合物相对于各自单独的活性成分,扩展了所防治的杂草谱,但并未产生其他可能的用途,例如用于有用植物的其他作物,或转移施用窗口。此外,这些现有技术已知的除草组合物并不能解决杂草植物对于在hppd抑制剂中的活性除草成分(异噁氟草是其中的一种)的抗性提高的问题。因此,本发明的目的是提供其他的除草组合物,其可以在用户友好的时间窗口内有效防治有用植物的多种作物中的不想要的植物。该目的通过提供包含异噁氟草和吡氟草胺的除草组合物来实现。因此本发明提供包含以下组分的除草组合物(a)异噁氟草(组分a)和(b)吡氟草胺(组分b)。本发明的除草组合物可包含或者与另外其他的组分一起使用,所述其他的组分的实例为,其他种类的活性作物保护成分和/或常用于作物保护中的佐剂和/或配制助剂。优选的除草组合物是含有异噁氟草和吡氟草胺作为唯一的活性农用化学成分的那些。本发明的除草组合物出人意料地不仅显示出对于不想要的杂草植物具有协同作用,而且还显示出具有其他特别的性质:例如,可以在宽泛的时间窗口内将它们施用至有用植物的作物中防治不想要的杂草植物,而不会对有用植物产生显著的损害。其他出人意料的作用是本发明的除草组合物对于已经形成hppd抑制剂抗性的杂草植物显示出协同作用这一事实。本发明的除草组合物可以以本领域技术人员已知的方式例如共同(例如以共制剂或桶混物的形式)或一个接一个的短时间内(分期)施用至例如植物、植物部位或植物种子或施用至植物生长的区域。例如,可以分为两份或更多份地施用单一的活性成分或施用除草组合物(按序施用),例如在出苗前施用后,紧接着出苗后施用,或在出苗后早期施用后,紧接着在出苗后中期或晚期施用。本文优选共同或接近同步施用组分a和b。还优选从出苗前施用至最长达出苗后早期。在本发明的除草组合物中,异噁氟草(组分a)的施用率通常为每公顷5至100g的活性成分(a.i.),优选6至50ga.i./ha,特别优选6至25ga.i./ha。吡氟草胺除草剂(组分b)的施用率通常为每公顷5至150g的活性成分,优选37.5至75ga.i./ha。在某些浓度比下,本发明的除草组合物的协同作用特别显著。但是组分a和b的重量比可以在相对宽的范围内变化。一般而言,每重量份的活性异噁氟草成分具有0.375至12重量份,优选0.375至3重量份的吡氟草胺。当使用本发明的除草组合物时,非常宽泛的杂草谱在出苗前和出苗后被防治,所述杂草谱的实例为一年生和多年生单子叶或双子叶杂草,以及不想要的作物植物。本发明的除草组合物特别适合用于作物例如谷物、玉米、水稻、大豆、油菜、甜菜、棉花和甘蔗,并且适合用于长期作物、种植园和非作物用地。优选将其用于玉米、棉花和大豆作物。它们还非常适合用于玉米、棉花和大豆的转基因作物。因此,本发明还提供用于防治植物作物中不想要的植物的方法,其特征在于,将本发明的除草组合物的组分a和b施用至植物(例如杂草植物如单子叶杂草或双子叶杂草或不想要的植物)或施用至植物生长的区域,所述施用例如共同或分开进行。不想要的植物意指在不想要它们生长的位置而生长的所有植物。这些植物可为,例如,杂草植物(例如单子叶杂草或双子叶杂草或不想要的植物)。单子叶杂草来自例如稗属(echinochloa)、狗尾草属(setaria)、黍属(panicum)、马唐属(digitaria)、梯牧草属(phleum)、早熟禾属(poa)、羊茅属(festuca)、蟋蟀草属(eleusine)、臂形草属(brachiaria)、黑麦草属(lolium)、雀麦属(bromus)、燕麦属(avena)、莎草属(cyperus)、高粱属(sorghum)、冰草属(agropyron)、狗牙根属(cynodon)、雨久花属(monochoria)、飘拂草属(fimbristylis)、慈姑属(sagittaria)、荸荠属(eleocharis)、莞草属(scirpus)、雀稗属(paspalum)、鸭嘴草属(ischaemum)、尖瓣花属(sphenoclea)、龙爪茅属(dactyloctenium)、剪股颖属(agrostis)、看麦娘属(alopecurus)、apera属。双子叶杂草来自例如白芥属(sinapis)、独行菜属(lepidium)、拉拉藤属(galium)、繁缕属(stellaria)、母菊属(matricaria)、春黄菊属(anthemis)、牛膝菊属(galinsoga)、藜属(chenopodium)、荨麻属(urtica)、千里光属(senecio)、苋属(amaranthus)、马齿苋属(portulaca)、苍耳属(xanthium)、旋花属(convolvulus)、番薯属(ipomoea)、蓼属(polygonum)、田菁属(sesbania)、豚草属(ambrosia)、蓟属(cirsium)、飞廉属(carduus)、苦苣菜属(sonchus)、茄属(solanum)、蔊菜属(rorippa)、节节菜属(rotala)、母草属(lindernia)、野芝麻属(lamium)、婆婆纳属(veronica)、苘麻属(abutilon)、刺酸模属(emex)、曼陀罗属(datura)、堇菜属(viola)、鼬瓣花属(galeopsis)、罂粟属(papaver)、矢车菊属(centaurea)、车轴草属(trifolium)、毛茛属(ranunculus)、蒲公英属(taraxacum)、大戟属(euphorbia)。本发明还提供本发明的除草组合物用于防治不想要的植物生长——优选在有用植物的作物中——的用途。本发明的除草组合物可以通过已知的方法制备,例如为各组分任选地与其他活性成分、佐剂和/或常规的制剂助剂的混合制剂,然后将这些组合物以常规方式用水稀释使用,或者可以制成所谓的桶混物的形式,通过用水共同稀释单独配制的各组分或部分单独配制的各组分来实现。同样可以在时间上偏移施用(分期施用)单独配制的或部分单独配制的各组分。另一可能是分为两份或更多份地施用各组分或施用除草组合物(按序施用),例如在出苗前施用后,紧接着出苗后施用,或在出苗后早期施用后,紧接着在出苗后的中期或晚期施用。本文优选共同或接近同步施用各个结合物的活性成分。