本发明涉及无公害天然植物源杀虫剂微乳剂的技术领域，具体的说是涉及一种印楝素与除虫菊素复配微乳剂及其制备方法。
背景技术：
微乳剂液体杀虫剂相对其它如水乳剂、乳油等液体杀虫剂而言，其环境友好与高效已为世界公认。但配制微乳剂要求原药在水中稳定且为油溶性的才能制备成微乳剂。
印楝素(AZadirachtin)是从印楝树种仁里提取的一种生物杀虫剂，可防治200多种农、林、仓储和室内卫生害虫，是世界公认的广谱、高效、低毒、易降解、无残留的杀虫剂。
除虫菊素(PYrthrins)源于菊科天然植物源的生物杀虫剂，含有六种杀虫活性成分，害虫不易产生抗药性，具有快速击倒害虫的特效功能，可广泛用于农、林、牧和城市卫生的害虫防治。
由于印楝素和除虫菊素易水解的性质，它们在市场上多为乳油的剂型供应。尤其是印楝素与除虫菊素复配微乳剂未见报导。
技术实现要素：
为解决上述背景技术中提出的问题，本发明的目的在于提供一种印楝素与除虫菊素复配微乳剂及其制备方法，具有高效、高稳定性，解决了在水基条件下制备所得印楝素与除虫菊素复配微乳剂的药效与稳定性的难以保证的问题，以实现大批量的替代传统高毒农药和满足绿色环保与人民生命健康的需要。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
本发明提供一种印楝素与除虫菊素复配微乳剂制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将重量百分占比21.2-61％表面活性剂和重量百分占比30-65％低碳醇助表面活性剂混合均匀，组成为油相；
步骤二、将重量百分占比为0.1～3％印楝素和重量百分占比为0.1～5％除虫菊素溶解于步骤一所得的油相之中；
步骤三、在60转/分搅拌条件下，将定量补齐重量百分比为100％的去离子水缓缓加入步骤二所得的溶有印楝素和除虫菊素的油相中，并持续搅拌至溶液均匀、透明，得到油包水微乳剂，即为成品。
上述技术方案中，低碳醇助表面活性剂按重量百分比计包括以下组分：10～15％乙醇、5～15％异丙醇、5～15％异丁醇、5～10％异戊醇和5～10％丙二醇。
上述技术方案中，非离子表面活性剂按重量百分比计包括以下组分：5～15％农乳1601、5～10％农乳1602、1～5％吐温20、1～5％吐温80、1～4％有机硅SiLwet408、5～10％胡椒基丁醚、3～10％氮酮、0.1～1％BHT和0.1～1％二苯甲酮。
本发明还提供一种印楝素与除虫菊素复配微乳剂，按重量百分比计包括以下组分：0.1～3％印楝素、0.1～5％除虫菊素、10～15％乙醇、5～15％异丙醇、5～15％异丁醇、5～10％异戊醇、5～10％丙二醇、5～15％农乳1601、5～10％农乳1602、1～5％吐温20、1～5％吐温80、1～4％有机硅SiLwet408、5～10％胡椒基丁醚、3～10％氮酮、0.1～1％BHT和0.1～1％二苯甲酮，余量为水。
进一步的，一种印楝素与除虫菊素复配微乳剂，按重量百分比计包括以下组分：0.25％印楝素、1.45％除虫菊素、10％乙醇、10％异丙醇、10％异丁醇、5％异戊醇、5％丙二醇、10％农乳1601、5％农乳1602、3％吐温20、2％吐温80、2％有机硅SiLwet408、5％胡椒基丁醚、3％氮酮、0.1％BHT和0.1％二苯甲酮，余量为水。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明利用微乳液系统中能有“水核”的特性，让水相被油包水型的微乳液中的微球包裹，使水相与溶于油相中的印楝素和除虫菊素隔离，以防止印楝素和除虫菊素在水环境中的快速水解，从而解决了印楝素和除虫菊素在水环境中易水解的不稳定问题。
