本发明涉及农药技术领域，具体是一种农用环保耐低温型溶剂及其制备方法。
背景技术：
目前农药制剂在储存过程中，有些需要一些特殊要求，比如将农药制剂运输到一些比较寒冷的地区，或者是需要在低温下有较长时间的保质期，这时对农药制剂的低温稳定性要求将大大提升。农药制剂剂型如果是一些含水的制剂剂型，可以通过添加部分抗冻剂来实现长期低温稳定保存的目的。农药制剂剂型若是油性的，那么低温稳定性就不如水性制剂在低温下容易控制。市面上采用的低温型溶剂油如二甲苯、矿物油等，均对人体和环境有害。若采用普通的生物基油脂来配制该农药制剂，这些油脂本身冷凝点较高，所以在低温下也不稳定。比如，普通的氰氟草酯可分散油悬浮剂型，在低温下储存一段时间后，整体粘度变大，流动性变差，若是等待再次使用时，根本无法使用，需要将农药制剂整体拉回原厂返工，耗时且增大成本。再比如，普通的氰氟草酯乳油剂型，若是长期低温储存，制剂里的原药则会析出，大大影响使用效果。
在农药领域，目前还没有查询到专门研究针对低凝效果的改性植物基油，一般都采用普通油脂。中国专利cn107439578a以含烟嘧磺隆、环磺酮和莠去津为原药制作可分散油悬浮剂，采用普通植物油为分散介质，制备得到一种高含量的三元复配农药制剂，用于玉米田除草剂。中国专利cn102578141a以氯酰草膦和烟嘧磺隆为原药制作可分散油悬浮剂，其中以大豆油、玉米油、菜籽油作为分散介质，制备得到对阔叶杂草具有特效的除草剂。毛润乾等，发表期刊矿物油与阿维菌素混配剂研究及防治小菜蛾，利用n24矿物油替代甲苯和二甲苯作为溶剂，开发了1％阿维菌素乳油，减少了苯类溶剂对环境的危害，但是矿物油类溶剂仍然对环境有害。
由此可见在农药领域，针对油悬浮剂和乳油剂型，目前普遍采用的是有害的溶剂油或矿物油或者普通的凝固点较高的植物油。若是在气温较低的储存条件下，则储存稳定性较差，会导致由于粘度变大回厂返工，或者溶剂析出而使体系不稳定。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种农用环保耐低温型溶剂及其制备方法，以解决现有技术中的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种农用环保耐低温型溶剂，该农用环保耐低温型溶剂由下述方法制备获得：以油脂、醇和高分子聚合物为原料，将油脂与醇混合，之后加入催化剂，在加热、抽真空条件下反应，然后再加入高分子聚合物，继续反应，过滤，得粗产物，将粗产物经过水洗、蒸馏，得到农用环保耐低温型溶剂。
作为优化，油脂为动物油、植物油、动植物油衍生物中的一种或多种，动物油为猪油、牛油、羊油、鱼油中的一种或多种，植物油为大豆油、菜籽油、花生油玉米油、棉籽油米糠油、葵花籽油、芝麻油、橄榄油、椰子油、棕榈油、山茶籽油、蓖麻油中的一种或多种，动植物油衍生物为酸化油、地沟油、环氧大豆油、c6-c20脂肪酸、c6-c20脂肪酸酯、二聚酸、二聚酸酯、环氧基酯中的一种或多种。
作为优化，醇为甲醇、乙醇、丙二醇、异丙醇、异辛醇、丁醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、木糖醇、山梨醇、蔗糖中的一种或多种。
作为优化，高分子聚合物为醋酸乙烯酯聚合物、丙烯酸烷基酯聚合物、马来酸酯聚合物、癸烯聚合物、辛烯聚合物、十二烯聚合物中的一种或多种。
一种农用环保耐低温型溶剂的制备方法，该制备方法包括下述顺序的步骤：
(1)以油脂、醇和高分子聚合物为原料，将油脂与醇混合，油脂与醇的质量比为2-50:1，之后加入催化剂，加热，抽真空，在温度为30-300℃、真空度为0.001-0.1mpa的条件下反应，然后再加入占整个混合物总质量0.01-10％的高分子聚合物，继续反应，整个过程的反应时间为1-24h，过滤，得粗产物；
(2)将步骤(1)所得的粗产物经过水洗、蒸馏，得到农用环保耐低温型溶剂。
作为优化，步骤(1)中油脂与醇的质量比为3-30:1，反应温度为100-280℃，高分子聚合物的加入量为整个混合物总质量的0.11-8％，整个过程的反应时间为2-20h。
