专利名称：含酰基化1，3-二羰基除草剂及其解毒剂的除草剂组合物的制作方法
本申请是1987年7月6日递交的美国专利申请070015号的部分继续申请。
本发明涉及除草剂组合物及其使用方法，更具体地涉及一种适合作除草剂的包括取代的酰基化1，3-二羰基化合物及其解毒剂的除草组合物。
除草剂是指可抑制或改变植物生长的化合物，如杀灭、抑制、脱叶、变枯、调节、分蘖、刺激及矮化等。
“植物”一词指植物的各个部分，包括种子，芽，苗，根，块茎，茎，叶柄，叶及果。“植物生长”包括从发芽到生命的自然或人为终止过程中的所有阶段。
除草剂一般用来控制或消灭杂草。这有很高的经济价值，因为对杂草的控制增加了产量以及降低了粮食生产的成本。
除草剂最为流行的使用方法包括在种植前加入土壤，播种时施于种子或周围土壤播种土壤的芽前表面处理，发芽后施于植物及土壤，播前处理种子。
除草剂的制造厂家推荐的使用量及使用浓度一般以最大可能地控制杂草为准。使用量的范围约为0.01～50磅/英亩(0.0111～56公斤/公顷)，一般为0.1～25磅/英亩(0.112～28公斤/公顷)。“除草有效量”一词指能抑制或改善植物生长的量。实际上所用的量取决于若干因素，包括具体杂草的感受性及总的成本限制。
影响给定的除草剂的使用性的一个重要因素是其对作物的选择。在某些情况下，有用作物对除草剂的效果是有感受的。另外，具体的除草化合物对某些草类有植物毒性，但对另一些则没有。为了取得效益，除草剂所需作物的破坏性应尽量小(最好是没有)，同时对出现在该作物周围的杂草的破坏要尽量大。
为了使除草剂发挥最大效益同时又尽可能减少对作物的破坏，从而使用了很多解毒剂。这些解毒剂减少或去除了对作物的破坏，同时没有明显地削弱除草剂对杂草的破坏。见例如美国专利4021224，4021229及4230874号。
解毒剂减少对作物杀伤的详细原理现在还不清楚。但解毒剂化合物可能是补救剂、保护剂、干挠剂或对抗剂。这里所用的“解毒剂”一词是指这样一种化合物，该化合物能使杀草剂具有选择性，即保持杀草剂对杂草的植物毒性而减少或消除对耕作作物的植物毒性。“解毒有效量”一词是指使作物对除草剂的毒性反应减少至某种程度所需的解毒剂化合物的量。
发现酰基化的1，3-二羰基化合物是具有对大范围的植物类有广泛除草活性的非常有效的杀草剂。用该化合物控制杂草的方法包括向需要进行除草的地点施用(一般有惰性载体)除草有效量的该化合物。但是，发现在某些情况下，酰基化的1，3-二羰基除草化合物对很多耕种作物有不利作用或干扰。因此，如在有这些作物存在时使用该化合物来有效地控制杂草，应通过加入解毒有效量的对该除草化合物有解毒作用的一种化合物来加强(在很多情况下，这种加入是必须的)。
已经发现，某些化合物是有效的解毒剂，当其以解毒有效量使用时，可以消除或减小除草有效量的酰基化1，3-二羰基碳环或杂环除草剂化合物对各种作物产生的破坏。
本发明的酰基化1，3-二羰基除草剂化合物是下列通式A的化合物。
式中，R将在后面定义(一般为任意取代的芳香基)。这类化合物在很多资料中有叙述，而且是很有用的，例如可用作中间化合物和/或杀虫剂。包括二羰基的通式A所示的分子的未表示出的部分一般具有环状结构。具体地，该环状结构(1，3-二羰基环状基团)包括5元，6元环，它可以是碳环或杂环，还可以进一步带有(或没有)一个或多个芳香基。
本发明奶蓟坊蛟踊烦菁粱衔锟赡苡谢ケ湟旃固濉＠纾痉⒚鞯暮 ，3-二羰环状基的除草剂化合物由于互变异构现象可有下
上式中未表示出的基团将在下面定义。从对应的杂环化合物也可以观察到类似的互变异构现象。
上述四种异构体的环上的质子都是不稳定的。这些质子是酸性的，可以用碱除去，得到具有下列四种形式的阴离子的盐。
式中未表示出的取代基将在下面定义。
这些碱的阳离子是无机阳离子，如碱金属(如锂、钠和钾)，碱土金属(如钡、镁、钙和锶);也可以是有机阳离子，如取代的铵、锍或鏻基(其中的取代基是脂族基或芳香基)。
这种类型的酰基化1，3-二羰基环状化合物的通式如下
式中，R是可任意取代的芳香基团(在下面定义)，n为2或3，最好为3。环可以是未取代的(所有的X和Y都是氢)，或者一个或多个氢原子被脂族、芳族、杂环或亚烷基，特别是烃基取代。该烃基的例子为烷基(特别是低级烷基)，苯基，和C2-5的亚烷基和二亚甲基和三亚甲基等(在此情况下，化合物有螺环结构)。该碳环可以是饱和的，也可以是不饱和的，在第4，5碳原子之间有一烯键。
本发明的酰基化1，3-二羰基杂环除草剂化合物有下列通式
式中，R如后面所定义，Z是含有2或3个环内原子(其中至少一个是氮，氧或硫)的链。在该环中的氮原子，可以是未取代的，也可以是被C1-4烷基取代的。在该环中的碳原子可以是未取代的，也可以是和上述的碳环化合物的碳那样被取代的。该杂环可以是饱和或不饱和的。
1，3-二羰基杂环结构的例子包括例如巴比妥酸衍生物，羟基吡喃酮，3，5-二氧代四氢吡喃，3，5-二氧代四硫吡喃，环状氧代内酯，环状氧硫代内酯和氧代内酰胺具体的一类上述除草化合物是其中的二羰基化合物是任意取代的环己二酮，酰基化基团是取代的苯甲酰基。即，通式B中的R是取代的苯基。通常，这些化合物的通式如下
式中，R1，R2，R3，R4，R5和R6各自为氢或C1-4烷基。
或者R1或R3为
(其中Ra为C1-4烷基);可任意被2-5个甲基取代的苯基;或者R3为羟基，而R1，R2，R4，R5，R6各自为氢或C1-4烷基;
或者式中，R1和R2，或者R3和R4一起成为C2-5亚烷基(这种化合物有螺环结构);
R7是卤素(氯、溴、碘或氟);氰基;C1-4烷基;C1-4卤烷基;RkSOn(Rk为C1-4烷基，n为1或2);C1-4烷氧基;或者硝基;
R8、R9和R10各自表示氢;卤素;C1-4烷基;C1-4烷氧基，三氟甲氧基;氰基;硝基;C1-4卤烷基;C1-4烷硫基;苯氧基;或取代的苯氧基(取代基为卤原子或卤甲基或两者);RbS(O)(n为0，1或2，Rb为C1-4烷基，C1-4卤烷基，苯基或苄基);RcCNH-(Rc为C1-4烷基);-NRdRe(Rd和Re各为氢或C1-4烷基);RfC(O)-(其中Rf是氢、C1-4烷基、C1-4卤烷基或C1-4烷氧基);SO2NRgRh(其中Rg和Rh各为氢或C1-4烷基);或者，R8和R9与其相连的苯环上的两个相邻的碳原子形成一个环状结构。
这类在环己烷环或苯环之一或两者上具有各种取代基的化合物公开在下列文献上欧洲专利申请公开90262号;共同未决美国专利申请(题目为2-(2-取代的苯甲酰基)-1，3-环己二酮类)634408号(1984.7.31递交)，640791号(1984.8.17日递交)，752702号(1985.7.8日递交);722593号(1985.9.5日递交);题目为“2-(2-硝基苯甲酰基)-1，3-环己二酮类”的美国专利申请683900号(1984.12.20递交)和802135号(1985.11.29日递交);题目为“2-(2′-氰基苯甲酰)-1，3-环己二酮类”的美国专利申请683899号;题目为“2-(2′-取代的苯甲酰基)-1，3-环己二酮”的美国专利申请683898号(1984.12.20)和802133号(1985.11.29);题目为“2-(2′-烷基苯甲酰)-1，3-环己二酮”的美国专利申请683884号(1984.12.20)和802134号(1985.11.29)(所有这些专利申请涉及的化合物都是除草的);以及日本专利申请51/13750和51/13755号(NipponSodaK.K.，)(该专利涉及了作为除草剂的中间体的这种类型化合物)。
这种酰基化1，3-二羰基环状除草剂化合物某些具体类型包括通式Ⅳ的巴比妥酸衍生物
式中，R18和R19为H或C1-4烷基，R为诸如下式的苯基
上式中，R15，R16和R17将在后面定义。该化合物叙述在题目为“一种5-(2-取代的苯甲酰)-巴比妥酸”的共同未决美国专利申请872068号(1986.6.9)中，该公开内容作为参考并入本发明中。
氧代内酰胺，如通式Ⅴ表示的化合物
式中，R11～R14和R20各为H或C1-4烷基，或者R11和R12一起为C2-5亚烷基，t为0或1，R为取代苯基，如下式表示的基团
式中，R15是H;卤素;C1-2烷基;C1-2烷氧基;硝基;氰基;C1-2卤烷基;或RmSOn(Rm为C1-2烷基，n为0，1或2);三氟甲基或二氟甲基;三氟甲氧基或二氟甲氧基。R15最好是氯、溴，C1-2烷基，C1-2烷氧基，三氟甲基，氰基，硝基，C1-2烷硫基或C1-2烷基磺酰基;R16和R17各自代表①H;②卤素;③C1-4烷基;④C1-4烷氧基;⑤三氟甲氧基;⑥氰基;⑦硝基;⑧C1-4卤烷基;⑨RbSOn(其中n为0，1或2;Rb为
C1-4烷基，
C1-4卤素或氰基取代的烷基，
苯基，
苄基)。这种化合物叙述在题目为“3-苯甲酰基-4-氧代内酰胺类”的共同未决美国专利申请871973号(1986.6.9)中。
本发明的除草剂氧代内酯和氧硫代内酯为Ⅵ式的化合物
式中，R21～R24各自为H或C14烷基;或者R21和R22一起为C2-5亚烷基;或者R23和R24一起为C2-5亚烷基;或者R21和R23一起形成一个键，R为下式表示的取代的苯基
上式中，R15～R17定义如上;W为氧或硫。当R21和R23形成一个键时，该化合物含有一个不饱和杂环。该化合物叙述在题目为“一种4-氧代-苯甲酰基-戊内酯和硫代内酯”的共同未决美国专利申请871975号(1986.6.9)中。
二氧代四氢吡喃和二氧化四硫吡喃为Ⅶ式的化合物
式中，R26～R29各自为H或C1-4烷基或者R26和R27一起为C2-5亚烷基，或者R28和R29一起为C2-5亚烷基;W2为氧、硫或磺酰基;R30为取代苯基，和下式的基团
上式中，R15-R17如上定义。该化合物叙述在题目为“取代的4-苯甲酰基-3，5-氧代四氢吡喃和硫代吡喃”的共同未决美国专利申请872080号(1986.9.9)中。
本发明的另一个实施方案是一种除草剂化合物，该化合物包括一种2-(2-取代的苯甲酰基)-4-(取代的或未取代的苯基)环己二酮和一种解毒剂，以及其惰性载体。1，3-环己二酮部分最好是被下述定义的基团取代。苯甲酰基和环己二酮部分可进一步被取代。
本实施方案中的化合物是上述B式中R为取代苯基的化合物。通常，这些化合物有下列通式Ⅷ
式中，R140是卤素，C1-2烷基，C1-2烷氧基，三氟甲氧基或二氟甲氧基，硝基，氰基，C1-2卤烷基，RaSOn-(n为0或2，Ra为C1-2烷基)，三氟甲基或二氟甲基;较好的是R140为氯，溴，C1-2烷基，C1-2烷氧基，三氟甲基，氰基，硝基，C1-2烷硫基或C1-2烷基磺酰基的化合物;最好的是R140为氯，硝基，甲基，三氟甲基或甲基磺酰基;
R131是H或C1-4烷基;
R132是H或C1-4烷基;
R131和R132一起为C2-5亚烷基;
R133是H或C1-4烷基;
R134是H或C1-4烷基;
R133和R134一起为C2-5亚烷基;
R135，R136，R137和R138各自为①H，②氯，氟或溴，③C1-4烷基，④C1-4烷氧基;⑤三氟甲氧基，⑥氰基;⑦硝基;⑧C1-4卤烷基;⑨RbSOn-(n为0，1或2，Rb为(a)C1-4烷基;
(b)卤代或氰代C1-4烷基;
(c)苯基;
(d)苄基，)，⑩-NRcRd(其中Rc和Rd各为氢或C1-4烷基)，(11)RcC(O)-(其中Rc是C1-4烷基或C1-4烷氧基)，(12)SO2NRcRd(其中Rc和Rd和上所定义)。
(14)-N(Rc)C(O)Rd(其中，Rc和Rd如上所定义);
R139是H或C1-4烷基。
推荐的情况是R135在第3位，R135和R137是H，Cl，F，三氟甲基，氰基，C1-4烷氧基或C1-4硫烷基，或者R135;和R137是H以及R136和R138在第4位;其中R136和R138是卤素，氰基，三氟甲基，或RbSO2(Rb为C1-4烷基或C1-4卤烷基)。
这类化合物叙述在共同未决美国专利申请906462号(1986.9.12递交)中。
