本发明涉及农药技术领域，具体地，涉及一种含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法。
背景技术：
吡唑醚菌酯是一种新型的杀菌剂，具有保护、治疗和叶片渗透传导的作用。吡唑醚菌酯与氟唑环菌胺复配使用具有提高防治效果、减少用药量、降低成本、延缓抗药性产生的作用，但是传统的吡唑醚菌酯·氟唑环菌胺复配悬浮剂，存在容易发生团聚、凝固，在外界条件下易失效的缺点，导致不易储存、防治效果差。
因此，亟需开发一种新型的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的药剂，可以稳定储存并且延长持效期。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法，本发明的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂贮存稳定并且持效期长。
本发明提供一种含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，其中，该制备方法包括如下步骤：s1、将氨基树脂预聚体水溶液与吡唑醚菌酯乳油混合均匀，得到第一物料；所述氨基树脂预聚体水溶液与所述吡唑醚菌酯乳油重量比为(1-5)：1；s2、向所述第一物料中加入缓冲溶液并混合均匀，调节所述第一物料的ph值为5-7，得到第二物料；s3、向所述第二物料中加入酸性ph调节剂并混合均匀，调节所述第二物料的ph值为3-4，得到第三物料；s4、对所述第三物料进行固化缩聚处理，得到固化缩聚产物；调节所述固化缩聚产物的ph值为6.5-7.5，得到第四物料；s5、向所述第四物料中加入氟唑环菌胺悬浮剂，得到含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂；所述第四物料与所述氟唑环菌胺悬浮剂的重量比为1：(0.1-1)。
可选地，步骤s1中所述氨基树脂预聚体水溶液由甲醛、含氨基的化合物和水预聚合得到，甲醛、所述含氨基的化合物和水的重量比为1：(0.2-12.5)：(2-7)；所述含氨基的化合物包括尿素、三聚氰胺和苯代三聚氰胺中的至少一种；所述预聚合的条件包括：ph值为8-10，温度为60-80℃，反应时间为0.5-3小时。
可选地，步骤s1中所述吡唑醚菌酯乳油含有吡唑醚菌酯、有机溶剂和乳化剂；所述有机溶剂包括石油醚、乙酸乙酯、油酸甲酯、二甲苯和溶剂油中的至少一种，所述乳化剂包括木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-马来酸酐共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、月桂醇硫酸钠、聚乙烯醇、聚羧酸盐和萘磺酸盐中的至少一种；所述吡唑醚菌酯、所述有机溶剂和所述乳化剂的重量比为1：(0.1-5)：(0.01-0.2)。
可选地，步骤s2中所述缓冲溶液中的缓冲对包括柠檬酸-柠檬酸钠、柠檬酸-磷酸氢二钠和乙酸-乙酸钠中的至少一种；所述缓冲溶液的浓度为0.1-5.0重量％，ph值为3.0-5.5。
可选地，步骤s3中所述酸性ph调节剂包括盐酸、硫酸、磷酸、乙酸和氯化铵中的至少一种；所述酸性ph调节剂的浓度为1-10重量％。
可选地，步骤s4中所述固化缩聚处理的条件包括：温度为40℃-70℃，处理时间为2-7个小时。
可选地，该制备方法还包括：步骤s4中，调节所述固化缩聚产物的ph值为6.5-7.5后，向所述ph值调节为6.5-7.5的固化缩聚产物中加入第一分散剂、第一增稠剂和第一防冻剂中的至少一种，得到所述第四物料；所述ph值调节为6.5-7.5的固化缩聚产物与所述第一分散剂、所述第一增稠剂和所述第一防冻剂的重量比为1：(0.01-0.2)：(0.001-0.02)：(0.02-0.15)；所述第一分散剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸钠、脱糖木质素磺酸钠、脱糖缩合木质素磺酸钠、丁二酸酯磺酸钠、拉开粉、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种，所述第一增稠剂包括硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、膨润土和白炭黑中的至少一种，所述第一防冻剂包括乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇和尿素中的至少一种。
可选地，步骤s5中所述氟唑环菌胺悬浮剂含有氟唑环菌胺、水和辅助剂，氟唑环菌胺、水和所述辅助剂的重量比为1：(2-4)：(0.5-1)，所述氟唑环菌胺悬浮剂的粒子粒径为1-5μm；所述辅助剂包括第二分散剂、第二增稠剂、消泡剂、第二防冻剂和防腐剂中的至少一种；氟唑环菌胺与所述第二分散剂、所述第二增稠剂、所述消泡剂、所述防第二冻剂和所述防腐剂的重量比为1：(0.1-0.5)：(0.01-0.02)：(0.01-0.02)：(0.1-0.5)：(0.005-0.01)；所述第二分散剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸钠、脱糖木质素磺酸钠、脱糖缩合木质素磺酸钠、丁二酸酯磺酸钠、拉开粉、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种，所述第二增稠剂包括硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、膨润土和白炭黑中的至少一种，所述消泡剂包括聚醚消泡剂和有机硅消泡剂中的至少一种，所述防第二冻剂包括乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇和尿素中的至少一种，所述防腐剂包括苯甲酸钠、苯甲酸、山梨酸和山梨酸钾中的至少一种。
可选地，步骤s1中所述混合的条件包括：温度为60-80℃，搅拌速度为1500-3000转/分钟；步骤s2中所述混合的条件包括：温度为40-70℃，搅拌速度为1000-1200转/分钟；步骤s3中所述混合的条件包括：温度为40-70℃，搅拌速度为1200-1500转/分钟。
