本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配除草组合物及其制剂和应用。
背景技术：
化学方法除草是农业上控制杂草的主要手段之一。近年来，由于一些除草剂品种大面积单独使用，已经导致很多杂草产生抗药性。同时，杂草发生时的草相复杂，禾本科杂草、阔叶杂草、莎草多类杂草混生，单一品种除草剂使用不能解决农田杂草，均会表现出某一方面的缺陷和局限性。不同种类除草剂混配，具有除草谱广、提升实际效果、延缓杂草抗药性、省时省工优点。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配除草组合物及其制剂和应用，能够同时高效防治小麦田一年生禾本科、阔叶杂草。
为实现本发明的目的，本发明采用如下技术方案：
一种敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配除草组合物，由敌草胺和氯氟吡氧乙酸组成。
其中，所述敌草胺和氯氟吡氧乙酸的质量比优选为1:20～20:1，进一步优选为1:20～15:1，在本发明的某些具体实施例中，所述敌草胺和氯氟吡氧乙酸的质量比为1:1、1:5、1:10、1:15、1:20、20:1、15:1、10:1或5:1。
敌草胺，化学名称：n,n-二乙基-2-(1-萘基氧)丙酰胺，属酰胺类除草剂。敌草胺是一种选择性内吸传导型土壤处理剂，主要通过杂草根和芽鞘能吸收药液，抑制细胞分裂和蛋白质合成，使根生长受影响，心叶卷曲最后死亡。杀草谱较广，能杀死有种子繁殖的许多单、双子叶杂草如雀麦、早熟禾、看麦娘、藜等。敌草胺进入土层后，其残效期可达2个月左右。
氯氟吡氧乙酸，化学名：4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸，属吡啶类，氯氟吡氧乙酸是一种内吸传导型苗后除草剂。药后很快被植物吸收，敏感植物出现典型激素类除草剂的反应，使植株畸形、扭曲。能有效防除猪殃殃、牛繁缕等，用于防除小麦田多种一年生阔叶杂草。
不同种类除草剂混配，具有除草谱广、提升实际效果、延缓杂草抗药性、省时省工等优点。通过农药配方筛选，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病、虫、草害抗药性的产生，是农业综合治理的重要手段。
敌草胺和氯氟吡氧乙酸，两者有效成分的作用机理不同，本发明将两者复配，使其发挥了一定的互补作用和增效作用，在一定的复配比例范围内对小麦田一年生禾本科、阔叶杂草有相加或增效作用。
本发明还提供了一种敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配除草制剂，由上述除草组合物和农药制剂上可以接受的辅料组成。
其中，所述除草组合物占所述除草制剂的质量百分比优选为1％～95％，更优选为10％～55％。
按照本领域技术人员公知的方法，所述除草制剂可通过选择辅料，制成农业上可接受的任何剂型，优选制剂剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、油剂、悬乳剂、乳油、水分散粒剂、水乳剂或油悬浮剂。
所述辅料可以为本领域技术人员熟知的适用于农药制剂的辅料，本发明优选包括润湿剂、分散剂、展着剂、稳定剂、渗透剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、填料和溶剂中的一种或多种。。
本发明对上述润湿剂、分散剂、展着剂、稳定剂、渗透剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、填料和溶剂均无特殊限定，为本领域技术人员公知的即可。
优选的，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。
所述分散剂为木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸盐类的一种或几种。
所述的稳定剂为环氧化植物油，优选环氧化大豆油、环氧化亚麻油中的一种或几种。
所述展着剂为聚乙烯醇、烷基二苯醚二磺酸钠、聚三硅氧烷和油酸三乙醇胺中的一种或几种。
所述溶剂为大豆油、油酸甲酯、白油和松节油甲基萘高级脂肪烃油中的一种或几种。
所述填料为白炭黑、玉米淀粉、高岭土、硅藻土、硫酸钠和硫酸铵中的一种或几种。
本发明对上述除草制剂的制备方法并无特殊限定，可以按照本领域技术人员熟知的方法制备。
上述除草制剂在防治杂草时，于小麦播种后杂草出苗时使用。
本发明对上述除草制剂的使用方法并无特殊限定，可以根据剂型采用农业上通常采用的方法，优选采用喷雾的方法。
不同除草剂活性组分混合后各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异，使得各活性成分之间的联合作用通常表示为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用，其产生的效果大于各个成分效果的总合；而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合；拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时，一种物质干扰另一种物质的效果，或彼此互相干扰对方的效果，使总体效果下降的现象。