本发明的另一个实施方案是包括除草活性的2-(取代的苯甲酰基)环己二酮-1，3(其酰基化基团为取代的苯甲酰基)和解毒剂及其惰性载体的除草组合物。环己二酮-1，3的4和6位宜被下面定义的基团，最好是被H或甲基取代。取代的苯甲酰基和环己二酮-1，3基团可进一步被取代。
本实施方案中的化合物是通式B中的R为取代苯基的化合物。这些化合物一般有下列通式Ⅸ
式中，R50是卤素，C1-2烷基，C1-2烷氧基，三氟甲氧基或二氟甲氧基，硝基，氰基，C1-2卤烷基，RaSOn-(其中n为0或2，Ra为C1-2烷基)，三氟甲基或二氟甲基;
R41是H或C1-4烷基;
R42是H或C1-4烷基;
R41和R42一起为C2-5亚烷基;
R43为H或C1-4烷基;
R44为H或C1-4烷基;
R43和R44一起为C2-5亚烷基;
R45，R46，R47和R48各自为①H，②选自F，Cl，Br的卤素，③C1-4烷基，④C1-4烷氧基，⑤三氟甲氧基，⑥氰基，⑦硝基，⑧C1-4卤烷基，⑨RbSOn-(n为D，1，或2，Rb为
C1-4烷基，
卤代或氰代的C1-4烷基，
苯基，(d)苄基)，⑩-NRcRd(Rc和Rd各为H和C1-4烷基)，(11)ReC(O)-(其中Re为C1-4烷基或C1-4烷氧基)，(12)-SO2NRcRd(其中Rc和Rd如上所述)，(13)-N(Rc)C(O)Rd(其中Rc和Rd如上所述)，R49是H或C1-C4烷基。
推荐的化合物是R45在3位，并且R45为H，Cl，F，三氟甲基，氰基，C1-4烷氧基或C1-4硫烷基，或者R45为氢;或者R46在4位并且R46为卤素，氰基，三氟甲基，或RbSO2(Rb为C1-C4烷基(最好为甲基)，或者C1-4卤烷基、二氟甲基或三氟甲基)。
这类化合物叙述在共同未决美国专利申请906461号(1986.9.12)中。
本发明的另一个实施方案是一种包括一种除草活性的2-(2-取代的苯甲酰基)-4-(取代氧或取代硫)-1，3-环己二酮和解毒剂及其惰性载体的除草组合物。1，3-环己二酮部分的5和6位宜被下述的基团，特别是被H或甲基取代。取代的苯甲酰基和环己二酮基团可进一步被取代。
本实施方案中的化合物具有下列通式X
式中，X是氧，硫，亚磺酰基或磺酰基;
R50是卤素，C1-2烷基，C1-2烷氧基(最好是甲氧基)，三氟甲氧基，二氟甲氧基，硝基，氰基，C1-2卤烷基，RaSO-(其中n为0或2，最好为2，Ra为C1-2烷基)，三氟甲基或二氟甲基。较好的是R50为Cl，Br，C1 2烷基，C1-2烷氧基，三氟甲基，氰基，硝基，C1-2烷硫基或C1-2烷磺酰基，最好R50为Cl，硝基，甲基，三氟甲基或甲磺酰基;
R51是H，C1-4烷基，苯基或取代苯基;
R52是H，C1-4烷基;
R51和R52一起为C2-5亚烷基;
R53是H，C1-4烷基，苯基或取代苯基，但是R51和R53不能同时为苯基或取代苯基;
R54是H或C1-4烷基;
R55是H或C1-4烷基;
R56是C1-4烷基，C1-4卤烷基，或苯基;
R51和R58各为①H，②卤素，③C1-4烷基，④C1-4烷氧基，⑤三氟甲氧基，⑥氰基，⑦硝基，⑧C1 4卤烷基，⑨RbSOn-(n为0，1或2，Rb为
C1-4烷基，
卤代或氰代B1-4烷基，
苯基，
苄基)，⑩-NRcRd(Rc和Rd各自为C1-4烷基或H)，(11)ReC(O)-(Re为C1-4烷基或C1-4烷氧基)，(12)-SO2NRcRd(Rc和Rd如上定义)，(13)-N(Rc)C(O)Rd(Rc和Rd如上定义)。
这种化合物叙述在共同未决美国专利申请919280号(1986.10.16)中。
本发明的另一个实施方案是一种包括除草活性的2-(2-取代苯酰基)-4-(取代的亚氨基、肟基或羰基)-1，3-环己二酮和解毒剂及其惰性载体的除草剂组合物。1，3-环己二酮基团的5和6位由下述的基团，最好由H或甲基取代。苯甲酰基和亚氨基、肟基或羰基可以是被取代的。
本实施方案中的化合物是下列通式Ⅺ的化合物
式中，X为氧或NR69(R69为H，C1-4烷基或C1-4烷氧基);
R60是卤素，C1-2烷基，C1-2烷氧基，三氟烷氧基或二氟烷氧基，硝基，氰基，C1-2卤烷基，RaSOn-(其中n为0或2，Ra为C1-2烷基)，三氟甲基或二氟甲基。较好的是R60为Cl，Br，C1-2烷基，C1-2烷氧基，三氟甲基，氰基，硝基，C1-2烷硫基或C1-2烷基磺酰基，最好R60为Cl，硝基，甲基，三氟甲基或甲磺酰基;
R61为H，C1-4烷基，苯基或取代苯基;
R62为H或C1-4烷基，R61和R62一起为C2-5亚烷基;
R63是H，C1-4烷基，苯基或取代苯基，但是，R61和R63不能同时为苯基或取代苯基;
R64为H或C1-4烷基;
R65为H或C1-4烷基;
R66为C1-4烷基或C1-4卤烷基;
R67和R68各自代表①H，②卤素，③C1-4烷基，④C1-4烷氧基，⑤三氟甲氧基，⑥氰基，⑦硝基，⑧C1-4卤烷基，最好三氟甲基，⑨RbSOn-(n为0，1或2，最好为2，Rb为
C1-4烷基，
C1-4卤代或氰代烷基，
苯基
苄基)，⑩-NRcRd(Rc和Rd各自为H或C1-4烷基)，(11)ReC(O)-(Re为C1-4烷基或C1 4烷氧基)，(12)-SO2NRcRd(Rc和Rd如上述)，(13)-N(Rc)C(O)Rd(Rc和Rd如上述)。
在本实施方案内，最好R67在3位以及R67为H，Cl，F，三氟甲基，氰基，C1-4烷氧基或C1-4烷烷基;并且最好R68在第4位，并且R68为卤素、氰基、三氟甲基，或RbSO2(Rb为C1-4烷基，或C1-4卤烷基(最好氯甲基，二氟甲基或三氟甲基)。
这类化合物叙述在共同未决美国专利申请919278号(1986.10.16)。
本发明的另一个实施方案是一种包括除草活性的2-(2-取代的苯甲酰基-4-(取代的)-1，3-环己二酮和解毒剂及其惰性载体的除草组合物。1，3-环己二酮基团的5位和6位以及4位宜被下面定义的基团，最好是被卤素或甲基取代。苯甲酰基可被下述的基团取代。
本实施方案中的化合物有下列结构式Ⅻ
式中，R70是卤素，C1-2烷基，C1-2烷氧基，三氟甲氧基，二氯甲氧基，硝基，氰基，C1-2卤烷基，RaSOn-(n为0或2，Ra为C1-2烷基)，三氟甲基或二氟甲基。较好的是R70为Cl，Br，C1-2烷基，C1-2烷氧基，三氟甲基，氰基，硝基，C1-2烷硫基或C1-2烷磺酰基，最好R70为Cl，硝基，甲基，三氟甲基或甲磺酰基。
R71为H，C1-4烷基，卤素，苯基，或取代苯基;
R72为H，C1-4烷基;
R71和R72一起为C2-5亚烷基;
R73是H，C1-4烷基，苯基或取代苯基，但R71和R73不能同时为苯基或取代苯基;
R74是H或C1-4烷基;
R75是H或C1-4烷基或卤素;
R76是卤素，硝基，氰基，三氟甲基，-C(O)NRb2(Rb为H或C1-2烷基);
R77和R78各为①H，②卤素，③C1-4烷基，④C1-4烷氧基，⑤三氟甲氧基，⑥氰基，⑦硝基，⑧C1-4卤烷基，⑨RbSOn-(n为0，1或2，Rb为
C1-4烷基，
卤代或氰代的C1-4烷基，
苯基，
苄基)，
○-NRcRd(Rc和Rd各自为H或C1-4烷基);
○ReC(O)-(Re是C1-4烷基或C1-4烷氧基);
○-SO2NRcRd(Rc和Rd如上所述)，○-N(Rc)C(O)Rd(Rc和Rd如上所述)。
在本实施方案中，最好R77在3位上，且R77为H，Cl，F，三氟甲基，氰基，C1-4烷氧基或C1-4硫烷基;最好R78在第4位上，且R78为卤素，氰基，三氟甲基，或RbSO2(Rb为C1-4烷基，或C1-4卤烷基(最好是氯甲基，二氟甲基或三氟甲基)。
这类化合物叙述在其同未决美国专利申请919277号(1986.10.16)中。
“C1-4烷基”一词包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。“卤素”指Cl，Br，I和F。“C1-4烷氧基”指甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，异丁氧基和叔丁氧基。“C1-4卤烷基”包括被一个或多个卤原子取代的上述定义的C1-4烷基。
上述化合物的盐包括在本发明的范围内。欧洲专利申请公开90262号公开了一种制备酰基化的二羰基化合物的方法，该方法是使可任意取代的1，3-环己二酮和一种取代苯甲酰氰化物反应。反应是在氯化锌和三乙胺存在下进行的。
下面列出了上述的活性除草剂中的化合物实例。
化合物号 R3 R4R7R8R9R1051A H H Cl H 4-CH3SO2- H55A CH3CH3Cl H 4-CH3SO2- H90A H H Cl 3-C2H5O 4-C2H5SO2H
化合物号 R1R2R3R4R5R6R8R91C CH3CH3H H H H H H
化合物号 R1R2R3R4R5R6R8R94D CH3CH3H H H H H H8D H H H H H H H CF324D CH3CH3H H H H H SO2CH370D H H H H CH3CH3H SO2CH2Cl71D CH3CH3OH H CH3CH3H CF3
化合物号 n RKR1R2R3R4R5R6R8R94E 2 CH3CH3CH3H H CH3H H H16E 0 CH3H H H H H H H -SO2n-C3H7
化合物号 R50R51R52R53R54R55R56R57R588F CH3CH3CH3H H CH3H H CH3SO2-29F CF3H H H H H H H C2H5S-36F CH3H H H H H H 3-Cl C2H5SO250F CF3CH3CH3H H H H H CF3
化合物号 R140R131R132R133R134R135R136R137R138R139Ⅷ-14 Cl H H Me H H 4-SO2Me 2-F H HⅧ-17 NO2H H H H H 4-Cl 2-F H MeⅧ-24 Cl H H H H H 4-SO2Me H H H
化合物号 R50R41R42R43R44R45R46R47R48R49Ⅱ-4 Cl CH3CH3H H H 4-SO2CH3H H HⅡ-6 NO2H H H H H 4-Cl H H H
化合物号 R15R26R27R28R29R16R17W2Ⅶ-1 NO2CH3CH3H H H 4-Cl OⅦ-5ClHHHHH4-ClSⅦ-7 Cl CH3H CH3H H 4-Cl S
化合物号 R15R21R22R23R24R16R17WⅥ-1 Cl H CH3bond H 4-Cl OⅥ-4 NO2H CH3H H H H OⅥ-9 NO2H CH3H CH3H 4-Cl OⅥ-21 Cl H CH3H CH3H 4-SO2CH3S
化合物号 R15R18R19R16R17Ⅳ-1 Cl CH3CH3H 4-ClⅣ-6 NO2CH3CH3H HⅣ-13 Cl CH3CH33-n-C3H74-SO2C2H5
化合物号 R15R11R12R13R14R16R17R20tⅤ-1 NO2H H H H H 4-Cl n-C3H71Ⅴ-2 NO2H H n/a n/a H 4-Cl n-C3H70Ⅴ-3 Cl H H H H H 4-SO2CH3n-C3H71Ⅴ-7 NO2H H CH3CH3H 4-Cl CH31Ⅴ-15 NO2CH3H H H H 4-SO2CH3C2H51
化合物号 R59R51R52R53R54R55X R56R57R58Ⅹ-5 Cl H H H H H S CH3H 4-SO2CH3Ⅹ-6 NO2H H H H H SO2CH3H 4-ClⅩ-13 NO2H H H H CH3S CH3H H
化合物号 R60R61R62R63R64R65R66R67R68XⅪ-1 Cl H H H H H CH3H 4-SO2CH3C2H5-ONⅪ-6 Cl H H H H H CH33-Cl 4-SO2C2H5CH3-ONⅪ-7 NO2H H H H H CH3H 4-Cl CH3-ONⅪ-8 Cl H H H H H CF3H 4-Cl CH3-ON