本发明还提供根据上述的制备方法得到的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂。
本发明的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂具有较好的贮存稳定性，能够缓释长效地防治农作物病害，降低用药次数和用药量，节约成本，减轻了对环境的污染。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供一种含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，其中，该制备方法可以包括如下步骤：s1、将氨基树脂预聚体水溶液与吡唑醚菌酯乳油混合均匀，得到第一物料；所述氨基树脂预聚体水溶液与所述吡唑醚菌酯乳油重量比可以为(1-5)：1；s2、向所述第一物料中加入缓冲溶液并混合均匀，可以调节所述第一物料的ph值为5-7，得到第二物料；s3、向所述第二物料中加入酸性ph调节剂并混合均匀，可以调节所述第二物料的ph值为3-4，得到第三物料；s4、对所述第三物料进行固化缩聚处理，得到固化缩聚产物；可以调节所述固化缩聚产物的ph值为6.5-7.5，得到第四物料；s5、向所述第四物料中加入氟唑环菌胺悬浮剂，得到含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂；所述第四物料与所述氟唑环菌胺悬浮剂的重量比可以为1：(0.1-1)。
吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)化学名称为：n-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-n-甲氧基氨基甲酸甲酯；分子式：c19h18cln3o4，相对分子量387.8，cas号：175013-18-0，结构式如下：
氟唑环菌胺(sedaxane)，分子式c18h19f2n3o，相对分子量331.4，cas号：874967-67-6，结构式如下：
根据本发明，步骤s1中所述氨基树脂预聚体水溶液的制备方法可以选用本领域技术人员常规使用的各种方法，本公开对此没有特别的限制；优选地，步骤s1中所述氨基树脂预聚体水溶液可以由甲醛、含氨基的化合物和水预聚合得到，甲醛、所述含氨基的化合物和水的重量比可以为1：(0.2-12.5)：(2-7)；所述含氨基的化合物可以包括尿素、三聚氰胺和苯代三聚氰胺中的至少一种；所述预聚合的条件包括：ph值可以为8-10，温度可以为60-80℃，反应时间可以为0.5-3小时。
根据本发明，步骤s1中所述吡唑醚菌酯乳油的制备方法可以选用本领域技术人员常规使用的各种方法，本公开对此没有特别的限制；优选地，步骤s1中所述吡唑醚菌酯乳油可以含有吡唑醚菌酯、有机溶剂和乳化剂；所述有机溶剂可以包括石油醚、乙酸乙酯、油酸甲酯、二甲苯和溶剂油中的至少一种，所述乳化剂可以包括木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-马来酸酐共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、月桂醇硫酸钠、聚乙烯醇、聚羧酸盐和萘磺酸盐中的至少一种；为了进一步提升农药组合物的环保性、减少对环境的污染，所述吡唑醚菌酯、所述有机溶剂和所述乳化剂的重量比可以为1：(0.1-5)：(0.01-0.2)。
根据本发明，通过采用分步调节ph值的方法可以提高微囊的包覆率、均匀度以及囊壳紧致性，从而进一步提高含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂的贮存稳定性与防治效果；步骤s2中通过缓冲溶液调节ph得到第二物料，所述缓冲溶液中含有缓冲对，所述缓冲对可以采用本领域技术人员常规使用的各种物质，优选情况下，步骤s2中所述缓冲溶液中的缓冲对可以包括柠檬酸-柠檬酸钠、柠檬酸-磷酸氢二钠和乙酸-乙酸钠中的至少一种；所述缓冲溶液的浓度可以为0.1-5.0重量％，ph值可以为3.0-5.5。
根据本发明，步骤s3中通过酸性ph调节剂调节ph值得到第三物料，所述酸性ph调节剂可以采用本领域技术人员常规使用的各种降低ph值的物质，优选情况下，步骤s3中所述酸性ph调节剂可以包括盐酸、硫酸、磷酸、乙酸和氯化铵中的至少一种；所述酸性ph调节剂的浓度可以为1-10重量％。
根据本发明，步骤s4中所述固化缩聚处理的条件包括：温度可以为40℃-70℃，处理时间可以为2-7个小时。步骤s4中将固化缩聚产物的ph值调节为6.5-7.5，得到第四物料，调节ph值的方法可以为本领域技术人员常规使用的各种方法，本发明对此没有特别的限制。
根据本发明，为了避免悬浮剂出现聚集、沉淀和板结的现象，该制备方法还可以包括：步骤s4中，可以调节所述固化缩聚产物的ph值为6.5-7.5后，可以向所述ph值调节为6.5-7.5的固化缩聚产物中加入第一分散剂、第一增稠剂和第一防冻剂中的至少一种，得到所述第四物料；所述ph值调节为6.5-7.5的固化缩聚产物与所述第一分散剂、所述第一增稠剂和所述第一防冻剂的重量比可以为1：(0.01-0.2)：(0.001-0.02)：(0.02-0.15)；所述第一分散剂可以包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸钠、脱糖木质素磺酸钠、脱糖缩合木质素磺酸钠、丁二酸酯磺酸钠、拉开粉、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种，所述第一增稠剂可以包括硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、膨润土和白炭黑中的至少一种，所述第一防冻剂可以包括乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇和尿素中的至少一种。