作为优化，催化剂为浓硫酸、氢氧化钠、甲醇钠、对甲苯磺酸、氧化锌、氧化铝、有机锡中的一种或多种。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明所制得的农用环保耐低温型溶剂，将其作为分散介质制备的油悬浮剂和乳油制剂，可以增强农药制剂在低温储存时的稳定性，避免了农药制剂在低温环境下由于溶剂析出而使体系不稳定，使农药制剂具有抗析油和抗分解的效果，可以降低环境压力和人工成本，该农用环保耐低温型溶剂是溶剂油、矿物油和普通植物油产品的升级换代产品，具有环保、增效、低温抗凝的效果。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
将200份的大豆油与10份的丁二醇混合，之后加入1份有机锡催化剂，加热，抽真空，在温度为180℃的条件下反应4h，然后再加入10份的醋酸乙烯酯聚合物，继续反应4h，过滤，得粗产物，将粗产物经过水洗、蒸馏，得到农用环保耐低温型溶剂。
实施例2：
将150份的油酸与20份的三羟甲基丙烷混合，之后加入2份浓硫酸催化剂，加热，抽真空，在温度为200℃的条件下反应6h，然后再加入5份的马来酸酐酯聚合物，继续反应3h，过滤，得粗产物，将粗产物经过水洗、蒸馏，得到农用环保耐低温型溶剂。
实施例3：
将300份的二聚酸甲酯与30份的乙醇混合，之后加入1份甲醇钠催化剂，加热，抽真空，在温度为250℃的条件下反应10h，然后再加入3份的十二烯聚合物和2份的马来酸酐酯聚合物，继续反应5h，过滤，得粗产物，将粗产物经过水洗、蒸馏，得到农用环保耐低温型溶剂。
实施例4：
将200份的油酸甲酯与30份的季戊四醇混合，之后加入2份甲醇钠催化剂，加热，抽真空，在温度为260℃的条件下反应7h，然后再加入5份的丙烯酸烷基酯聚合物，继续反应2h，过滤，得粗产物，将粗产物经过水洗、蒸馏，得到农用环保耐低温型溶剂。
实施例5：
将100份的蓖麻油与30份的甲醇混合，之后加入2份甲醇钠催化剂，加热，抽真空，在温度为200℃的条件下反应4h，然后再加入2份的癸烯聚合物，继续反应1h，过滤，得粗产物，将粗产物经过水洗、蒸馏，得到农用环保耐低温型溶剂。
实施例6：
将150份的玉米油与15份的甲醇混合，之后加入份浓硫酸催化剂，加热，抽真空，在温度为220℃的条件下反应4h，然后再加入2份的马来酸酐酯聚合物，继续反应2h，过滤，得粗产物，将粗产物经过水洗、蒸馏，得到农用环保耐低温型溶剂。
效果例1：
将本发明实施例1所制得的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质来制备30％辛·烟·氯氟吡的可分散油悬浮剂，向研磨机中加入1-70份实施例1所制得的农用环保耐低温型溶剂、30份原药、0.1-3份分散剂、1-5份稳定剂、2-40份乳化剂和1-10份增稠剂，用玻璃棒搅拌均匀后，再加入研磨介质锆珠，研磨3h，过滤，得30％辛·烟·氯氟吡的可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中原药烟嘧磺隆的质量分数为5％、氯氟吡氧乙酸异辛酯的质量分数为10％和辛酰溴苯腈的质量分数为15％。
将得到的30％辛·烟·氯氟吡的可分散油悬浮剂与市售的2个样品做对比，结果见表1。
表130％辛·烟·氯氟吡的可分散油悬浮剂的性能检测结果
从表1中可以看出，用本发明实施例1的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质制备的30％辛·烟·氯氟吡的可分散油悬浮剂，与普通市售产品相比，具有悬浮率好、低温稳定性好、在除草效果中起增效的特点。
效果例2：
将本发明实施例2所制得的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质来制备20％丙噁·乙氧氟的可分散油悬浮剂，向研磨机中加入1-80份实施例2所制得的农用环保耐低温型溶剂、20份原药、0.1-3份分散剂、1-5份稳定剂、2-40份乳化剂和1-10份增稠剂，用玻璃棒搅拌均匀后，再加入研磨介质锆珠，研磨3h，过滤，得20％丙噁·乙氧氟的可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中原药丙炔噁草酮的质量分数为10％、乙氧氟草醚的质量分数为10％。
将得到的20％丙噁·乙氧氟的可分散油悬浮剂与市售的2个样品做对比，结果见表2。
表220％丙噁·乙氧氟的可分散油悬浮剂的性能检测结果