化合物号 R70R71R72R73R74R75R76R77R78Ⅻ-1 Cl H H H H H Br H 4-SO2CH3Ⅻ-6 NO2CH3CH3H H H Br H HⅫ-7ClHHHHHClH4-ClⅫ-9 NO2H H CH3CH H F H 4-CF3
本发明叙述了一个二组分除草体系，该体系包括(a)上述的除草剂以及(b)它的解毒剂。已经发现，这种解毒剂可从很多已发现对上述1，3二羰基除草剂有解毒效果的化学物质中选择。本发明的推荐的组合物可包括任何一种或多种这种解毒剂和所述的除草剂。使用解毒剂可保护作物不受除草剂的伤害，并能使除草剂具有更好的除草选择性，从而使上述除草剂能有效施用的作物品种范围变得更广。比较重要的解毒剂为卤代链烷酸的酰胺类，芳族肟衍生物，噻唑羧酸及其衍生物，以及1，8-萘二甲酸酐。
卤代链烷酸的酰胺具有下列通式
式中，R是单或多卤烷基。卤原子为Cl，Br和I，其中以Cl和Br最好，该化合物中最好的R基是二氯甲基，ClCH-，即该化合物为二氯乙酰胺和二溴丙酰胺。在这种化合物中，氮被至少一个另外的官能团进一步取代。这类化合物也包括氮原子和其取代基形成杂环的一部分的情况，这将在下面描述。
这种类型的解毒剂在很多文献中有叙述，和U.S.P4021224，4256481，和4294764，B.P.1521540。U.S.P.4021224对该类化合物进行了评述，并指明了N原子上的单或双取代的很多可能性。
这种有用的解毒剂包括下式的卤代链烷酸的酰胺
式中，n为1或2，Y为Cl或Br，R8′和R9′各自为C1-12烷基，C2-12链烯基，苯取代的C1-4亚烷基，二烷氧烷基(其中烷基和烷氧基含1-4个碳)，以及R8和R9一起为被5-6元螺杂环、苯基、烷基、烷氧烷基或烷硫烷基取代的C1-4亚烷氧基亚烷基或亚烷硫基亚烷基。较好的解毒剂是n为1或2，R8′和R9′各自为C1-6烷基、C2-6链烯基、二烷氧乙基、环状缩醛基或者苯基取代的C1-2亚烷基的解毒剂。最好的解毒剂是其中n为2，R8′和R9′为C1-4烷基，C2-4链烯基，二甲氧乙基，二氧戊环基，甲基或苄基的解毒剂。
叙述在U.S.P.4021224号中的解毒剂为N，N-二烯丙基二氯乙酰胺
其商品名为R-25788，被用在很多含有硫羟氨基甲酸酯除草剂的除草剂中。
另外一种卤代链烷酸的酰胺是其中氮原子含在恶唑烷或噻咪烷环中。最好R为二氯甲基，且该恶唑烷和噻唑烷有下列通式
其中，R80，R81，R82，R83，R84和R85为H，低级烷基，烷氧烷基，烷硫烷基，低级烷磺酰烷基或苯基，或者R80和R81一起为亚烷基，最好是被1或2个甲基任意取代的亚丁基、亚戊基、亚乙基;X为氧或硫。这类化合物叙述在很多专利中，和U.S.P4021224和4256481中。这类的代表性的化合物包括(如基团为氢，则不特别指明)2，2-二甲基-N-二氯乙酰基噁唑烷(称为7);
2，2，5-三甲基-N-二氯乙酰基噁唑烷(R80、R81和R82为甲基)(称为2);2，2-二甲基-5-n-丙基-N-二氯乙酰基噁唑烷(R80和R81为甲基，R82为正丙基);
2，2-二甲基-5-苯基-N-二氯乙酰基噁唑烷(R80和R81为甲基，R82为苯基)(称为3);
2，2-螺环己烷-N-二氯乙酰基噁唑烷(R80和R81一起为亚戊基);
2，2-二甲基-N-二氯乙酰基-5-乙基噁唑烷(R80和R81为甲基R82为乙基)。
其中R80和R81一起为亚烷基的其他化合物叙述在例如⒐ɡ 512540和2323582号以及匈牙专利181621号中。
第三类卤代链烷酰胺叙述在U.S.P4294764中，并且具有下列通式
式中，R86可以是很多烷基、链烯基或烃基中的一个;R87，R88，R89和R90为H或甲基;n为0或1。此类的一个代表性的化合物是N-(1，3-二氧环
-2-基-甲基(-N-(2-丙烯基)-2，2-二氯乙酰胺，其结构式为
该化合物对应于前面通式(3)，其中R86为2-丙烯基，R87和R88都为氢，n为0。
适合于作除草剂解毒剂的肟衍生物叙述在例如U.S.P4070389和4269775号中，且有下列通式
式中，Ar为苯基或取代苯基(其中取代基为甲基，甲氧基，氯，氰基或三氟甲基)，或者，Ar为萘基;R91为氰基，
其中，Ra和Rb为各自独立地为低级烷基或一同和碳原子一起形成一个非取代的或被低级烷基、卤素和/或硝基取代的含氧或硫的5或6元环;(Rc)和(Rd)分别独立地为H，非取代的或被一个或多个卤素、低级烷氧基和/或氰基取代的低级烷基、环烷基;(Rg)和(Rh)与氮原子一起形成一个非取代的或被一个或多个卤素、氰基和/或低基烷基取代的，以及可能含有氮、氧或硫的5或6元环。此类的代表性化合物是R91是氰基，和R91是1，3-二氧环
-2-基的化合物。后者的化学名叫0-〔2-(1，3-二氧环戌基)甲基〕-2-氰基苯并醛肟。
适宜于作解毒剂的噻唑羧酸及其衍生物叙述在U.S.P4199506中，且有下列通式
其中，R92是烷基，卤烷基或三烷氧甲基;R93是H，农业上可接受的阳离子，或各种烷基或取代烃基;m为0或1;R94为Cl，Br，I，低级烷氧基或取代或非取代的苯氧基。此类化合物的代表为2-氯-4-三氟甲基-5-噻唑羧酸苄基酯(R92二三氟甲基;R93二苄基，R94为氯;m＝1)。
另一种有用的除草剂解毒剂叙述在E.P.0104495号中，并有下列通式
其中，R95为
(R98为含1-3个卤原子的C1-3卤烷基或任意取代的苯基);R96为H，甲基或苯基;R97为C1-8烷基，C5-6环烷基，环己基甲基，任意取代的苯基，任意取代的苄基，烯丙基或炔丙基;n为0或1。
还有一种有用的解毒剂为1.8-萘二甲酸酐。
此类的一种代表性的解毒剂为
与本发明的除草组合物一起使用的解毒剂的使用量和使用方式及效果随很多因素而变。这些因素为具体的解毒剂，保护的作物，除草剂的使用量，土壤及气候条件等。解毒剂的选择，使用的方式(如种子处理等)，活性测定(无植物毒性，有解毒性)，使用数量等，可用所述的专利中的公知方法和U.S.P4021224中的方法来事先决定。
关于解毒剂及其使用方法的其他描述，可参看U.S.P3959304，Teach(1976.5.25);U.S.P3989503号.Pallos等，(1976.11.2);U.S.P3131509，Hoffman(1964.5.5);U.S.P3564768，Hoffman，(1971.2.3);U.S.P413707，Pallos等，(1979.1.30);U.S.P4294764，Rinehart(1981.10.13);U.S.P4256481，Gardi等(1981.5.17);U.S.P4415353，Pallos等，(1983.11.115);和U.S.P4415352，Pallos等，(1983.11.15)。
解毒剂以无植物毒性解毒有效量和除草剂一起使用。“无植物毒毒性”指对所希望的作物只有极小的或完全没有伤害的解毒剂的数量。“解毒有效”指解毒剂的使用数量应能有效地减少除草剂对所希望作物所产生的伤害。推荐的除草剂的解毒剂的重量比例为0.1∶1至30∶1。更好的范围为1∶1～20∶1，最好的范围为2∶1～15∶1。
下列实施例仅是为了说明，并不对本发明进行限制。本领域的技术人员知道，在除草实验中，有很多不易控制的因素会影响某个实验的结果，从而使实验没有再现性。例如，实验结果可随环境因素而变化，如随阳光、水的数量、土壤类型、土壤PH、温度、湿度等因素而变化。播种深度，除草剂和解毒剂的使用量，除草剂和解毒剂的比例，及要测试作物的特性都影响测结果。
在实施例Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中，以及在表Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ中使用了下列解毒剂。
1＝N，N-二烯丙基二氯乙酰胺2＝2，2，5-三甲基-N-二氯乙酰基唑烷3＝2，2-二甲基-5-正丙基-N-二氯乙酰基唑烷Ⅰ＝α-(硫羰甲氧氨基)-苯并乙腈腈Ⅱ＝0-(2-(1，3-二氧环 基)-甲基)-2-氰基苯并醛肟SC＝2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸苄基酯1291＝N-烯丙基-N-(2-(1，3-二氧环 基)甲基二氯乙酰胺RR＝2-氯-N-异丙基-N-乙酰苯胺124＝N-甲基氨基甲酸对氯苯基酯CDAA＝2-氯-N，N-二(2-丙烯基)乙酰胺TCA＝三氯乙酸4＝2，2-螺环己基-N-二氯乙酰基唑烷NA＝萘二甲酸酐实施例1在芽后施用中，将下列组合物分别施于2叶龄谷物上化合物24D(1.25lb/A)以及该化合物与2号解毒剂的混合物(0.125+0.151b/A)。化合物24D对玉米的伤害结果是60%～75%变黄，及20%生长迟缓。而该化合物与2号解毒剂的组合物只引起12～20%变黄及2%生长迟缓。在本实验中还单独施用化合物8D(0.75lb/A)以及该化合物与2号解毒剂的混合物(0.75+0.25lb/A)，单独使用化合物8D时变黄率为10-18%，生长缓慢为2%，使用混合物时，变黄率为2%，没有生长缓慢现象。
实施例2进行田间区域实验。用对数喷洒法向6.7×95英尺带状区域内的5叶作物进行准确喷洒。从喷洒开始到结束，8D和8F的喷洒量都是21b/A;同样，化合物24D为0.125lb/A。对应于每一种化合物，2的初始喷洒量为0.5lb/A，最终量为0.032lb/A(0.032是在喷洒结束时测定的)。在下表中，对谷物的漂白伤害密度的降低表明8D、8F和24D对解毒剂2是有响应的。
作物谷物杂草自然杂草和种植的狗尾草漂白程度解毒剂除草剂224D8F8D(lb/A)(0.125lb/A)(2lb/A)(2lb/A)0.50001050.250060150.125585150.0632093400.0322598600.00043989824D对自然杂草和种植狗尾草的毒性在解毒剂施用率为0.25～0.5lb/A的范围内被解除，但未见到解除8F和8D的毒性。
实施例3将几种化合物单独，或与2号解毒剂一起进行芽前表面施用，以评价对谷物，高梁的解毒作用。将区域用工业级除草剂处理，然后用解毒剂处理，以避免混合及可能的不相容问题。用两次重复将实验设计成随机区域，土壤是含有2.3%有机物的沙质沃土。区域的前3/4每一行交替种植玉米(Zeamays);CV.DekalbXL-6060，和籽实高梁(Sorghumbicolor)，CV.Funk′sG-251。区域的后1/4种植约翰逊草(Sorghumhalepense)，狗尾草(Setariaviridis)，大狗尾草(Setariafaberi)，一年生牵牛花(Ipomoeapurpccrea)，镰状豆荚(Cassia)。在施用后的第一个两周内，昼暖夜寒为主，大约相当于春天。作物和杂草的评价结果列于下面表中。
所有除草剂都可以使高梁几乎完全坏死，而且对解毒剂无反应。尽管2号解毒剂在51A和4D处理中对生长缓慢起了加强作用，但所有的化合物都使玉米免受了漂白和生长缓慢的危害。
其中已发生了微弱了杂草解毒的现象。
实施例4种子处理在PES实验中，对除草剂和解毒剂的各种组合物保护玉米和高梁不受除草剂危害进行评价。土壤是含有2.3%有机质的沃土。除草剂处理的安排是用两次重复而随机选定的试验小区。小区的前3/4种植每4行交替种植玉米(Zeamays)，Cv.DekalbXL-6060，和籽实高梁(Sorghumbicolor)，Cv.Funk′sG251。这些行中，有的未进行种子处理，有的用1，2，3进行了种子处理。在小区后1/4种植了约翰逊草，狗尾草，大狗尾草，一年生牵牛花和镰状荚豆。前两星期天气很好，昼暖夜凉。处理组合物和对玉米及杂草的评价列于下表。
在所有的处理中，高梁坏死几乎100%。在处理种子的玉米之间出现的不同是由于行与行之间种植的深度不同而引起的。除草剂和解毒剂的组合物对玉米作用很小。保护作物不变黄的程度随除草剂和解毒剂而变化。
结果是以下列表示的(有解毒剂时的伤害百分数)/(无解毒剂时的伤害百分数)
