本发明涉及农药制剂领域，具体的说是涉及一种三元复配除草组合物及其应用。
背景技术：
水稻生产遍及除南极以外的各大洲，水稻不仅是我国的最主要粮食作物，也是世界主要粮食作物之一。全世界水稻种植面积约1.45亿公顷。我国水稻播种面积占全国粮食作物的1/4。无论种植面积或是产量，水稻在我国粮食作物中都居首位。但是，我国所有稻作区的稻田，历来都有不同程度的草害发生。其中，中等草害面积占水稻总种植面积的46％以上，严重草害面积在11.5％以上，这些杂草与水稻在各方面进行竞争，对水稻造成危害，由此每年损失粮食200多亿公斤。因此，稻田广泛使用除草剂，避免水稻因杂草危害而减产。
水稻田杂草发生常有两个高峰，第一个出草高峰在移栽后的10天左右，以禾本科杂草为主；第二个出草高峰在移栽后20天左右，以阔叶杂草和莎草科杂草为主。这两个出草高峰都在水稻封行前，是危害水稻的关键时期。目前，水稻除草剂品种较多，其中具有代表性的丁草胺、丙草胺、噁草酮、乙苄、二氯喹啉酸、氰氟草酯和防除阔叶杂草和莎草科杂草的苄嘧磺隆、吡嘧磺隆等。这些除草剂大多是芽前封闭除草剂，对已经出苗的杂草效果不理想。目前水稻田苗后防除一年生杂草的药剂种类不多。单独使用一种除草剂，杀草谱有限，很难达到理想的除草效果，且长期使用单剂易产生杂草抗药性。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明目的是提供一种三元复配除草组合物，使得所述组合物不仅可以扩大除草谱，增加持效期，对水稻安全，而且具备极其优异的协同增效作用，可以用于苗前处理又可以用于苗后处理，可有效防治水稻田禾本科、莎草科和阔叶杂草。
为实现本发明的目的，本发明采用如下技术方案：
一种三元复配除草组合物，由五氟磺草胺、丁草胺和异噁草松组成。
作为优选，所述五氟磺草胺、丁草胺和异噁草松的质量比为(0.1～10):(5～60):(0.5～20)；进一步优选地，所述五氟磺草胺、丁草胺和异噁草松的质量比为(0.25～5):(5～30):(1～10)；更优选地，所述五氟磺草胺、丁草胺和异噁草松的质量比为0.5:10:2。
在本发明的具体实施方式中，所述五氟磺草胺、丁草胺和异噁草松的质量比还可选自0.1:5:20、0.25:5:10、0.5:10:5、1:20:1.5、5:30:1、10:60:0.5、0.5:1:0.1、20:60:5。
不同的活性组分混合后各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异，使得各活性成分之间的联合作用通常表示为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用，其产生的效果大于各个成分效果的总合；而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合；拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时，一种物质干扰另一种物质的效果，或彼此互相干扰对方的效果，使总体效果下降的现象。
本发明选择五氟磺草胺、丁草胺和异噁草松复配，采用孙云沛法计算共毒系数，评价复配组合物室内毒力作用，结果显示，所有复配组合物的共毒系数均大于120，最高可达275.76，对稻田常见杂草稗草(echinochloacrusgalli(l.)beauv.)、千金子(euphorbialathyris(l.)nees)、鸭舌草(monochoriavaginalis)、陌上菜(linderniaprocumbens(krock.)p.)、异型莎草(cyperusdifformisl.)、节节菜(rotalaindica(willd.)koehne)、水白菜(monochoriakorsakowiiregeletmaack)表现出显著的协同增效作用。
基于上述优异的技术效果，本发明提出了所述组合物在防治稻田杂草和/或制备稻田除草剂中的应用。
同时，本发明提供了一种稻田除草剂，包括本发明所述组合物和农药助剂。其中，农药助剂可选自表面活性剂、扩散剂和载体中的一种或两种以上。
作为优选，所述表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基粉聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯、聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钙、木质素磺酸盐、nno、no、mf、zs-1、十二烷基硫酸钠、拉开粉、n-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、渗透剂t、渗透剂ot、jfc、脂肪酰胺-n-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、硫酸铵中的一种或两种以上。
作为优选，所述载体选自有机膨润土、白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、硫酸钠、硅藻土、淀粉、陶土、甲苯、二甲苯、喹酰胺、溶剂油、a-甲基萘、松节油、甲醇、乙醇、丙三醇、乙二醇、聚乙二醇、丁醇、异戊醇、丙二醇、环己醇、异佛尔酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、仲丁酯、乙酸丁酯、二价酸酯、dmf、omso、植物油、甲酯化植物油、有机硅油、松脂基油、溶纤剂中的一种或两种以上。