本发明对敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配的除草制剂进行室内毒力生物测定，其对雀麦、看麦娘、猪殃殃和藜的共毒系数均大于120，说明敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配后，具有明显的增效作用，且对小麦田一年生禾本科杂草和/或阔叶杂草具有较高的防治效果。
显然，本发明所述敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配除草组合物能够应用在防治小麦田一年生禾本科杂草和/或阔叶杂草中，尤其对雀麦、看麦娘、猪殃殃和藜具有较高的防治效果。
由以上技术方案可知，本发明提供的除草组合物，与现有技术相比较，具有以下有益效果：
1)本发明提供的敌草胺和氯氟吡氧乙酸的农药组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。
2)本发明提供的含敌草胺和氯氟吡氧乙酸的农药组合物，两种有效成分的组合，扩大了除草谱，一次用药即可解决各种杂草问题，弥补了单剂使用时的缺陷和局限性。
3)本发明提供的含敌草胺和氯氟吡氧乙酸的农药组合物，有效成分作用机制各不相同，可以克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。
4)本发明提供的含敌草胺和氯氟吡氧乙酸的农药组合物，药效发挥迅速，持效期长，使用成本低，使用方便，省时省力，尤其对雀麦、看麦娘、猪殃殃、藜具有较佳防效，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。
具体实施方式
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配除草组合物及其制剂和应用进行详细描述。
以下实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
实施例1：10％敌草胺·氯氟吡氧乙酸乳油
含敌草胺和氯氟吡氧乙酸的农药组合物的各组分为：敌草胺5％，氯氟吡氧乙酸5％，二甲基甲酰胺10％，环己酮5％，2，2'-二羟基二乙胺8％，乳化剂15％，溶剂油至100％。采用常规方法制得乳油。
实施例2：30％敌草胺·氯氟吡氧乙酸悬浮剂
含敌草胺和氯氟吡氧乙酸的农药组合物的各组分为：敌草胺25％，氯氟吡氧乙酸5％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚4％，木质素磺酸钠5％，乙二醇5％，硅酸镁铝1％，消泡剂0.5％，防腐剂1％，黄原胶0.5％，水至100％。采用常规方法制得悬浮剂。
实施例3：33％敌草胺·氯氟吡氧乙酸可湿性粉剂
含敌草胺和氯氟吡氧乙酸的农药组合物的各组分为：敌草胺30％，氯氟吡氧乙酸3％，丁基萘磺酸钠5％，木质素磺酸钙5％，白炭黑4％，高岭土至100％。采用常规方法制得可湿性粉剂。
实施例4：36％敌草胺·氯氟吡氧乙酸水分散粒剂
含敌草胺和氯氟吡氧乙酸的农药组合物的各组分为：敌草胺6％，氯氟吡氧乙酸30％，羧酸盐类5％，尿素5％，加高岭土至100％。采用常规方法制得水分散粒剂。
实施例5：55％敌草胺·氯氟吡氧乙酸可分散油悬浮剂
含敌草胺和氯氟吡氧乙酸的农药组合物的各组分为：敌草胺5％，氯氟吡氧乙酸50％，烷基酚聚氧乙烯醚10％、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯10％、有机土膨润土1％，油酸甲酯至100％。采用常规方法制得分散油悬浮剂。
实施例6：42％敌草胺·氯氟吡氧乙酸水乳剂
含敌草胺和氯氟吡氧乙酸的农药组合物的各组分为：敌草胺2％，氯氟吡氧乙酸40％，乙二醇3％、乳化剂25％、松脂基油15％，水至100％。采用常规方法制得水乳剂。
实施例7：敌草胺和氯氟吡氧乙酸配方筛选试验
为了进一步了解敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配对杂草的联合作用，本发明对敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配进行了配方筛选试验：
实验材料：
猪殃殃[galiumaparinel.var.tenerum](田间收集种子保存)
看麦娘[alopecurusaequalissobol](田间收集种子保存)
雀麦[bromusjaponicusthunb.exmurr](田间收集种子保存)
藜[chenopodiumalbuml](田间收集种子保存)
实验仪器：
可控光照控制箱，精密实验室喷雾塔，精密电子天平，微量移液枪等
实验方法：