试验表Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ试验的条件液罐混合和种子处理土质沙质沃土施用方法和步骤用液罐混合物施加在芽前表面(PES-TM)，或种子处理，即用解毒剂处理10克种子化合物的各种重量百比率如所指出的评价如所指出的播种作物玉米25A-CN25A玉米55A-CN55A玉米XL-379-CNXL-379玉米XL-67-CNXL-67玉米XL-71-CNXL-71玉米FunksG-4315-CNG-4315玉米XL-447-CNXL-447玉米XL-23A-CNXL-23A玉米Pioneer3475-CN3475玉米Sweef-CNSweet杂草YellowNutsedge-YNS狗尾草-GFT湿地草类-WGShaffercane-SHC将除草剂施于种植的处理过的种子的芽前表面，处理3周后评价出苗的植物。将出苗的植物与未进行处理的植物相比较。
表ⅠPES液罐混合26天后测定处理用量＊XL-55 FUNKS WG除草剂+解毒剂1b/A4D+11+28/3538/4099/954D+21+110/3530/4099/954D+21+225/3525/4099/95※除草剂+解毒剂表2PFS液罐混合解毒剂试验，3周后评价处理用量＊除草剂+CNCNCNCNCN解毒剂1b/A25A55AXL-379YNSG-4315XL-714D+1+0.53/388/65-85/8718/6010/6011+110/3818/65-85/8725/6035/601+210/3815/65-85/8715/600/604D+1+0.57/3813/65-85/8715/608/6021+13/3810/65-85/8718/6010/601+23/385/65-90/8710/605/6051A+1+0.53/30/325/1590/903/105/1311+10/30/325/1590/903/108/131+20/30/3-90/905/105/1351A+1+0.53/30/3-90/903/108/1321+10/30/30/1590/905/103/131+20/33/30/1590/903/105/13表3种子处理(10g种子/5mg解毒剂0.05%(w/w))3周后评价处理用量＊除草剂+CNCNCNCNCN解毒剂1b/A25A55AXL-379YNSG-4315XL-714D+0.50/50/200/4083/8540/2020/151120/3845/65-85/8760/6045/604D+0.50/53/205/4085/853/200/15213/380/65-87/8725/6018/6051A+15/33/3-90/9040/1013/131220/2520/50-90/9565/5065/2851A+13/30/3-90/905/103/132225/250/50-90/9518/5015/28＊除草剂+解毒剂表4PES液罐混合(25gal/A)，16天后评价除草剂+解毒剂用量处理CNCNCNCN1b/AGFTXL-55XL-447XL-23A34754D+0.5+0.5100/1005/400/350/350/2020.5+1100/1000/400/350/350/204D+0.5+0.5100/1000/4010/3510/3510/2010.5+1100/10010/4010/3510/350/200.5+2100/1000/400/350/350/204D+0.5+0.125100/10020/4020/3540/3550/20Ⅰ0.5+0.25100/10040/4040/3545/3545/200.5+0.5100/10040/4010/3525/3540/204D+0.5+0.125100/10055/4045/3550/3550/20Ⅱ0.5+0.25100/10060/4055/3555/3560/200.5+0.5100/10030/4035/3535/3530/204D+0.5+0.125100/10015/4015/3530/3515/20SC0.5+.25100/10045/4015/3525/3525/200.5+0.5100/10035/4010/3510/3520/204D+0.5+0.5100/10045/4020/3530/3525/2040.5+1100/10030/4025/3525/3530/204D+0.5+0.125100/10045/4030/3545/3550/201240.5+0.25100/10055/4050/3550/3560/204D+0.5+0.5100/1005/4015/3530/3520/2012920.5+1100/1000/400/3515/3510/204D+0.5+0.125100/10055/4035/3545/3545/20NA0.5+0.25100/10045/4045/3545/3540/200.5+0.5100/10025/4010/3525/3515/204D+0.5+0.5100/10015/4015/350/350/2030.5+1100/10015/4010/350/3515/200.5+2100/1005/400/3510/3515/204D+0.5+0.125100/10025/4040/3540/3550/20RR0.5+0.25100/10055/4035/3530/3535/200.5+0.5100/10045/4025/3535/3540/204D+CDAA0.5+0.125100/10035/4040/3545/3535/350.5+0.25100/10040/4040/3545/3530/350.5+0.5100/10055/4055/3545/3535/354D+TCA0.5+0.125100/10060/4030/3535/3530/200.5+0.25100/10060/4045/3545/3535/200.5+0.5100/10050/4040/3565/3560/20
表4A施用PES液罐混合(25gal/A)土壤砂质沃土板9″×6″×4″铝板评价处理23天后播种SETVI(狗尾草)，XL-55A玉米，XL-23A玉米，Pioneer3475玉米处理用量CNCN(lb/A)SETVIXL-55AXL-23ACN34754D0.51001530454D+0.5+0.5100/1005/155/305/4520.5+1.0100/1000/155/305/454D+0.5+0.5100/10010/1515/3010/4510.5+1.0100/10025/1515/300/454D+0.5+0.5100/1005/1510/3020/4530.5+1.0100/1005/155/305/454D+Ⅰ0.5+0.125100/10025/1530/3020/450.5+1.0100/10015/1525/2525/454D+Ⅱ0.5+0.125100/10020/1530/3029/450.5+1.0100/10035/1525/3025/454D+SC0.5+0.125100/10020/1520/3025/450.5+0.25100/1005/1520/3015/454D+0.5+0.5100/10020/1515/3045/4540.5+1.0100/10020/1525/3025/454D+1240.5+0.125100/10030/1550/3065/450.5+0.25100/10040/1565/3070/454D+0.5+0.5100/10020/1515/300/4512920.5+1.0100/10015/1515/300/454D+NA0.5+0.5100/10060/1560/3060/450.5+1.0100/10030/1525/300/454D+RR0.5+0.5100/10060/1560/3060/450.5+1.0100/10020/1570/3080/454D+0.5+0.5100/10030/1560/3045/45CDAA0.5+1.0100/10065/1560/3035/454D+0.5+0.5100/10050/1560/3040/45TCA0.5+1.0100/10040/1525/3030/45防除-00000000
表Ⅴ，Ⅴ-A，Ⅴ-B原料和方法用各种植物种类进行下列除草剂/解毒剂试验，表Ⅴ，Ⅴ-A和Ⅴ-B中各个试验所用的玉米种类和杂草种类如下所示AMART-Amaranthusretroflexus(红根藜)SETVI-Setariaviridis(狗尾草)ECHCG-Echinochloacrusgalli(湿地草类)Corn-DekalbXL64;DeKalbXL-23A;Pioneer3475试验所用的除草剂化合的和解毒剂溶在含聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯乳化剂的丙酮/水溶液中，并喷洒。除草剂和解毒剂作为芽前液罐混合溶液(PES)施用，其用量为25gal/A。将全部种子播种在铝板上(16×23×7cm)，该板在底部钻孔，以使水排放。除了AMARE种植在1.5cm深的沙质土中以外，其它种子种植在3cm深的沙质土壤中，该土壤施用了化肥(17-17-17，GardenValleyFertilizerCo，SonJoseCA95112)和杀菌剂Captan80W。所有的化合物采用芽前液罐混合且采用直线型喷洒架施用。
处理后，将所有的平板放在温室中，温室的白天温度和夜间温度分别保持在约25℃和20℃。全部平板都采用顶部喷洒法给水。处理后，用目测法评价杂草的防除和对作物的伤害并记录。用防除或伤害的各种植物与未处理的对照组比较的百分率来进行评价。伤害的评价范围为0至100%，0表示对生长无影响，100表示全部杀死。
表Ⅴ，Ⅴ-A，Ⅴ-B下列化合物在表Ⅴ，Ⅴ-A和Ⅴ-B中用作解毒剂的例子1.N，N-二烯丙基二氯乙酰胺5.2，2-二(乙硫基)N，N-二烯丙基乙酰胺6.2，2-二氯-N-乙基-N-苄基乙酰胺7.2，2-二甲基-3-二氯乙酰基噁唑烷2.2，2，5-三甲基-N-二氯乙酰基噁唑烷8.2-谆 2-乙基-N-二氯乙酰基噁唑烷4.2，2-螺环己基-N-二氯乙酰基噁唑烷9.2，2-二甲基-N-二氯乙酰基噻唑烷10.2-丙基-3-二氯乙酰基噁唑烷11.2，5-二甲基-3-二氯乙酰基噁唑烷12.2-甲基-2-异丙基-3-二氯乙酰基噁唑烷13.N-叔丁基-2，3-二溴丙酰胺14.2，2，4-三甲基(3-二氯乙酰基)-1，3-噁唑烷15.N-叔戊基2，3-二溴丙酰胺16.2，2，4-三甲基-3-二氯乙酰基噁唑烷17.2，2，5，5-四甲基-3-二氯乙酰基噁唑烷18.2，2-二甲基-3-二氯乙酰基-5-丙基噁唑烷19.3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基噻唑烷20.2，2，4，5-四甲基-二氯乙酰基噁唑烷21.N-(二甲基-2-丁炔基)-2，3-二溴丙酰胺22.2，2-二甲基-N-二氯乙酰基-5-乙基噁唑烷23.2，5-二甲基-2-乙基-3-二氯乙酰基噁唑烷24.2，2-二甲基-3-二氯乙酰基-5-丁基噁唑烷25.2，2-二甲基-3-二氯乙酰基-5-甲氧基甲基噁唑烷26.2，2-二甲基-3-二氯乙酰基-5-乙氧基甲基噁唑烷27.2，2-二甲基-3-二氯乙酰基-4，5-四亚甲基噁唑烷28.2，2-二甲基-3-二氯乙酰基-4，5-三亚甲基噁唑烷29.2，2-二甲基-3-二氯乙酰基-5-乙基-硫甲基噁唑烷30.N-二氯乙酰基-2-三氯甲基-5-甲基噁唑烷31.2，2，5-三甲基-3-羟基乙酰基噁唑烷32.2-甲基-2-二氯甲基-1，3-二氧戊环表5处理三周后的评价用量处理kg/ha除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN347524D+0.28+93/98100/8895/10030/5045/5570/5820.0724D+0.28+100/98100/88100/10033/5060/5563/5820.1424D+0.28+100/9890/88100/10023/5013/5543/5520.2824D+0.28+95/9898/88100/10038/5048/5553/5820.5624D+0.28+95/98100/88100/10078/5060/5568/5870.1424D+0.28+100/98100/88100/10035/5040/5560/5870.2824D+0.28+100/98100/88100/10035/5028/5558/5870.5624D+0.28+100/98100/88100/10025/5043/5568/5890.1424D+0.28+100/9898/88100/10035/5053/5563/5890.2824D+0.28+98/9895/88100/10040/5035/5538/5890.5624D+0.28+100/98100/88100/10050/5085/5585/5860.1424D+0.28+100/98100/88100/10038/5050/5553/5860.2824D+0.28+100/98100/88100/10058/5050/5560/5860.5624D+0.28+100/98100/88100/10035/5030/5540/5540.1424D+0.28+98/98100/88100/10080/5080/5570/5840.2824D+0.28+100/98100/88100/10050/5060/5555/5840.56