本发明的除草组合物还可以用于防治已知的或仍待开发的遗传修饰的植物作物中的杂草植物。一般而言,转基因植物以其特别有利的特性而受人关注,例如对于某些农药(特别是某些杀虫剂)的抗性,对于植物疾病或引起植物疾病的生物体例如某些昆虫或微生物(例如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他特别的特性涉及例如,采收物的数量、质量、储存性、组成和特定成分。例如,已知具有提高的淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物,或在采收物中具有不同的脂肪酸组成的转基因植物。其他特别的特性可为对非生物胁迫(例如热、低温、干旱、盐度和紫外辐射)的耐受性或抗性。产生与目前存在的植物相比具有改进性质的新植物的常规方法包括例如,传统育种方法和突变体产生法。或者,具有改进特性的新植物可以借助重组方法产生(参见,例如ep-a-0221044、ep-a-0131624)。例如,已有很多关于以下的描述:-对作物植物进行遗传修饰以改进在植物中合成的淀粉(例如wo92/11376、wo92/14827、wo91/19806)-对特定的草铵膦(glufosinate)类除草剂(参见,例如,ep-a-0242236、ep-a-242246)或草甘膦类除草剂(wo92/00377)或磺酰脲类除草剂(ep-a-0257993、us-a-5013659)具有抗性的转基因作物植物-能产生使植物对特定害虫具有抗性的苏云金杆菌毒素(bt毒素)的转基因作物植物,例如棉花(ep-a-0142924、ep-a-0193259)-具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(wo91/13972)-具有新的植物成分或次级代谢产物(例如能够带来增强的抗病能力的新的植物抗毒素)的遗传修饰作物植物(epa309862、epa0464461)-具有减少的光呼吸的遗传修饰植物,其具有较高的产量和较高的胁迫耐受性(epa0305398)-生产药用或诊断用的重要蛋白质的转基因作物植物(“分子医药农业”)。-具有更高产量或更好品质的转基因作物植物-特征在于具有例如上述新特性的组合(“基因叠加”)的转基因作物植物。大量可被用于制备具有改进特性的新型转基因植物的分子生物学技术原则上是已知的,参见例如i.potrykus和g.spangenberg(编),genetransfertoplants,springerlabmanual(1995),springerverlagberlin,heidelberg.,或christou,"trendsinplantscience"1(1996)423-431)。为了进行这类重组操作,可将通过重组dna序列使得产生突变或序列改变的核酸分子引入质粒。借助于标准方法,可例如进行碱基取代、移除部分序列或加入天然的或合成的序列。为了将dna片段彼此连接,可将接头(adapter)或连接体(linker)连在所述片段上。参见例如,sambrook等人,1989,molecularcloning,alaboratorymanual,第二版,coldspringharborlaboratorypress,coldspringharbor,ny;或winnacker"geneundklone"[genesandclones],vchweinheim,第二版,1996。例如,基因产物活性降低的植物细胞的产生可以通过下列方法实现:通过表达至少一种相应的反义rna、用于实现共抑制效应的正义rna,或者通过表达至少一种能够特异性切割上述基因产物的转录物的经适当构建的核酶。为此目的,首先可以使用包括基因产物的完整编码序列——其包括可能存在的任何侧翼序列——的dna分子,也可以使用仅含有部分编码序列的dna分子,在这种情况下,这些部分必须足够长,以便在细胞中产生反义效果。也可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的dna序列。当在植物中表达核酸分子时,所合成的蛋白可被定位至植物细胞的任何所需的区室中。然而,为了实现在特定区室的定位,可以例如将编码区与确保在特定区室中定位的dna序列相连接。这种序列是本领域技术人员已知的(参见例如braunetal.,emboj.11(1992),3219-3227;wolteretal.,proc.natl.acad.sci.usa85(1988),846-850;sonnewaldetal.,plantj.1(1991),95-106)。核酸分子也可以在植物细胞中的细胞器中表达。通过已知的技术可使转基因植物细胞再生以产生完整的植物。原则上,所述转基因植物可为任何期望的植物品种的植物,即既可为单子叶植物和双子叶植物。例如,可以通过对同源(即天然)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制,或者通过异源(即外源)基因或基因序列的表达而获得特性改变的转基因植物。优选地,可将本发明的组合物用于转基因作物中,所述转基因作物对于生长调节剂例如麦草畏(dicamba)具有抗性,或者对于抑制必需的植物酶(例如乙酰乳酸合成酶(als)、epsp合成酶、谷氨酰胺合成酶(gs)或羟苯丙酮酸双加氧酶(hppd))的除草剂具有抗性,或者对于选自磺酰脲、草甘膦、草铵磷或苯甲酰基异噁唑以及类似的活性成分的除草剂具有抗性。当将本发明的组合物用于转基因作物时,在其他作物中所观察到的对杂草植物的作用还通常伴随着在特定转基因作物中施用时特有的作用——例如改变的或特别是增宽的可防治的杂草谱、可用于所述施用的改进施用率、优选与转基因作物对其具有抗性的除草剂的良好相容性,以及对转基因作物植物的生长和产量的影响。因此,本发明还提供了本发明的组合物用于防治转基因作物植物中的杂草植物的用途。优选在有用植物和观赏性植物的具有重要经济价值的转基因作物上使用本发明的组合物,所述作物为例如谷物(如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、黍/高粱、稻、木薯和玉米,或者甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆以及其他蔬菜的作物,特别是玉米、棉花和大豆。