作为优选，所述扩散剂选自为morwetd-425、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸盐类的一种或或两种以上；
根据上述不同的农药助剂，本发明所述除草剂可制成水剂、乳油、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、可分散粒剂或漂浮颗粒剂等制剂，在除草剂中，所述组合物占整个除草剂总重的0.1～90％，在本发明具体实施方式中，组合物的重量百分比为25.1％、15.25％、15.5％、12.5％、22.5％、36％、70.5％、1.6％或85％。
采用本发明所述除草剂对稻田杂草(包括稗草、千金子、水白菜、野慈姑、丁香蓼、节节菜、异型莎草等禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草)进行防治，结果显示，与单独使用其中一种有效成分比较，扩大了杀草谱，减少了各自单剂的用药量，对禾本科、阔叶和莎草科杂草具有显著的增效作用，一次施药即能控制作物整个生长期内的杂草。
由以上技术方案可知，本发明选择五氟磺草胺、丁草胺和异噁草松复配，三者优势互补，具有显著的协同作用，一次施药即能控制作物整个生长期内的杂草。同时既可以用于土壤封闭处理，也可以用于苗后茎叶处理，用药时期宽，而且对水稻安全，对下茬作物无影响，对环境污染小，对人、畜、鸟类及有益生物安全，有力于环境保护。
具体实施方式
本发明实施例公开了一种三元复配除草组合物及其应用。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的产品和应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的产品进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
下面结合实施例进一步阐述本发明。
实施例1
五氟磺草胺0.1％，丁草胺5％，异噁草松20％，nno5％，木质素磺酸钠6％，硫酸铵7％，高岭土补足100％，将以上配方按照比例混合，经过干法粉碎、造粒、干燥、筛分配制成25.1％五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松水分散粒剂。
实施例2
五氟磺草胺0.25％，丁草胺5％，异噁草松10％，十二烷基磺酸钙6％，脂肪醇聚氧乙烯醚4％，植物油补足100％。将以上配方按照比例混合，经充分搅拌溶解后配制成15.25％五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松乳油。
实施例3
五氟磺草胺0.5％，丁草胺10％，异噁草松5％，十二烷基磺酸钙6％，脂肪醇聚氧乙烯醚4％，植物油补足100％。将以上配方按照比例混合，经充分搅拌溶解后配制成15.5％五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松乳油。
实施例4
五氟磺草胺0.5％，丁草胺10％，异噁草松2％，植物油乳化剂10％，油酸甲酯10％，松脂基油补足100％，将以上配方按照比例混合，经充分搅拌溶解后配制成12.5％五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松乳油。
实施例5
五氟磺草胺1％，丁草胺20％，异噁草松1.5％，十二烷基磺酸钙6％，烷基酚聚氧乙烯醚10％，蓖麻油环氧乙烷加成物5％，有机膨润土1％，白炭黑2％，甲酯化植物油补足100％。将以上配方按照比例进行预粉碎、砂磨机砂磨、高剪切混合配制成22.5％五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松可分散油悬浮剂。
实施例6
五氟磺草胺5％，丁草胺30％，异噁草松1％，茶枯粉4％，有机硅油2％，木质素磺酸钠4％，硅藻土补足100％。将以上配方按照比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后配制成36％五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松可湿性粉剂。
实施例7
五氟磺草胺10％，丁草胺60％，异噁草松0.5％，morwetd-4257％，硫酸铵5％，聚乙二醇2％，efw5％,空心玻璃微珠补足100％，将以上配方按照比例混合，经过气流粉碎、混合、造粒、干燥及筛分配制成70.5％五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松漂浮颗粒剂。
实施例8
五氟磺草胺0.5％，丁草胺10％，异噁草松2％，十二烷基磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，植物油补足100％，将以上配方按照比例混合，经充分搅拌溶解后配制成12.5％五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松乳油。
实施例9