表5(续)用量kg/ha处理除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN347524D+0.28+100/98100/88100/10083/5065/5563/5810.1424D+0.28+99/98100/88100/10065/5070/5553/5810.2824D+0.28+98/9895/88100/10038/5050/5553/5810.5624D+0.56+100/100100/100100/10070/8563/8843/8020.0724D+0.56+100/100100/100100/10080/8578/8870/8020.1424D+0.56+100/100100/100100/10075/8578/8875/8020.2824D+0.56+98/100100/100100/10063/8568/8860/8020.5624D+0.56+98/100100/100100/10068/8575/8865/8070.1424D+0.56+100/100100/100100/10060/8580/8885/8070.2824D+0.56+100/100100/100100/10058/8568/8878/8070.5624D+0.56+98/100100/100100/10060/8573/8878/8090.1424D+0.56+85/10095/100100/10058/8575/8865/8090.2824D+0.56+98/100100/100100/10065/8578/8875/8090.5624D+0.56+100/100100/100100/10080/8580/8878/8060.1424D+0.56+98/100100/100100/10090/8588/8885/8060.2824D+0.56+100/100100/100100/10085/8578/8873/8060.56
表5(续)用量kg/ha处理除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN347524D+0.56+100/100100/100100/10080/8585/8883/8040.1424D+0.56+98/100100/100100/10075/8570/8888/8040.2824D+0.56+100/100100/100100/10098/8595/8873/8040.5624D+0.56+100/100100/100100/10075/8583/8875/8010.1424D+0.56+100/100100/100100/10063/8590/8895/8010.2824D+0.56+100/100100/100100/10068/8580/8880/8010.564D+0.56+93/97100/100100/10015/150/1513/2320.074D+0.56+63/97100/100100/10010/1515/1520/2320.144D+0.56+78/97100/100100/10020/1515/1520/2320.284D+0.56+83/97100/100100/10015/1520/1520/2320.564D+0.56+65/97100/100100/1008/1510/1515/2370.144D+0.56+83/97100/100100/10025/1520/1520/2370.284D+0.56+75/97100/100100/1000/1513/158/2370.564D+0.56+50/9798/100100/1000/158/150/2390.144D+0.56+35/97100/100100/1000/150/158/2390.284D+0.56+98/97100/100100/1000/158/155/2390.56
表5(续)用量kg/ha处理 除草剂+解毒剂AMARE SETVIECHCGCN64CN23A CN34754D+0.56+70/97100/100100/10010/158/158/2360.144D+0.56+75/97100/100100/1003/150/155/2360.284D+0.56+75/97100/100100/1005/150/155/2360.564D+0.56+88/97100/100100/10020/155/158/2340.144D+0.56+75/97100/100100/10013/155/155/2340.284D+0.56+98/97100/100100/10015/1513/1515/2340.564D+0.56+63/97100/100100/10020/150/158/2310.144D+0.56+50/97100/100100/10013/155/155/2310.284D+0.56+78/97100/100100/1005/1515/1510/2310.564D+1.12+98/65100/100100/1005/1315/258/2520.074D+1.12+98/65100/100100/10030/1313/2510/2520.144D+1.12+85/65100/100100/1005/1310/2513/2520.284D+1.12+58/65100/100100/10018/1320/2513/2520.564D+1.12+48/65100/100100/10018/1315/2515/2570.144D+1.12+100/65100/100100/10018/135/2513/2570.284D+1.12+60/65100/100100/10023/1330/2530/2570.56
表5(续)用量kg/ha处理 除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64 CN23A CN34754D+1.12+63/65100/100100/10020/1318/2518/2590.144D+1.12+100/65100/100100/10030/1315/2510/2590.284D+1.12+65/65100/100100/10010/1315/2515/2590.564D+1.12+93/65100/100100/10020/1318/2520/2560.144D+1.12+93/65100/100100/10013/1320/2518/2560.284D+1.12+58/6580/10098/1008/1318/258/2560.564D+1.12+68/65100/100100/10020/1320/2545/2540.144D+1.12+100/65100/100100/10050/1328/2533/2540.284D+1.12+58/65100/100100/10033/1335/2530/2540.564D+1.12+58/65100/100100/10030/1320/2530/2510.144D+1.12+50/65100/100100/10025/1318/2518/2510.284D+1.12+68/65100/100100/10018/1315/2525/2510.564D+0.84+48/58100/100100/10025/7528/8078/78220.144D+0.84+60/58100/100100/10010/758/8023/78220.284D+0.84+58/58100/100100/1005/758/8023/78220.564D+0.84+58/58100/100100/10018/758/8018/78221.12
表5(续)用量kg/ha除草切+处理解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN34754D+0.84+30/58100/100100/10023/7530/8030/78130.144D+0.84+93/58100/100100/10043/7550/8060/78130.284D+0.84+50/58100/100100/10015/7535/8043/78130.564D+0.84+58/58100/100100/10040/7540/8050/78131.124D+0.84+58/58100/100100/10038/7543/8038/78320.144D+0.84+25/58100/100100/10075/7563/8073/78320.284D+0.84+80/58100/100100/10030/7530/8035/78320.564D+0.84+75/58100/100100/10013/7530/8043/78321.12处理20天后的评价用量lb/A除草剂+解毒剂70D+0.375+75/47100/95100/10050/4460/4950/7420.06370D+0.375+55/47100/95100/10068/4468/4999/7420.12570D+0.375+85/47100/95100/10033/4440/4940/7420.2570D+0.375+45/4788/95100/10058/4435/4943/7470.06370D+0.375+43/4798/95100/10070/4475/4970/7470.12570D+0.375+38/47100/95100/10065/4458/4985/7470.2570D+0.375+38/4775/95100/10025/4440/4943/7490.063