根据本发明，步骤s4中所述氟唑环菌胺悬浮剂的制备方法可以采用本领域技术人员常规使用的各种方法，本发明对此没有特别的限制。优选情况下，步骤s5中所述氟唑环菌胺悬浮剂可以含有氟唑环菌胺、水和辅助剂，氟唑环菌胺、水和所述辅助剂的重量比可以为1：(2-4)：(0.5-1)，所述氟唑环菌胺悬浮剂的粒子粒径可以为1-5μm；所述辅助剂可以包括第二分散剂、第二增稠剂、消泡剂、第二防冻剂和防腐剂中的至少一种；氟唑环菌胺与所述第二分散剂、所述第二增稠剂、所述消泡剂、所述防第二冻剂和所述防腐剂的重量比可以为1：(0.1-0.5)：(0.01-0.02)：(0.01-0.02)：(0.1-0.5)：(0.005-0.01)；所述第二分散剂可以包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸钠、脱糖木质素磺酸钠、脱糖缩合木质素磺酸钠、丁二酸酯磺酸钠、拉开粉、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种，所述第二增稠剂可以包括硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、膨润土和白炭黑中的至少一种，所述消泡剂可以包括聚醚消泡剂和有机硅消泡剂中的至少一种，所述第二冻剂可以包括乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇和尿素中的至少一种，所述防腐剂可以包括苯甲酸钠、苯甲酸、山梨酸和山梨酸钾中的至少一种。
根据本发明，步骤s1中所述混合的条件包括：温度可以为60-80℃，搅拌速度可以为1500-3000转/分钟；步骤(2)中所述混合的条件包括：温度可以为40-70℃，搅拌速度可以为1000-1200转/分钟；步骤(3)中所述混合的条件包括：温度可以为40-70℃，搅拌速度可以为1200-1500转/分钟。
另一方面，本发明还提供根据上述的制备方法得到的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂。
以下通过实施例进一步详细说明本公开，并不用于限制本公开。
实施例和对比例中，吡唑醚菌酯购自江苏辉丰农化股份有限公司；氟唑环菌胺购自瑞士先正达作物保护有限公司；三聚氰胺购自北京化工厂；尿素购自北京化工厂；苯代三聚氰胺购自北京化工厂；甲醛购自北京化工厂；失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚购自南京太化化工有限公司；十二烷基硫酸钠购自北京中创宏达科技有限公司；木质素磺酸钠购自北京中创宏达科技有限公司；十二烷基苯磺酸钠购自北京中创宏达科技有限公司；聚乙烯醇购自郑州澳彩化工原料有限公司；脂肪醇聚氧乙烯醚购自邢台蓝星助剂厂；硅酸铝镁购自湖南朋泰高新材料有限公司；膨润土购自浙江安吉天龙有机膨润土有限公司；有机硅消泡剂购自上海迈图高新材料集团；乙二醇、丙三醇和1,2-丙二醇购自北京化工厂；黄原胶购自山东中轩股份有限公司；苯甲酸钠购自北京华美智博科技有限公司；200#溶剂油购自江苏华伦化工有限公司；150#溶剂油购自江苏华伦化工有限公司；石油醚购自西陇化工股份有限公司；乙酸乙酯购自西陇化工股份有限公司。
实施例1
将三聚氰胺、甲醛和水混合，在ph值为8，温度为70℃条件下反应1.5h，得到三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、三聚氰胺和水的重量比为1:2.1:2.8。
将吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚混合均匀，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚的重量比为1:2.5:0.05。
将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液和吡唑醚菌酯乳油按重量比为4：1以2000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将ph值为4.5、缓冲对的总浓度为2重量％的乙酸-乙酸钠缓冲溶液，在1小时内匀速地加入到所述第一物料中，以1000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为6.2的第二物料；在室温条件下，将浓度为5重量％的盐酸在1.5小时内匀速地加入到所述第二物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为3.2的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料固化缩聚处理2小时，得到固化缩聚产物，加入5重量％的三乙醇胺将所述固化缩聚产物的ph值调节至7，加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到第四物料，即吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，其中，所述固化缩聚产物与木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.01：0.005：0.05。
将26.3重量％的氟唑环菌胺(原药含量为95％)、2重量％的十二烷基硫酸钠、6重量％的木质素磺酸钠、0.2重量％的有机硅消泡剂、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黄原胶、0.2重量％的苯甲酸钠与60重量％的水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，得到氟唑环菌胺悬浮剂。
最后，将吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂混合，再加入木质素磺酸钠和水，搅拌均匀，得到含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:0.3:0.05。
实施例2
将三聚氰胺、甲醛和水混合，在ph值为8，温度为70℃条件下反应1.5h，得到三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、三聚氰胺和水的重量比为1:4.2:3.5。