本发明提供的印楝素与除虫菊素复配微乳剂制备方法工艺简单，且所得微乳剂的药剂稳定、高效，既发挥了除虫菊素对害虫的速杀也实现了印楝素的延迟药效，可广泛应用于有机农产品的害虫防治。
附图说明
图1为本发明的流程工艺图。
具体实施方式
为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合附图和具体实施方式，进一步阐述本发明是如何实施的。
本发明提供一种印楝素与除虫菊素复配微乳剂制备方法，如图1所示，包括以下步骤：
步骤一、将重量百分占比21.2-61％表面活性剂和重量百分占比30-65％低碳醇助表面活性剂混合均匀，组成为油相；
步骤二、将重量百分占比为0.1～3％印楝素和重量百分占比为0.1～5％除虫菊素溶解于步骤一所得的油相之中；
步骤三、在60转/分搅拌条件下，将定量补齐重量百分比为100％的去离子水缓缓加入步骤二所得的溶有印楝素和除虫菊素的油相中，并持续搅拌至溶液均匀、透明，得到油包水微乳剂，即为成品。
本发明中，低碳醇助表面活性剂按重量百分比计包括以下组分：10～15％乙醇、5～15％异丙醇、5～15％异丁醇、5～10％异戊醇和5～10％丙二醇。
本发明中，非离子表面活性剂按重量百分比计包括以下组分：5～15％农乳1601、5～10％农乳1602、1～5％吐温20、1～5％吐温80、1～4％有机硅SiLwet408、5～10％胡椒基丁醚、3～10％氮酮、0.1～1％BHT和0.1～1％二苯甲酮。
本发明还提供的一种印楝素与除虫菊素复配微乳剂，按重量百分比计包括以下组分：0.1～3％印楝素、0.1～5％除虫菊素、10～15％乙醇、5～15％异丙醇、5～15％异丁醇、5～10％异戊醇、5～10％丙二醇、5～15％农乳1601、5～10％农乳1602、1～5％吐温20、1～5％吐温80、1～4％有机硅SiLwet408、5～10％胡椒基丁醚、3～10％氮酮、0.1～1％BHT和0.1～1％二苯甲酮，余量为水。
本发明中，印楝素为印楝素原药，除虫菊素为除虫菊素原药，BHT为抗氧剂264；且印楝素原药、除虫菊素原药、乙醇、异丙醇、异丁醇、异戊醇、丙二醇、农乳1601、农乳1602、吐温20、吐温80、有机硅SiLwet408、胡椒基丁醚、氮酮、抗氧剂264和二苯甲酮均从市场中购置。
实施例1
在具体生产应用中，本实施例提供的一种印楝素与除虫菊素复配微乳剂的制备方法，具体为：
先称取0.25公斤印楝素、1.45公斤除虫菊素、10公斤乙醇、10公斤异丙醇、10公斤异丁醇、5公斤丙二醇、5公斤异戊醇、10公斤农乳1601、5公斤农乳1602、3公斤吐温20、2公斤吐温80、2公斤有机硅SiLwet408、5公斤胡椒基丁醚、3公斤氮酮、0.1公斤BHT、0.1公斤二苯甲酮，然后将所有组分混合均匀，组成为油相。
最后将补齐100％的去离子水，在60转/分搅拌的条件下缓缓加入油相之中，搅拌至液体混合均匀、透明，得到油包水微乳剂，即为100公斤成品。
实施例2
在具体生产应用中，本实施例提供的一种印楝素与除虫菊素复配微乳剂的制备方法，具体为：
先称取0.1公斤印楝素、0.1公斤除虫菊素、15公斤乙醇、15公斤异丙醇、5公斤异丁醇、10公斤丙二醇、7公斤异戊醇、15公斤农乳1601、10公斤农乳1602、1公斤吐温20、1公斤吐温80、4公斤有机硅SiLwet408、7公斤胡椒基丁醚、6公斤氮酮、1公斤BHT、1公斤二苯甲酮，然后将所有组分混合均匀，组成为油相。
最后将补齐100％的去离子水，在60转/分搅拌的条件下缓缓加入油相之中，搅拌至液体混合均匀、透明，得到油包水微乳剂，即为100公斤成品。
实施例3
在具体生产应用中，本实施例提供的一种印楝素与除虫菊素复配微乳剂的制备方法，具体为：