市场采购20％敌草胺乳油(250～300克/亩)和200克/升氯氟吡氧乙酸乳油(50～70毫升/亩)，将已培育好的杂草幼苗2叶1心放置室内(25～30℃)对其进行喷雾。将选择编号的杂草茎叶处理后，放在光照培养箱中培养20天，计算防治效果(鲜重防效或株防效)，然后用最小二乘法计算抑制中浓ec50(95％置信限)，再用孙云沛法计算共毒系数(ctc),并按下列公式计算：
ati＝(s/m)*100
式中：
ati——混剂实测毒力指数；
s——标准除草的ec50，单位mg/l；
m——混剂的ec50，单位mg/l。
tti＝tia*pa+tib*pb
式中：
tti——混剂理论毒力指数；
tia——a药剂理论毒力指数；
pa——a药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；
tib——b药剂理论毒力指数；
pb——b药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；
ctc＝(ati/tti)*100
式中：
ctc——共毒系数；
ati——混剂实测毒力指数；
tti——混剂理论毒力指数。
共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；80＜ctc＜120表现为相加作用,结果见表1、表2、表3和表4。
表1敌草胺和氯氟吡氧乙酸不同配比对猪殃殃毒力测定结果
由表1可以看出敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配的各个比例其共毒系数均高于120，说明该两种成分复配之后具有明显的增效作用，由此可见，两者复配具有很强的合理性。
表2敌草胺和氯氟吡氧乙酸不同配比对看麦娘毒力测定结果
由表2可以看出敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配的各个比例其共毒系数均高于120，说明该两种成分复配之后具有明显的增效作用，由此可见，两者复配具有很强的合理性，且在5:1时增效作用尤为显著。
表3敌草胺和氯氟吡氧乙酸不同配比对雀麦毒力测定结果
由表3可以看出敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配的各个比例其共毒系数均高于120，说明该两种成分复配之后具有明显的增效作用，由此可见，两者复配具有很强的合理性，且在5:1时增效作用尤为显著。
表4敌草胺和氯氟吡氧乙酸不同配比对藜毒力测定结果
由表4可以看出敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配的各个比例其共毒系数均高于120，说明该两种成分复配之后具有明显的增效作用，由此可见，两者复配具有很强的合理性，且在5:1时增效作用尤为显著。
综上所述敌草胺和氯氟吡氧乙酸复配的比例在5:1时增效作用最佳。
实施例8：生物活性测定
敌草胺与氯氟吡氧乙酸复配的药效试验
用实施例1～6所得的复配制剂与各组分单剂进行大田药效试验。选择无风无雨的天气进行试验，在调查的整个阶段无降雨，以猪殃殃、看麦娘、雀麦和藜为试验对象，以末次施药后10d，30d，60d分别调查猪殃殃、看麦娘、雀麦和藜，并计算防效。防效按以下公式进行计算：
防治效果(％)＝(1－tacb/tbca)×100％
式中：ta为处理区防治后存活杂草数量；tb为处理区防治前存活的杂草数量；ca为对照区防治后存活的杂草数量；cb为对照区防治前存活的杂草数量。
试验结果见表5、表6、表7和表8：
敌草胺·氯氟吡氧乙酸组合物对猪殃殃田间试验
表5敌草胺·氯氟吡氧乙酸组合物对猪殃殃的防治效果
由表5可以看出，敌草胺与氯氟吡氧乙酸复配后能有效地防除猪殃殃，防治效果优于对照药剂，持效期长，末次施药后60d防效达90％以上，并且在试验用药范围内，对靶标作物没有药害。
敌草胺·氯氟吡氧乙酸组合物对看麦娘田间试验
表6敌草胺·氯氟吡氧乙酸组合物对看麦娘的防治效果
由表6可以看出，敌草胺与氯氟吡氧乙酸复配后能有效地防除看麦娘，防治效果优于对照药剂，持效期长，末次施药后60d防效达90％以上，并且在试验用药范围内，对靶标作物没有药害。
敌草胺·氯氟吡氧乙酸组合物对雀麦田间试验
表7敌草胺·氯氟吡氧乙酸组合物对雀麦的防治效果
由表7可以看出，敌草胺与氯氟吡氧乙酸复配后能有效地防除雀麦，防治效果优于对照药剂，持效期长，末次施药后60d防效达90％以上，并且在试验用药范围内，对靶标作物没有药害。
敌草胺·氯氟吡氧乙酸组合物对藜田间试验
表8敌草胺·氯氟吡氧乙酸组合物对藜的防治效果
由表8可以看出，敌草胺与氯氟吡氧乙酸复配后能有效地防除藜，防治效果优于对照药剂，持效期长，末次施药后60d防效达90％以上，并且在试验用药范围内，对靶标作物没有药害。
综合以上试验结果可以看出，敌草胺与氯氟吡氧乙酸按不同比例复配后，对小麦田杂草的防治效果明显提高，在防治效果相同的情况下，大大降低了有效成分的使用量，从而降低了对环境的危害以及延缓了杂草的抗性。一次施药即能控制作物整个生长期内的杂草，对下茬作物无任何影响，是目前最具有社会价值和应用效益。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。