将吡唑醚菌酯、150#溶剂油和木质素磺酸钠混合均匀，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯、150#溶剂油和木质素磺酸钠的重量比为1:0.5:0.1。
将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液和吡唑醚菌酯乳油按重量比为2：1以1500转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将ph值为3、缓冲对的总浓度为2重量％的乙酸-乙酸钠缓冲溶液，在1小时内匀速地加入到所述第一物料中，以1100转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为6的第二物料；在室温条件下，将浓度为6重量％的盐酸在1小时内匀速地加入到所述第二物料中，以1300转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为3的第三物料；在50℃的条件下，将所述第三物料固化缩聚处理4小时，得到固化缩聚产物，并加入5重量％的三乙醇胺将所述固化缩聚产物的ph值调节至7，加入十二烷基苯磺酸钠、黄原胶和丙三醇，混合均匀，得到第四物料，即吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，其中，所述固化缩聚产物与十二烷基苯磺酸钠、黄原胶和丙三醇的重量比为1：0.05：0.01：0.1。
将26.3重量％的氟唑环菌胺(含量为95％)、2重量％的十二烷基硫酸钠、6重量％的木质素磺酸钠、0.2重量％的有机硅消泡剂、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黄原胶、0.2重量％的苯甲酸钠与60重量％的水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，得到氟唑环菌胺悬浮剂。
最后，将吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂混合，再加入木质素磺酸钠和水，搅拌均匀，得到含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:0.5:0.1。
实施例3
将三聚氰胺、甲醛和水混合，在ph值为8，温度为70℃条件下反应1.5h，得到三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、三聚氰胺和水的重量比为1:6.3:5。
将吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚混合均匀，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚的重量比为1:3:0.15。
将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液和吡唑醚菌酯乳油按重量比为3：1以2500转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将ph值为3.8、缓冲对的总浓度为0.55重量％的乙酸-乙酸钠缓冲溶液，在1.5小时内匀速地加入到所述第一物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为5.5的第二物料；在室温条件下，将浓度为5重量％的盐酸在1小时内匀速地加入到所述第二物料中，以1400转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为3.5的第三物料；在45℃的条件下，将所述第三物料固化缩聚处理6小时，得到固化缩聚产物，并加入5重量％的三乙醇胺将所述固化缩聚产物的ph值调节至7，加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到第四物料，即吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，其中，所述固化缩聚产物与木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.1：0.015：0.15。
将26.3重量％的氟唑环菌胺(含量为95％)、2重量％的十二烷基硫酸钠、6重量％的木质素磺酸钠、0.2重量％的有机硅消泡剂、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黄原胶、0.2重量％的苯甲酸钠与60重量％的水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，得到氟唑环菌胺悬浮剂。
最后，将吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂混合，再加入木质素磺酸钠和水，搅拌均匀，得到含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:0.8:1。
实施例4
将三聚氰胺、甲醛和水混合，在ph值为8，温度为70℃条件下反应1.5h，得到三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、三聚氰胺和水的重量比为1:8.4:7。
将吡唑醚菌酯、石油醚和十二烷基硫酸钠混合均匀，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯、石油醚和十二烷基硫酸钠的重量比为1:5:0.2。