先称取3公斤印楝素、5公斤除虫菊素、12公斤乙醇、5公斤异丙醇、15公斤异丁醇、7公斤丙二醇、10公斤异戊醇、5公斤农乳1601、7公斤农乳1602、5公斤吐温20、5公斤吐温80、1公斤有机硅SiLwet408、10公斤胡椒基丁醚、10公斤氮酮、0.5公斤BHT、0.5公斤二苯甲酮，然后将所有组分混合均匀，组成为油相。
最后将补齐100％的去离子水，在60转/分搅拌的条件下缓缓加入油相之中，搅拌至液体混合均匀、透明，得到油包水微乳剂，即为100公斤成品。
一、稳定性试验
1.1试验方法：
将实施例1、实施例2和实施例3样品置于(54±2)℃环境中贮存14d后，观察其热贮稳定性，外观均相、透明为合格。
将实施例1、实施例2和实施例3样品贮存于(0±1)℃的冰箱中，放置14d后观察其冷贮稳定性，外观透明、无沉淀或分层为合格。如果将样品置于常温，浑浊或冰块逐渐消失并能恢复至透明状态，离心后不分层，则为合格。
将配置好的实施例1、实施例2和实施例3微乳剂用标准硬水稀释20-200倍后，于25-30℃静置1h，观察稀释液的稳定性，澄清透明、无油状物或沉淀产生为合格。
称取放置1年实施例1、实施例2和实施例3的微乳剂适量于容量瓶中，用丙酮定容，摇匀；然后转移至进样瓶，用GC-14B气相色谱仪(日本岛津公司)测定样品中印楝素与除虫菊素的含量，考察微乳剂的经时稳定性，若样品中印楝素与除虫菊素的含量变化不大，则为合格。
1.2按照上述农药的热贮稳定性、冷贮稳定性、乳化稳定性和经时稳定性试验方法，测得实施例1、实施例2和实施例3样品的热贮稳定性、冷贮稳定性、乳化稳定性和经时稳定性均为合格。
二、高效试验
将市场上常用的小菜蛾杀虫剂2％甲氨基阿维素甲酸盐微乳剂作为对照组，实施例1、实施例2和实施例3所得微乳剂用水稀释800倍作为实验组，分别用叶碟法测定对3龄初的小菜蛾幼虫的杀虫活性以及拒食活性，结果如表1所示。
表1实验组和对照组的杀虫活性以及拒食活性统计表
结果表明，2％甲氨基阿维素甲酸盐微乳剂对3龄初的小菜蛾幼虫的拒食率为24.47％(2h)、58.54％(24h)、97.58％(72h)；死亡率为27.12％(2h)、60.19％(24h)、98.74％(72h)，实施例1所得微乳剂对3龄初的小菜蛾幼虫的拒食率为79.79％(2h)、89.59％(24h)、99.87％(72h)；死亡率为73.33％(2h)、90.43％(24h)、99.61％(72h)；实施例2所得微乳剂对3龄初的小菜蛾幼虫的拒食率为84.79％(2h)、90.45％(24h)、99.47％(72h)；死亡率为83.43％(2h)、94.23％(24h)、99.75％(72h)；实施例2所得微乳剂对3龄初的小菜蛾幼虫的拒食率为81.29％(2h)、90.77％(24h)、99.97％(72h)；死亡率为83.45％(2h)、91.61％(24h)、99.48％(72h)。相较于市场上常用的杀虫剂2％甲氨基阿维素甲酸盐微乳剂在72h后药效发挥效用，实施例1、实施例2和实施例3所得微乳剂在2h后即对小菜蛾发挥效用，且对3龄初的小菜蛾幼虫的杀虫活性以及拒食活性均高于2％甲氨基阿维素甲酸盐微乳剂。
田间试验：将实施例1、实施例2和实施例3所得微乳剂用水稀释1000倍用于防治花椰菜上的害虫，结果表明，对小菜蛾的防效为79.41％(施药2h后)、88.74％(施药1天后)、98.75％(施药3天后)、99.79％(施药7天后)、99.94％(施药15天后)、98.58％(施药30天后)。这表明实施例1、实施例2和实施例3所得微乳剂在2h后即对小菜蛾的发挥药效，且30天后仍有药效，既发挥了除虫菊素对害虫的速杀也实现了印楝素的延迟药效，可广泛应用于有机农产品的害虫防治。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。