从表2中可以看出，用本发明实施例2的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质制备的20％丙噁·乙氧氟的可分散油悬浮剂，与普通市售产品相比，具有悬浮率好、低温稳定性好、在除草效果中起增效的特点。
效果例3：
将本发明实施例3所制得的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质来制备23.2％砜·喹·嗪草酮的可分散油悬浮剂，向研磨机中加入1-75份实施例3所制得的农用环保耐低温型溶剂、23.2份原药、0.1-3份分散剂、1-5份稳定剂、2-40份乳化剂和1-10份增稠剂，用玻璃棒搅拌均匀后，再加入研磨介质锆珠，研磨3h，过滤，得23.2％砜·喹·嗪草酮的可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中原药砜嘧磺隆的质量分数为1.2％、精喹禾灵的质量分数为4％、嗪草酮的质量分数为18％。
将得到的23.2％砜·喹·嗪草酮的可分散油悬浮剂与市售的2个样品做对比，结果见表3。
表323.2％砜·喹·嗪草酮的可分散油悬浮剂的性能检测结果
从表3中可以看出，用本发明实施例3的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质制备的23.2％砜·喹·嗪草酮的可分散油悬浮剂，与普通市售产品相比，具有悬浮率好、低温稳定性好、在除草效果中起增效的特点。
效果例4：
将本发明实施例4所制得的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质来制备24％烯草酮的乳油制剂，向玻璃容器中加入1-76份实施例4所制得的农用环保耐低温型溶剂、24份原药、0.1-3份分散剂、2-40份乳化剂和1-10份增稠剂，将其置于搅拌机上搅拌20min，得到24％烯草酮的乳油制剂。
将得到的24％烯草酮的乳油制剂与市售的2个样品做对比，结果见表4。
表424％烯草酮的乳油制剂的性能检测结果
从表4中可以看出，用本发明实施例4的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质制备的24％烯草酮的乳油制剂，与普通市售产品相比，具有悬浮率好、低温稳定性好、在除草效果中起增效的特点。
效果例5：
将本发明实施例5所制得的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质来制备87.5％2,4-滴异辛酯的乳油制剂，向玻璃容器中加入1-22份实施例5所制得的农用环保耐低温型溶剂、87.5份原药、1-10份分散剂、2-10份乳化剂和1-10份增稠剂，将其置于搅拌机上搅拌20min，得到87.5％2,4-滴异辛酯的乳油制剂。
将得到的87.5％2,4-滴异辛酯的乳油制剂与市售的2个样品做对比，结果见表5。
表587.5％2,4-滴异辛酯的乳油制剂的性能检测结果
从表5中可以看出，用本发明实施例5的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质制备的87.5％2,4-滴异辛酯的乳油制剂，与普通市售产品相比，具有悬浮率好、低温稳定性好、在除草效果中起增效的特点。
效果例6：
将本发明实施例6所制得的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质来制备21％氟磺·烯草酮的可分散油悬浮剂，向研磨机中加入1-80份实施例6所制得的农用环保耐低温型溶剂、21份原药、0.1-3份分散剂、1-5份稳定剂、2-40份乳化剂和1-10份增稠剂，用玻璃棒搅拌均匀后，再加入研磨介质锆珠，研磨3h，过滤，得21％氟磺·烯草酮的可分散油悬浮剂，该可分散油悬浮剂中原药氟磺胺草醚的质量分数为15％、烯草酮的质量分数为6％。
将得到的21％氟磺·烯草酮的可分散油悬浮剂与市售的2个样品做对比，结果见表6。
表621％氟磺·烯草酮的可分散油悬浮剂的性能检测结果
从表6中可以看出，用本发明实施例6的农用环保耐低温型溶剂作为分散介质制备的21％氟磺·烯草酮的可分散油悬浮剂，与普通市售产品相比，具有悬浮率好、低温稳定性好、在除草效果中起增效的特点。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。