将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液和吡唑醚菌酯乳油按重量比为5：1以3000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将ph值为4.5、缓冲对的总浓度为2重量％的乙酸-乙酸钠缓冲溶液，在1小时内匀速地加入到所述第一物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为6.5的第二物料；在室温条件下，将浓度为5重量％的盐酸在1.5小时内匀速地加入到所述第二物料中，以1500转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为3.7的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料固化缩聚处理2小时，得到固化缩聚产物，并加入5重量％的三乙醇胺将所述固化缩聚产物的ph值调节至7，加入脂肪醇聚氧乙烯醚、膨润土和1,2-丙二醇混合均匀，得到第四物料，即吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，其中，所述固化缩聚产物与脂肪醇聚氧乙烯醚、膨润土和1,2-丙二醇的重量比为1：0.2：0.02：0.15。
将26.3重量％的氟唑环菌胺(含量为95％)、2重量％的十二烷基硫酸钠、6重量％的木质素磺酸钠、0.2重量％的有机硅消泡剂、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黄原胶、0.2重量％的苯甲酸钠与60重量％的水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，得到氟唑环菌胺悬浮剂。
最后，将吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂混合，再加入木质素磺酸钠和水，搅拌均匀，得到含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:1:2。
实施例5
将三聚氰胺、甲醛和水混合，在ph值为8，温度为70℃条件下反应1.5h，得到三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、三聚氰胺和水的重量比为1:0.42:2。
将吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚混合均匀，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚的重量比为1:0.1:0.01。
将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液和吡唑醚菌酯乳油按重量比为1：1以2000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将ph值为4.5、缓冲对的总浓度为2重量％的柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲溶液，在1小时内匀速地加入到所述第一物料中，以1100转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为7的第二物料；在室温条件下，将浓度为5重量％的盐酸在1.5小时内匀速地加入到所述第二物料中，以1300转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为4的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料固化缩聚处理2小时，得到固化缩聚产物，并加入5重量％的三乙醇胺将所述固化缩聚产物的ph值调节至7，加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到第四物料，即吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，其中，所述固化缩聚产物与木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.02：0.001：0.02。
将26.3重量％的氟唑环菌胺(含量为95％)、2重量％的十二烷基硫酸钠、6重量％的木质素磺酸钠、0.2重量％的有机硅消泡剂、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黄原胶、0.2重量％的苯甲酸钠与60重量％的水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，得到氟唑环菌胺悬浮剂。
最后，将吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂混合，再加入木质素磺酸钠和水，搅拌均匀，得到含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:0.2:0.5。
实施例6
将三聚氰胺、甲醛和水混合，在ph值为8，温度为70℃条件下反应1.5h，得到三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、三聚氰胺和水的重量比为1:0.84:2.5。
将吡唑醚菌酯、乙酸乙酯和聚乙烯醇混合均匀，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯、乙酸乙酯和聚乙烯醇的重量比为1:1.5:0.02。
将三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液和吡唑醚菌酯乳油按重量比为4：1以2000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将ph值为4.5、缓冲对的总浓度为2重量％的乙酸-乙酸钠缓冲溶液，在0.5小时内匀速地加入到所述第一物料中，以1000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为6.2的第二物料；在室温条件下，将浓度为5重量％的盐酸在1.5小时内匀速地加入到所述第二物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为3.2的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料固化缩聚处理2小时，得到固化缩聚产物，并加入5重量％的三乙醇胺将所述固化缩聚产物的ph值调节至7，加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到第四物料，即吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，其中，所述固化缩聚产物与木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.15：0.002：0.04。