因此本发明还提供本发明的组合物用于防治在转基因作物植物或通过选择性育种具有耐受性的作物植物中的杂草植物的用途。可将组分a和b一起或分别转化成例如通过喷雾、浇灌和喷洒施用的常规制剂,例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉末剂、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气雾剂、经活性成分浸渍的天然物质和合成物质以及聚合物质中的微胶囊剂。所述制剂可包含常规的助剂和佐剂。这些制剂以已知的方式制备,例如通过将组分a和b与填充剂(即液体溶剂、加压的液化气体和/或固体载体)混合,任选地使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂)。如果使用的填充剂为水,则还可以使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。有用的液体溶剂主要为:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族烃和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,例如石油馏分、矿物油和植物油;醇类,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮类,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺或二甲亚砜以及水。有用的固体载体包括:例如铵盐和粉碎的天然矿物质,例如高岭土、陶土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物质,例如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体包括:例如压碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石,以及无机和有机岩粉(flours)的合成颗粒,以及有机材料颗粒如锯屑、椰子壳、玉米穗轴和烟草秸秆;有用的乳化剂和/或发泡剂包括:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯和水解蛋白;有用的分散剂包括:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。在制剂中,可以使用增粘剂例如羧甲基纤维素,粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,或天然的磷脂例如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其他的添加剂可为矿物油和植物油。可以使用着色剂如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机染料,如茜素染料、偶氮染料、金属酞菁染料,以及微量营养素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。所述制剂通常含有0.1至95重量%的组分a和b,优选0.5至90重量%。组分a和b本身或在其制剂中还可以以与其他农用化学活性成分的混合物的形式用于防治不想要的植物生长,例如用于防治杂草或用于防治不想要的作物植物;例如成品制剂或桶混物也是可以的。还可以的是与其他已知活性成分的混合物,活性成例如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、鸟拒食剂(birdantifeedant)、植物营养物和土壤改进剂,以及作物保护中常用的佐剂和制剂助剂。组分a和b可以以其本身使用,以其制剂的形式或通过进一步稀释其制得的使用形式使用,例如即用溶液、悬浮液、乳液、粉剂、糊剂和颗粒剂。施用通常例如通过浇灌、喷洒、喷雾、撒播来完成。可将组分a和b施用至植物、植物部位或种植区域(农田),优选施用至绿色植物和植物部位以及农田中。施用的一个方法是通过下述方式共同施用桶混物形式的活性成分:在桶中将最佳配制的各活性成分的浓缩制剂与水混合在一起并且施用获得的喷雾液。为了施用,任选地以常规的方式稀释以市售形式存在的制剂,例如在可湿性粉剂、可乳化的浓缩剂、分散剂和可水分散的颗粒剂的情况下使用水稀释。用于土壤施用的粉末、颗粒形式的制剂或用于撒播的颗粒形式的制剂和可喷雾的溶液剂,在施用前通常无需用其他惰性物质进一步稀释。生物实施例:-在温室试验中的测试条件,出苗前的抗杂草植物的除草活性将单子叶杂草植物和双子叶杂草植物以及作物植物的种子播种在木纤维盆的砂壤土中,并用土壤覆盖。然后将配制成可湿性粉剂(wp)或可乳化浓缩剂(ec)形式的本发明化合物,添加0.2%的润湿剂,以水性悬浮液或乳液的形式施用至土壤盖层的表面,换算的水施用率为600至800l/ha。处理后,将盆置于温室中并使之保持在适于测试植株的良好生长条件下。在3周试验期之后,通过与未处理的对照组比较,进行对测试植株的损害的目测评分(除草活性,以百分比(%)计:100%功效=植物已死亡;0%功效=与对照植株相同)。结果列于下表中。