表5(续)处理20天后的评价(续)用量lb/A处理除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN347570D+0.375+88/4788/95100/10068/4473/4988/7490.12570D+0.375+35/47100/95100/10060/4465/4970/7490.2570D+0.375+30/4783/9598/10025/4445/4945/49180.06370D+0.375+63/4795/95100/10045/4465/4970/49180.12570D+0.375+63/4785/95100/10050/4473/4985/49180.2570D+0.375+43/4788/95100/10038/4445/4968/49250.06370D+0.375+45/4795/95100/10045/4480/4990/49250.12570D+0.375+83/4795/95100/10063/4460/4975/49250.2570D+0.375+25/47100/100100/10060/4460/4973/49290.06370D+0.375+38/4798/100100/10058/4465/4483/49290.12570D+0.375+33/4788/100100/10058/4473/4493/49290.258D+0.75+99/97100/100100/10020/2323/2022/4120.0638D+0.75+95/97100/100100/10020/2320/2820/4120.1258D+0.75+68/97100/100100/10013/2315/2823/4120.258D+0.75+83/9798/100100/10028/2330/2825/4170.063
表5(续)处理20天后的评价(续)用量lb/A处理除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN34758D+0.75+100/97100/100100/10020/2320/2818/4170.1258D+0.75+88/97100/100100/10015/2310/2815/4170.258D+0.75+95/9795/100100/1003/235/2825/4190.0638D+0.75+85/97100/100100/10013/2318/2823/4190.1258D+0.75+88/97100/100100/1005/2310/2813/4190.258D+0.75+100/9795/100100/1008/2310/2833/41180.0638D+0.75+98/97100/100100/10018/2345/2843/41180.1258D+0.75+88/97100/100100/10028/2325/2838/41180.258D+0.75+80/97100/100100/10015/2323/2828/41250.0638D+0.75+95/97100/100100/10033/2338/2850/41250.1258D+0.75+98/97100/100100/10058/2335/2855/41250.258D+0.75+88/97100/100100/1005/233/2813/41290.0638D+0.75+88/9785/100100/10013/2313/2320/41290.1258D+0.75+100/97100/100100/1008/2310/2313/41290.25
表5A处理23日后的评价用量lb/A处理除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN347524D+0.75+35/5395/9895/1005/135/1515/18190.06324D+0.75+75/53100/98100/10040/1350/1560/18190.12524D+0.75+100/53100/98100/10020/1335/1540/18190.2524D+0.75+80/53100/9898/10010/1310/1515/18240.06324D+0.75+75/53100/98100/10040/1345/1540/18240.12524D+0.75+75/53100/98100/10020/1315/1535/18240.2524D+0.75+75/53100/98100/10025/1325/1530/18240.524D+0.75+80/53100/98100/1005/135/155/18110.06324D+0.75+95/53100/98100/10035/1340/1535/18110.12524D+0.75+100/53100/98100/10010/1315/1520/18110.2524D+0.75+100/53100/98100/10020/1325/1520/18110.524D+0.75+85/53100/98100/1005/130/155/18120.06324D+0.75+60/53100/98100/10035/1325/1525/18120.12524D+0.75+98/53100/98100/10010/1325/1530/18120.25
表5A(续)处理23日后的评价用量lb/A处理除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN347524D+0.75+98/53100/98100/10010/1325/1520/18120.524D+0.75+75/53100/98100/1000/130/150/18140.06324D+0.75+100/53100/98100/10035/1325/1525/18140.12524D+0.75+100/53100/98100/1005/1315/1520/18140.2524D+0.75+100/53100/98100/1005/1335/1525/18140.524D+0.75+75/53100/98100/10010/1310/1510/18160.06324D+0.75+90/53100/98100/1005/1315/1525/18160.12524D+0.75+100/53100/98100/10030/1335/1535/18160.2524D+0.75+70/53100/98100/10035/1340/1545/18160.524D+0.75+100/53100/98100/1005/130/1510/18170.06324D+0.75+100/53100/98100/1005/1310/1510/18170.12524D+0.75+100/53100/98100/10060/1360/1560/18170.2524D+0.75+100/53100/98100/10020/1330/1535/18170.524D+0.75+100/53100/98100/10015/1325/155/18200.06324D+0.75+90/53100/98100/10030/1350/1540/18200.125
表5A(续)处理23日后的评价用量lb/A处理除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN347524D+0.75+90/53100/98100/10030/1340/1540/18200.2524D+0.75+100/53100/98100/10035/1340/1530/18200.524D+0.75+75/53100/98100/1005/1310/155/18230.06324D+0.75+95/53100/98100/10040/1350/1540/18230.12524D+0.75+100/53100/98100/1005/1315/1520/18230.2524D+0.75+90/53100/98100/1005/130/1525/18230.5处理24日后的评价4D+0.75+25/100100/100100/1005/4010/355/3580.1254D+0.75+100/100100/100100/1005/405/3535/3580.254D+0.75+100/100100/100100/10010/405/3520/3580.54D+0.75+100/100100/100100/10010/4010/3510/3581.04D+0.75+90/100100/100100/1005/405/3520/35100.1254D+0.75+95/100100/100100/1005/4010/3515/35100.254D+0.75+95/100100/100100/10015/4020/3540/35100.54D+0.75+98/100100/100100/10015/4015/3540/35101.04D+0.75+98/100100/100100/1005/4010/355/35300.125
表5A(续)处理24日后的评价用量lb/A处理除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN34754D+0.75+100/100100/100100/10020/4030/3540/35300.254D+0.75+100/100100/100100/10010/4010/3535/35300.54D+0.75+100/100100/100100/10015/4030/3545/35301.04D+0.75+100/100100/100100/100 10/4010/3510/35310.1254D+0.75+100/100100/100100/10015/4040/3540/35310.254D+0.75+100/100100/100100/10060/4060/3560/35310.54D+0.75+100/100100/100100/10035/4030/3540/35311.04D+0.75+75/10095/10095/1005/400/3510/35150.1254D+0.75+100/100100/100100/10010/4010/3515/35150.254D+0.75+100/100100/100100/10010/4010/3510/35150.54D+0.75+100/100100/100100/1005/4010/3520/35151.0处理25日后的评价4D+0.75+100/70100/9599/1008/153/53/13250.0634D+0.75+75/7095/9595/10023/1518/523/13250.1254D+0.75+98/70100/95100/10023/1513/515/13250.254D+0.75+99/7098/9598/1005/153/58/13250.5
表5A(续)处理25日后的评价用量lb/A处理除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN34754D+0.75+100/7099/9599/1000/150/53/13260.0634D+0.75+100/70100/9595/10013/155/53/13260.1254D+0.75+95/70100/9598/1003/150/528/13260.254D+0.75+100/70100/9598/1003/150/518/13260.54D+0.75+75/70100/9599/10013/150/50/13270.0634D+0.75+98/70100/95100/10010/1510/513/13270.1254D+0.75+70/7099/95100/1005/1513/518/13270.254D+0.75+100/70100/9598/10015/1515/518/13270.54D+0.75+85/70100/9598/10018/1510/513/13270.0634D+0.75+98/7095/9595/10010/1513/513/13270.1254D+0.75+80/70100/95100/10028/1513/515/13270.254D+0.75+95/70100/95100/10015/1513/513/13270.54D+0.75+80/7088/9593/1005/158/58/1350.1674D+0.75+98/70100/95100/10010/1510/513/1350.334D+0.75+100/70100/95100/10018/1515/515/1350.67