将26.3重量％的氟唑环菌胺(含量为95％)、2重量％的十二烷基硫酸钠、6重量％的木质素磺酸钠、0.2重量％的有机硅消泡剂、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黄原胶、0.2重量％的苯甲酸钠与60重量％的水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，得到氟唑环菌胺悬浮剂。
最后，将吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂混合，再加入木质素磺酸钠和水，搅拌均匀，得到含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:0.1:0.01。
实施例7
将尿素、甲醛和水混合，在ph值为8，温度为70℃条件下反应1.5h，得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、尿素和水的重量比为1:4:2.8。
将吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚混合均匀，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚的重量比为1:2.5:0.05。
将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和吡唑醚菌酯乳油按重量比为4：1以2000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将ph值为4.5、缓冲对的总浓度为2重量％的乙酸-乙酸钠缓冲溶液，在1.5小时内匀速地加入到所述第一物料中，以1000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为6.2的第二物料；在室温条件下，将浓度为5重量％的盐酸在1.5小时内匀速地加入到所述第二物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为3.2的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料固化缩聚处理2小时，得到固化缩聚产物，并加入5重量％的三乙醇胺将所述固化缩聚产物的ph值调节至7，加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到第四物料，即吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，其中，所述固化缩聚产物与木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.01：0.005：0.05。
将26.3重量％的氟唑环菌胺(含量为95％)、2重量％的十二烷基硫酸钠、6重量％的木质素磺酸钠、0.2重量％的有机硅消泡剂、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黄原胶、0.2重量％的苯甲酸钠与60重量％的水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，得到氟唑环菌胺悬浮剂。
最后，将吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂混合，再加入木质素磺酸钠和水，搅拌均匀，得到含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:0.3:0.05。
实施例8
将尿素、甲醛和水混合，在ph值为8，温度为70℃条件下反应1.5h，得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、尿素和水的重量比为1:2:2.8。
将吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚混合均匀，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚的重量比为1:2:0.06。
将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和吡唑醚菌酯乳油按重量比为3：1以2000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将ph值为3.6、缓冲对的总浓度为4重量％的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液，在1小时内匀速地加入到所述第一物料中，以1000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为6.2的第二物料；在室温条件下，将浓度为4重量％的磷酸在1.5小时内匀速地加入到所述第二物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为3.2的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料固化缩聚处理2小时，得到固化缩聚产物，并加入5重量％的三乙醇胺将所述固化缩聚产物的ph值调节至7，加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到第四物料，即吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，其中，所述固化缩聚产物与木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.02：0.004：0.04。