缩写词的含义如下:amapa(usa12001)长芒苋(amaranthuspalmeri)(抗hppd-抗性物种)amata反枝苋(amaranthustamariscinus)ephhl猩猩草(euphorbiaheterophylla)echcg稗(echinochloacrusgalli)phbpu圆叶牵牛(pharbitispurpureum)poaan早熟禾(poaannua)polco卷茎蓼(polygonumconvolvulus)ec=根据colby的预期值(ec=a+b–a×b/100)δ=测定值和预期值(%)之间的差值(%)(测定值减去预期值)评估:-测定值e大于ec:->协同作用(+δ)-测定值e等于ec:->加和作用-测定值e小于ec:->拮抗作用(-δ)表1活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗amapausa12001ift2555%dff37.545%ift+dff25+37.5100%(ec=75%,δ=25%)表2活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗poaanift250%dff18.7588%ift+dff25+18.7597%(ec=88%,δ=9%)表3活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗amapausa12001ift2555%dff18.7535%ift+dff25+18.75100%(ec=71%,δ=29%)表4活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗amapausa12001ift2555%dff9.37520%ift+dff25+9.37583%(ec=64%,δ=19%)表5活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗poaanift250%dff9.3753%ift+dff25+9.37575%(ec=3%,δ=72%)表6活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗amapausa12001ift1315%dff7570%ift+dff13+7599%(ec=75%,δ=24%)表7活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗amapausa12001ift1315%dff37.545%ift+dff13+37.585%(ec=53%,δ=32%)表8活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗polcoift1335%dff37.555%ift+dff13+37.595%(ec=71%,δ=24%)表9活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗amapausa12001ift1315%dff18.7535%ift+dff13+18.7565%(ec=45%,δ=20%)表10活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗amapausa12001ift60%dff7570%ift+dff6+7599%(ec=70%,δ=29%)表11活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗phbpuift620%dff7570%ift+dff6+7598%(ec=76%,δ=22%)表12活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗amapausa12001ift60%dff37.545%ift+dff6+37.573%(ec=45%,δ=28%)表13活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗phbpuift620%dff37.525%ift+dff6+37.590%(ec=4%,δ=50%)表14活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗amapausa12001ift60%dff18.7535%ift+dff6+18.7565%(ec=35%,δ=30%)表15活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗phbpuift620%dff18.753%ift+dff6+18.7560%(ec=22%,δ=38%)表16活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗ephhlift670%dff37.530%ift+dff6+37.595%(ec=79%,δ=16%)表17活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗phbpuift620%dff9.3750%ift+dff6+9.37540%(ec=20%,δ=20%)表18活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗poaanift60%dff9.3753%ift+dff6+9.37545%(ec=3%,δ=42%)表19活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗polcoift30%dff37.555%ift+dff3+37.583%(ec=55%,δ=28%)表20活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗echcgift373%dff18.755%ift+dff3+18.7599%(ec=86%,δ=13%)表21活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗echcgift373%dff9.3755%ift+dff3+9.37597%(ec=75%,δ=22%)表22。活性成分施用率[g/ha]活性[%],抗amataift310%dff9.37583%ift+dff3+9.375100%(ec=85%,δ=15%)当前第1页12
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