表5B处理24日后的评价用量lb/A处理除草剂+解毒剂AMARESETVIECHCGCN64CN23ACN347524D+0.28+85/95100/100100/10060/7565/8395/100210.1424D+0.28+100/95100/100100/10045/7555/8383/100210.2824D+0.28+98/95100/100100/10070/7580/8395/100210.5624D+0.56+100/95100/100100/10095/95100/99100/100210.1424D+0.56+83/95100/100100/10068/9588/9993/100210.2824D+0.56+100/95100/100100/10093/95100/99100/100210.564D+0.56+50/73100/100100/1008/1510/1535/23210.144D+0.56+73/73100/100100/10018/1510/1520/23210.284D+0.56+38/73100/100100/10018/1510/1518/23210.564D+0.84+73/95100/100100/10020/3023/3345/45210.144D+0.84+63/95100/100100/10020/3018/3330/45210.284D+0.84+68/95100/100100/10020/3015/3325/45210.56
表Ⅵ.Ⅶ.Ⅷ.Ⅸ.Ⅹ.Ⅺ如各表所示，下列化合物在表Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ、Ⅹ和Ⅺ中用作解毒剂的例子。
18.2，2-二甲基-3-二氯乙酰19.3-(二氯乙酰基)-2，2，5-三甲基噻唑烷33.2，2-二甲基-N-二氯乙酰基-5-异丙氧基甲基噁唑烷25.2，2-二甲基-3-二氯乙酰基-5-甲氧基甲基噁唑烷26.2，2-二甲基-3-二氯乙酰基-5-乙氧基甲基噁唑烷29.2，2-二甲基-3-二氯乙酰基-5-乙硫基甲基噁唑烷34.2，2-二甲基-3-(二氯乙酰基)-5-(乙磺酰基甲基)-1，3-噁唑烷35.2-甲基-2-乙酯基甲基-3-二氯乙酰基噻唑烷36.2-甲基-2-甲酯基甲基-3-二氯乙酰基噻唑烷37.2-甲基-2-乙基-3-二氯乙酰基-1，3-噻唑烷38.2-丁炔-1-基-对甲苯磺酰基氨基甲酸酯39.2，2，2-三氟乙基-对氯苯基氨基甲酸酯表Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ所采用的步骤基本上与上述相同。作物种子和杂草如下所示
杂草SETVI-狗尾草(Setariaviridis)ECHCG-湿地草类(Echinochloacrusgalli)AMARE-红根藜(Amaranthusretroflexus)作物谷物种类CN64;CN72AA;XL55;CN23A;CN447;CN3475CN405W;CN7780;CN3541;CN7751;CN22;CN5340;
CN8415;CNGoldenJubiliee(CNGJ);CN6060;
CNC6595;CNL17;CNLH74;CNL123;CN179;CN872;
CN59;CN73;CN397;CN4256;CN3535;CN1100;
表9处理13日后的评价用量lb/A处理除草剂+解毒剂AMARESETVICN7751CN8415CN73CN1794D+1.0+73/78100/10065/8843/8350/9050/90350.0634D+1.0+100/7898/10055/8875/8380/9080/90350.1254D+1.0+88/78100/10065/8868/8375/9078/90350.254D+1.0+93/78100/10058/8858/8375/9080/90360.54D+1.0+88/78100/10085/8875/8388/9085/90360.0634D+1.0+98/78100/10058/8863/8385/9085/90360.1254D+1.0+95/78100/10068/8840/8368/9068/90360.254D+1.0+93/78100/10043/8853/8373/9075/90360.5
化合物Ⅳ-13(原有样品)与化合物1、化合物2、化合物9、化合物13或化合物39中的一种化合物一起采用芽前液罐混合法施用。除草剂和/或解毒剂施用在下列谷物中玉米(Zea mays)、燕麦、西非高梁、小麦、水稻以及ELEIN和ABUTH杂草上。将所有的化合物(都是工业级)溶于60∶40的丙酮/水中，并加入0.5%Tween 20 。将所有的种子播种在铝板上(10×21×6cm深)，深度为2cm，土质为沙质沃土，pH为6.7，含0.8%O.M.和8.95%粘土。在播种前，在土壤中施加化肥(17-17-17)和Captan 80W 。载体的用量为25gel/A。处理18天后进行评价。
表10除草剂+解毒剂用量化合物(lb/A)MLRC201ELEINABUTHIV-13+10.625+0.5025/4010/1520/150/150.625+1.0025/400/1550/1550/150.625+2.0015/400/1540/1515/150.125+0.5050/655/1520/200/200.125+1.0070/6510/1550/2035/200.125+2.0035/650/1530/2020/20IV-13+20.625+0.2515/400/1520/1510/150.625+0.5020/400/1520/1515/150.625+1.0020/400/1535/1510/150.125+0.2540/6525/1540/2050/200.125+0.5065/6520/1525/200/200.125+1.0040/6530/1550/2040/20IV-13+130.625+0.5035/400/1540/150/150.625+1.0035/405/1520/155/150.625+2.0030/400/1565/150/150.125+0.5080/6520/1560/2010/200.125+1.0060/6515/1550/2015/200.125+2.0065/6525/1540/200/20IV-13+90.625+0.2510/400/1510/1530/150.625+0.5015/400/1525/150/150.625+1.0010/400/155/150/150.125+0.2520/6515/1565/2010/200.125+0.5060/6520/1520/2025/200.125+1.0040/6530/1530/200/20IV-13+390.625+0.5025/400/1520/1515/150.625+1.0020/400/1525/150/150.625+2.0020/400/1520/1520/150.125+0.5050/6515/1530/2040/200.125+1.0060/6510/1530/2030/200.125+2.0060/6520/1520/200/20
表10除草剂+解毒剂用量CORN化合物(lb/A)ELEINABUTHAVERAGEBARLEYWHEATIV-13+10.50+0.5095/88100/950/00/010/50.50+1.0090/88100/950/00/025/50.50+2.0080/8890/950/00/05/51.00+0.50100/98100/930/00/010/101.00+1.00100/98100/930/00/05/101.00+2.0085/9885/930/00/05/10IV-13+20.50+0.2585/8895/950/00/00/50.50+0.5098/88100/950/00/010/50.50+1.0098/88100/950/00/015/51.00+0.2598/98100/930/00/05/101.00+0.5080/98100/930/00/05/101.00+1.0098/98100/930/00/010/10IV-13+130.50+0.5095/88100/950/00/010/50.50+1.0090/88100/950/00/015/50.50+2.0090/88100/950/00/020/51.00+0.5075/98100/930/00/010/101.00+1.0090/98100/930/00/015/101.00+2.0070/9890/930/00/010/10IV-13+90.50+0.2585/88100/950/00/010/50.50+0.5090/88100/950/00/010/50.50+1.0095/88100/950/00/05/51.00+0.2585/98100/930/00/05/101.00+0.5090/98100/930/00/015/101.00+1.0095/98100/930/00/05/10IV-13+390.50+0.5095/88100/950/00/00/50.50+1.0085/88100/950/00/010/50.50+2.0075/88100/950/00/020/51.00+0.50100/98100/930/00/025/101.00+1.0090/98100/930/00/05/101.00+2.0085/98100/930/00/010/10
表11除草剂+解毒剂初评价用量谷物平均值＊化合物 (lb/A) SETVI BL＊ST71D+20.125+0.125100/10060/5815/260.125+0.250100/10039/5813/260.125+0.500100/10016/5811/260.250+0.125100/10068/4129/140.250+0.250100/10065/4133/140.250+0.500100/10063/4131/1471D+90.125+0.125100/1000/580/260.125+0.250100/10040/5820/260.125+0.500100/10015/5810/260.250+0.125100/10035/4116/140.250+0.250100/10053/4119/140.250+0.500100/10064/4130/1471D+290.125+0.12595/10011/589/260.125+0.250100/10039/5819/260.125+0.50095/1006/585/260.250+0.125100/10035/4116/140.250+0.250100/10040/4126/140.250+0.500100/10045/4133/14终评价除草剂+解毒剂谷物平均值＊用量化合物 (lh/A) SETVI BL＊ST71D+20.125+0.125100/10015/325/490.125+0.250100/10019/323/490.125+0.500100/1009/321/490.250+0.125100/1004/855/90.250+0.250100/1009/830/90.250+0.500100/1000/845/971D+90.125+0.125100/1000/30/490.125+0.250100/1001/30/490.125+0.500100/10010/316/4971D+90.250+0.125100/10011/823/90.250+0.250100/1009/816/90.250+0.500100/1004/844/971D+290.125+0.12590/1003/311/490.125+0.250100/1000/30/490.125+0.50095/1000/310/4971d+290.250+0.12595/1009/816/90.250+0.250100/1006/823/90.250+0.500100/10014/835/9BL＝漂白ST＝发育迟缓表Ⅻ种子处理除草剂8D和15A解毒剂化合物32解毒剂用于处理种子(用量为种子重量的0.0625%至0.5%)种子播种在2cm深的砂质沃土中。