将26.3重量％的氟唑环菌胺(含量为95％)、2重量％的十二烷基硫酸钠、6重量％的木质素磺酸钠、0.2重量％的有机硅消泡剂、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黄原胶、0.2重量％的苯甲酸钠与60重量％的水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，得到氟唑环菌胺悬浮剂。
最后，将吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂混合，再加入木质素磺酸钠和水，搅拌均匀，得到含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:0.2:0.03。
实施例9
将苯代三聚氰胺、甲醛和水混合，在ph值为8，温度为70℃条件下反应1.5h，得到苯代三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液，其中，甲醛、苯代三聚氰胺和水的重量比为1:3.2:2.8。
将吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚混合均匀，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚的重量比为1:2:0.06。
将苯代三聚氰胺-甲醛树脂预聚体水溶液和吡唑醚菌酯乳油按重量比为4：1以2000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到第一物料；然后在室温条件下，将ph值为4、缓冲对的总浓度为4重量％的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液，在1小时内匀速地加入到所述第一物料中，以1000转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为6.2的第二物料；在室温条件下，将浓度为5重量％的硫酸在1.5小时内匀速地加入到所述第二物料中，以1200转/分钟的搅拌速度混合均匀，得到ph值被调节为3.2的第三物料；在60℃的条件下，将所述第三物料固化缩聚处理2小时，得到固化缩聚产物，并加入5重量％的三乙醇胺将所述固化缩聚产物的ph值调节至7，加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到第四物料，即吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，其中，所述固化缩聚产物与木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1：0.03：0.005：0.05。
将26.3重量％的氟唑环菌胺(含量为95％)、2重量％的十二烷基硫酸钠、6重量％的木质素磺酸钠、0.2重量％的有机硅消泡剂、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黄原胶、0.2重量％的苯甲酸钠与60重量％的水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，得到氟唑环菌胺悬浮剂。
最后，将吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂混合，再加入木质素磺酸钠和水，搅拌均匀，得到含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂。其中，吡唑醚菌酯微囊悬浮剂与氟唑环菌胺悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:0.15:0.04。
对比例1
与实施例1的区别在于，得到第一物料后，不经乙酸-乙酸钠缓冲溶液调节ph值，直接采用浓度为5重量％的盐酸将物料的ph值调节为3.2。
对比例2
与实施例1的区别在于，得到第二物料后，不经加入5重量％的盐酸调节ph值为3.2的步骤，直接对第二物料进行固化缩聚处理。
对比例3
与实施例1的区别在于，得到固化缩聚产物后，不调节ph为7。
对比例4
与实施例1的区别在于，得到第一物料后，使用2重量％的乙酸-乙酸钠缓冲溶液调节混合溶液ph值为4得到第二物料。
对比例5
与实施例1的区别在于，得到第一物料后，使用2重量％的乙酸-乙酸钠缓冲溶液调节混合溶液的ph值为8得到第二物料。
对比例6
与实施例1的区别在于，得到第二物料后，使用5重量％的盐酸调节混合溶液的ph值为2得到第三物料。
对比例7
与实施例1的区别在于，得到第二物料后，使用5重量％的盐酸调节混合溶液的ph值为5得到第三物料。
对比例8
与实施例1的区别在于，得到固化缩聚产物后，使用5重量％的三乙醇胺调节混合溶液的ph值为6，加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到第四物料。
对比例9
与实施例1的区别在于，得到固化缩聚产物后，使用5重量％的三乙醇胺调节混合溶液的ph值为8，加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀，得到第四物料。
对比例10
将吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚混合均匀，得到吡唑醚菌酯乳油，其中，所述吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚的重量比为1:2.5:0.05。与实施例1相同方法制备氟啶胺悬浮剂，将吡唑醚菌酯乳油与氟啶胺悬浮剂按重量比为1:0.3混合，得到吡唑醚菌酯·氟唑环菌胺微悬乳剂。
对比例11
将吡唑醚菌酯、200#溶剂油和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚混合均匀，得到吡唑醚菌酯油相，将水缓慢滴入吡唑醚菌酯油相中，边滴加边搅拌，并加入乙二醇和黄原胶，得到25重量％的吡唑醚菌酯水乳剂。其中，所述吡唑醚菌酯、200#溶剂油、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、水、乙二醇和黄原胶的重量比为1:2.5:0.05:1.2:0.005:0.001。