五氟磺草胺0.5％，丁草胺1％，异噁草松0.1％，十二烷基磺酸钙6％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，植物油补足100％。将以上配方按照比例混合，经充分搅拌溶解后配制成1.6％五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松乳油。
实施例10
五氟磺草胺20％，丁草胺60％，异噁草松5％，茶枯粉4％，有机硅油2％，木质素磺酸钠5％，硅藻土补足100％。将以上配方按照比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后配制成85％五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松可湿性粉剂。
实施例11：联合作用检测
利用实施例1-8中的制剂，测定其对稻田常见杂草的共毒系数。
1、供试药剂：
25克/升五氟磺草胺可分散油悬浮剂，市场购买；
60％丁草胺乳油，市场购买。
480克/升异噁草松乳油，合肥星宇化学有限责任公司提供；
实施例1-8五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松复配制剂，合肥星宇化学有限责任公司提供。
2、供试杂草：
稻田常见杂草：稗草(echinochloacrusgalli(l.)beauv.)、千金子(euphorbialathyris(l.)nees)、鸭舌草(monochoriavaginalis)、陌上菜(linderniaprocumbens(krock.)p.)、异型莎草(cyperusdifformisl.)、节节菜(rotalaindica(willd.)koehne)、水白菜(monochoriakorsakowiiregeletmaack)，本实验室田间收集种子保存。
3、试验方法：
将定量的杂草种子播种在塑料钵内盖上细土后，放在温室内培养，待杂草长至2～4叶期进行喷雾处理。处理后温室内继续培养，定期观察个处理对杂草的防除效果，20天后称量个处理后的杂草鲜重，按孙云沛等1960年提出的方法，共毒系数大于120，表明三种有效物质具有协同作用；共毒系数大于120为明显增效作用，共毒系数在80～120之间为协同相加作用，共毒系数小于80为拮抗作用。
4、室内生物测定结果
表1五氟磺草胺·丁草胺·异噁草松复配对杂草的联合作用
从上表可以看出，五氟磺草胺、丁草胺和异噁草松三种有效物质复配后的共毒系数都大于120，说明具有明显的协同增效作用，其中以0.5:10:2配比范围下增效作用最高。
此外，同为乳油制剂，相同比例下，不同助剂的除草剂所表现出的共毒系数也不同，表明农药助剂能够影响协同作用的发挥，如实施例4和实施例8。
实施例12：大田防效试验
1、2016年5月份在安徽省庐江县长岗镇岳庙村进行12.5％丁草胺·五氟磺草胺·异噁草松乳油(10％丁草胺+0.5％五氟磺草胺+2％异噁草松，实施例4制剂)防除移栽中稻稻田杂草试验，水稻栽培方式为人工移栽。药剂于移栽后7天甩施。试验设100、150、200、300、800毫升/亩五个处理，对照药剂为25克/升五氟磺草胺可分散油悬浮剂、480克/升异噁草松乳油、60％丁草胺乳油，每个处理0.25亩，不设重复，另设空白对照，面积50平方米。
于用药后10、45天及成熟期目测水稻安全性，并用5点取样法调查杂草鲜重防效，结果如下：
表2杂草防效
通过目测，水稻从施药到成熟期未见到药害症状，对水稻安全。12.5％丁草胺·五氟磺草胺·异噁乳油(10％丁草胺+0.5％五氟磺草胺+2％异噁草松)用量为100毫升/亩时对杂草的防效达到85％以上。随着用药量的增大，防效明显增强，在用量达到150毫升/亩时对杂草有优异的防除效果，与单独使用其中一种有效成分比较，扩大了杀草谱，对禾本科、阔叶和莎草科杂草具有显著的增效作用。一次施药即能控制作物整个生长期内的杂草，不仅除草效果显著，而且对水稻安全，对下茬作物无影响，对环境污染小，对人、畜、鸟类及有益生物安全，有力于环境保护。
2、2016年6月份在安徽广德县进行12.5％丁草胺·五氟磺草胺·异噁草松乳油(10％丁草胺+0.5％五氟磺草胺+2％异噁草松，实施例4制剂)防除移栽晚稻稻田杂草试验，水稻栽培方式为人工移栽。药剂于移栽后7天甩施。试验设100、150、200、300、800毫升/亩五个处理，每个处理0.5亩，不设重复，另设空白对照，面积50平方米。
于用药后10、30天及成熟期目测水稻安全性，并用5点取样法调查杂草株防效，结果如下：
表3杂草防效
通过目测，水稻从施药到成熟期未见到药害症状，对水稻安全。通过上表可以看出，12.5％丁草胺·五氟磺草胺·异噁乳油(10％丁草胺+0.5％五氟磺草胺+2％异噁草松)对水稻田禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草有很好的防除效果，基本对全部杂草达到100％防效。
此外应用上述相同的方法对实施例1、2、3、5、6、7、8、9、10的复配制剂，进行田间药效试验，复配制剂对水稻田禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草都有很好的防除效果，与单独使用其中一种有效成分比较，扩大了杀草谱，对禾本科、阔叶和莎草科杂草具有显著的增效作用，对水稻安全，水稻从施药到成熟期未见到药害症状。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。