对比例12
将26.3重量％的氟唑环菌胺(含量为95％)、2重量％的十二烷基硫酸钠、6重量％的木质素磺酸钠、0.2重量％的有机硅消泡剂、5重量％的乙二醇、0.3重量％的黄原胶、0.2重量％的苯甲酸钠与60重量％的水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，得到氟唑环菌胺悬浮剂。
测试实施例1
本测试实施例用于测试实施例1-9和对比例1-9中得到的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂和对比例10中得到的吡唑醚菌酯·氟唑环菌胺微悬乳剂的热贮稳定性和低温稳定性。
热贮稳定性测试：将实施例1-9和对比例1-9中得到的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂和对比例10中得到的吡唑醚菌酯·氟唑环菌胺微悬乳剂装入容器中，密封后放置于(54±2)℃的恒温烘箱中，静置14天后取出，根据gb/t14825-2006标准，测定悬浮率，结果见表1。
低温稳定性测定：将实施例1-9和对比例1-9中得到的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂和对比例10中得到的吡唑醚菌酯·氟唑环菌胺微悬乳剂装入容器中，密封后置于(0±2)℃制冷器中，保持1h，每间隔15min搅拌一次，每次15s，观察外观有无变化，在(0±2)℃继续放置7天，然后取出置于室温条件下静置恢复后，根据gb/t14825-2006标准，测定悬浮率，结果见表1。
表1
从表1可以看出，本发明提供的制备方法与对比例中的制备方法得到的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂相比具有更好的热贮存稳定性和低温贮存稳定性，。
测试实施例2
本测试实施例用于测试实施例1-9、对比例1-12中得到的农药药剂对苹果斑点落叶病的防治效果。测试前加入一定量的蒸馏水，搅拌均匀，分别调节将实施例1-9、对比例1-12中得到的农药药剂中的活性成分浓度为10重量％。
试验地点：陕西宜川云岩镇，试验田为多年苹果种植基地，试验田地势平坦，肥力中等，质地中壤。施药后的各处理区苹果按常规生产管理。
具体步骤包括，使用背负式喷雾器，按照施药量为30kg/亩，将实施例1-9、对比例1-9中得到的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂、对比例10中得到的吡唑醚菌酯·氟唑环菌胺微悬乳剂、对比例11的吡唑醚菌酯水乳剂和对比例12的氟唑环菌胺悬浮剂药液分别对各个种植区的苹果植株进行喷雾，空白对照组使用等量清水对种植区中的苹果植株进行喷雾。
于施药后10天、20天、30天和50天调查斑点落叶病防治效果，具体试验方法按照《农药田间药效试验准则》进行。划分病级的方法如下：
0级：无病；
1级：病斑面积占整个复叶面积小于5％；
3级：病斑面积占整个复叶面积的6％～10％；
5级：病斑面积占整个复叶面积的11％～20％；
7级：病斑面积占整个复叶面积的21％～50％；
9级：病斑面积占整个复叶面积的51％以上。
按式(1)计算病情指数，式(2)计算防治效果，结果如表2所示。
表2
测试实施例3
本测试实施例对实施例1-9、对比例1-9中得到的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂、对比例10中得到的吡唑醚菌酯·氟唑环菌胺微悬乳剂、对比例11的吡唑醚菌酯水乳剂和对比例12的氟唑环菌胺悬浮剂对苹果斑点落叶病的防治效果进行测试。测试前加入一定量的蒸馏水，搅拌均匀，分别调节将实施例1-9、对比例1-9中得到的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂、对比例10中得到的吡唑醚菌酯·氟唑环菌胺微悬乳剂、对比例11的吡唑醚菌酯水乳剂和对比例12的氟唑环菌胺悬浮剂中的活性成分浓度为10重量％。
试验地点：河北省安平县安平镇。该地块地势平坦，肥力较好。施药后的各处理区苹果按常规生产管理。
具体步骤包括，使用背负式喷雾器，按照喷液量为30kg/亩，将实施例1-9和对比例1-9中得到的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂药液、对比例10中得到的吡唑醚菌酯·氟唑环菌胺微悬乳剂药液、对比例11的吡唑醚菌酯水乳剂药液和对比例12的氟唑环菌胺悬浮剂药液分别均匀喷施在各个种植区的苹果植株上，空白对照组使用等量清水对种植区中的苹果植株进行喷施，施药时，用塑料薄膜遮挡相邻小区，防止药剂相互干扰。
于施药后10天、20天、30天和50天调查苹果上斑点落叶病防治效果，具体试验方法按照《农药田间药效试验准则》进行。每个处理区采用随机5点取样，每个处理小区调查25株苹果，调查各处理区苹果上斑点落叶病防治效果，划分病级的方法如下：
0级：无病；
1级：病斑面积占整个复叶面积小于5％；
3级：病斑面积占整个复叶面积的6％～10％；
5级：病斑面积占整个复叶面积的11％～20％；
7级：病斑面积占整个复叶面积的21％～50％；
9级：病斑面积占整个复叶面积的51％以上。
按照式(1)计算病情指数、按照式(2)计算防治效果，具体结果见表3：
表3
从表2和表3可以看出，本发明提供的制备方法通过分步调节ph值，在特定的搅拌转速、乳化分散剂、溶剂等反应条件下制备得到的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂，能够取得缓释长效地防治农作物病害的效果。且本方法制备的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂效果均大大好于吡唑醚菌酯水乳剂单剂、氟唑环菌胺悬浮剂单剂。本发明的含吡唑醚菌酯和氟唑环菌胺的微囊悬浮-悬浮剂相对于吡唑醚菌酯·氟唑环菌胺的其他剂型，具有持效期长的特点，可降低用药次数和用药量，节约成本，其中含有的有机溶剂少，可以降低对环境的污染。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。