处理12天后和21天后进行评价两种杂草ABUTH苘麻(Abutilontheophrasti)ELEINgoodgrass(Eleusineindica)谷物种类谷物3737谷物7751
平均值表示漂白(BL)和阻碍发育(ST)的平均值。
除草剂-解毒剂谷物的平均值化合物时间用量(天)(lb/A+w/w%)ELEINABUTHBLST8D32120.5+0.5%100/100100/1000/4010/20210.5+0.5%100/100100/1000/2010/3351A 32 20 1.0+0.5% 100/100 100/100 (CN 7751)/(0/18)配方配方是指直接用于作物和杂草的配料的组合形式。这里配料的定义是指要被配制的原料配料可以是单一的解毒剂化合物或除草剂和解毒剂的组合物。配方的目的在于将配料采用常规方法施用在作物的位点上，所谓“位点”包括土壤、种子、作物、作物种子、秧苗和植物。
这里所述的解毒剂可用许多方法配制成合适的形式(a)可将解毒剂配制成直接用于作物的种子的形式;(b)可将解毒剂和除草剂以合适的重量比分别配制和分别施用或同时施用(例如用液罐混合法)，或(c)可将解毒剂和除草剂以合适的重量比一起配制。
可用常规方法制备本发明化合物的有用配剂，这些配剂包括粉剂，颗粒剂，微胶囊剂、丸剂、溶液、悬浮液、乳液、可湿性粉剂、浓乳液等。许多配剂可直接施用。喷洒的配制可用合适的介质稀释，喷洒量为每公顷几升至几百升。高浓度的组合物主要用作进一步配制的中间体。配剂含大约0.1%至99%(重量)的活性除草剂和解毒剂组分以及(a)约0.1%至20%表面活性剂和(b)约1%至99.9%固态、液态惰性稀释剂中的至少一种。具体说，配剂可含下列比例(大约)的组分。
表2活性除草剂和重量百分率＊解毒剂组分稀释剂表面活性剂可湿性粉剂20-900-741-10油性悬浮液3-5040-950-15乳液，溶液(包括浓乳液)水性悬浮液10-5040-841-20粉剂1-2570-990-5颗粒剂和丸剂0.1-955-99.90-15高浓度组合物90-990-100-2＊活性组分+表面活性剂或稀释剂中的至少一种等于100%(重量)。
活性组分的用量根据预定用途以及化合物的物理性质当然可高，可低。有时需要的表面活性剂活性组分的比率较高，可采用往配剂中掺入混合的方法或液罐混合法获得。
粉剂是含浸渍在颗粒载体的配料的自由流动的粉尘组合物。载体的粒径通常大约为30至50微米。合适的载体的例子是滑石，膨润土，硅藻土和叶蜡石。组合物通常含至多50%的配料，也可加入澜峥榧梁涂咕驳缂痢？捎帽凼脚缛髌鳌⑹忠∨缛髌骰蚍苫缛鞣奂痢
可湿性粉剂是含浸渍有配料的颗粒载体的粉碎的组合物。表面活性剂有助于使粉尘迅速分散在水性介质中以形成稳定的可喷洒的悬浮液。可采用各种表面活性剂，例如，长链脂族醇和硫酸化的脂族醇的碱金属盐;磺酸盐;长链脂肪酸的酯;和多元醇(其中羟基是游离的，具有相当长链段的未位取代的聚乙二醇)。农用配方所用的适宜的表面活性剂列于WadaVanValkenburg的“PesticideFormulations”(MarcelDekker，Inc，N.Y.1973)一书的79-84页上。
颗粒剂含浸渍在颗粒惰性载体的配料，载体的粒径为1至2毫米。可采用将配料于挥发溶剂的溶液喷洒在粒状载体的方法制备。制备颗粒剂所用的合适的载体的例子有粘土、虫蚀状锯末和碳粒。
微胶囊剂和其它释放慢的剂型作为提供和供应活性组分的配剂是有利的。微胶囊剂由含活性组分的完全封闭的液滴或颗粒组成，其中封闭材料是一种惰性的多孔膜，可使密封的物质以所控制的速率在特定的时间内渗透到周围介质中。包胶的液滴的直径一般约为1至50微米，被封闭的液滴通常约为整个胶囊重量的50至95%，且除活性物质外还可含一定量的溶剂。包胶的颗粒的特征在于用多孔膜封闭粒状载体孔的开口，截留载体中含活性组分的液体，以控制释放速度。常规颗粒直径为1毫米至1厘米，农用颗粒直径通常约为1至2毫米。挤压，聚结和造粒制得的颗粒以及自然成粒的原料都可用于本发明。这类载体的例子有蛭石，烧结的粘土颗粒，高岭土，一种美国活性白土、锯末和碳粒。有用包胶原料包括天然和合成橡胶、纤维素材料，丁苯共聚物，聚丙烯腈、聚丙烯酸酯，聚酯，聚酰胺，聚脲，聚亚胺酯和淀粉黄原酸酯。
浓乳液内配料的油溶液和乳化剂组成。使用前用水稀释浓缩液，以形成油性液滴的悬浮乳液。所用乳化剂通常悬阴离子型和非离子型表面活性剂的混合物。也可往浓乳液中加入其它添加剂，如悬浮剂和增稠剂。
当配料是解毒剂和除草剂的组合物时，解毒剂与除草剂的比例通常约为0.001至30(重量)。
除含配料和载体或试剂外，配方通常含几种添加剂，这些添加剂是惰性组分，稀释载体，有机溶剂，水、油和水，油包水型乳液，粉状和粒状载体，表面活性剂，分散剂和乳化剂。配方还可含化肥，例如硝酸铵，尿素和过磷酸钙，还可含生根和生长助剂，例如灰泥，粪肥，腐蚀土和沙土。
或者可将配料加入到供给待处理的田块的灌溉水中的方法将本发明的解毒剂以及除草剂与解毒剂的组合物施加于作物上，该施用方法在水被吸收时有助于该组合物渗透到土壤中。
另一种方法是可将配料溶于适宜的溶剂中，然后施于土壤中，常用于这些配方的溶剂包括煤油、柴油、二甲苯、沸点高于二甲苯和富聚甲基化萘的芳香石油馏分的石油馏分。液态溶液或粉剂可用臂式和手动式喷洒器、飞机喷洒。
实施例粉剂下列物质用于配制(a)5%和(b)2%粉剂中(a)5份活性物质95份滑石
(b)2份活性物质1份高分散的硅酸95份滑石将活性物质与载体混合，研磨并以该方法加工成粉剂。
实施例颗粒剂下列物质用于配料5%的颗粒剂5份活性物质0.25份表氯醇0.25份十六烷基聚二醇醚3.25份聚乙二醇91份高岭土(粒径0.3-0.8mm)将活性物质与表氯醇混合，将混合物溶于6份丙酮中，然后加入聚乙二醇和十六烷基聚二醇醚。将所得溶液喷洒在高岭土上，并真空蒸发丙醇。
实施例可湿性粉剂下列组分用于配制(a)70%，(b)40%，(c)25%，(d)25%和(e)10%的可湿性粉剂(a)70份活性物质5份二丁萘基磺酸钠盐3份萘磺酸/苯酚磺酸/甲醛缩合物(3∶2∶1)10份高岭土12份Champagen白垩
(b)40份活性物质5份木质磺酸盐1份二丁萘磺酸钠54份硅酸(c)25份活性物质4.5份木质硫酸钙1.9份Champagne白垩/羟乙基纤维素混合物(1∶1)1.5份二丁萘磺酸钠19.5份硅酸19.5份Champagne白垩28.1份高岭土(d)25份活性物质2.5份异辛基苯氧-多亚乙基-乙醇1.7份Champagne白垩/羟乙基纤维素混合物(1∶1)8.3份硅酸铝钠16.5份硅藻土46份高岭土(e)10份活性物质3份饱和脂肪醇硫酸酯钠盐5份萘磺酸/甲醛缩合物
82份高岭土在合适的混合机中将活性物质与添加剂完全混合，并在合适的磨机和辊压机中研磨，获得可湿性和悬浮性极好的可湿性粉剂。用水稀释这些可湿性粉剂，得到所需浓度的悬浮液，且特别适合用于植物的处理部位。
实施例浓乳液下列物质用于配制25%的浓乳液25份活性物质2.5份环氧化植物油10份烷酰基磺酸酯/脂肪醇聚二醇醚混合物5份二甲基甲酰胺57.5份二甲苯用水稀释该浓缩液可制备所需浓度的乳液，这种乳液特别适合施于叶片上。
权利要求
1.一种除草剂组合物，该组合物含除草有效量的用作除草活性组分的具有下式的酰化的1，3一二羰基化合物
或其互变异构体(式中R为被取代的芳基)和无植物毒性的解毒有效量的用作解毒剂的选自下列的化合物卤代链烷酸的酰胺、芳族肟衍生物、噻唑羧酸和其衍生物以及1，8-萘二甲酸酐，其中，所述化合物与除草剂一起具有解毒活性，除草剂与解毒剂化合物的重量比约为0.1∶1至30∶1。
2.权利要求1所述的除草剂组合物，其中1，3-二羰基部分是可任选取代的5元或6元碳环或具有1或2个杂原子的杂环。
3.权利要求1所述的除草剂组合物，其中所述的除草活性组分是下式的化合物，
式中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自为氢或C1-C4烷基，或者R1或R3为
(式中Ra为C1-C4烷基)，可被2至5个甲基取代的苯基;或R3为羟基，而R1、R2、R4、R5和R6各自为氢或C1-C4烷基;或者式中R1和R2、或R3和R4一起为C2-C5亚烷基;R7为卤素;氰基;C1-C4烷基;C1-C4卤代烷基;RkSOn(式中Rk为C1-C4烷基，n＝0，1或2);C1-C4烷氧基;或硝基;R8、R9和R10各自为氢或下列取代基卤素，C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4烷氧基;三氟甲氧基;氰基;硝基;C1-C4卤代烷基;C1-C9烷硫基;苯氧基;或取代的苯氧基(其中取代基是卤素或卤代甲基或这两者);RbS(On)(式中n为0，1或2，Rb为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、苯基或苄基);
(式中Rc为C1-C4烷基);-NRdRe(式中Rd和Re各自为氢或C1-C4烷基;RfC(O)-(式中Rf为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基);SO2NRgRh(式中Rg和Rh各自为氢或C1-C4烷基;或R8和R9与其相连的苯环的两个相邻碳原子一起形成环结构。
4.权利要求1所述的除草剂组合物，其中所述的除草活性组分是下式的化合物，
式中，R21-R24各自为氢或C1-C4烷基，或R21和R22一起为C2-C5亚烷基;或R23和R24一起为C2-C5亚烷基，或R21和R23一起形成一个键，R为下式的取代苯基，
式中R15选自氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、硝基、氰基、C1-C2卤代烷基、或RmSOn(式中Rm为C1-C2烷基，n为0，1或2)、三氟甲基或二氟甲基、或三氟甲氧基或二氟甲氧基;R16和R17各自为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲氧基、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、RbSOn(式中n为0、1或2，Rb为C1-C4烷基、卤素或氰基取代的C1-C4烷基)、苯基或苄基，W为氧或硫，当R21和R23一起形成一个键时，化合物含一个不饱和的杂环。
5.权利要求1所述的除草剂组合物，其中所述的除草活性组分是下式化合物，
式中，R26-R29各自为氢或C1-C4烷基，或R26和R27一起为C2-C5亚烷基，或R28和R29一起为C2-C5亚烷基;W2为氧、硫、磺酰基，R30为取代的苯基，例如
式中R15选自氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、硝基、氰基、C1-C2卤代烷基、或RmSOn(式中Rm为C1-C4烷基，n为0，1或2)，三氟甲基或二氟甲基、或三氟甲氧基或二氟甲氧基，R16和R17各自为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲氧基、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、RbSOn(式中n为0，1或2，Rb为C1-C4烷基，卤素或氰基取代的C1-C4烷基)、苯基或苄基。
6.权利要求1所述的除草剂组合物，其中所述的除草活性组分是下式的化合物
式中，R140为卤素，C1-C2烷基;C1-C2烷氧基，三氟甲氧基或二氟甲氧基;硝基;氰基;C1-C2卤代烷基;RaRa，SOn-(式中n为0或2;Ra为C1-C2烷基);三氟甲基或二氟甲基;R131为氢或C1-C4烷基;R132为氢或C1-C4烷基;R131和R132一起为C2-C5亚烷基;R133为氢或C1-C4烷基;R134为氢或C1-C4烷基;R133和R134一起为C2-C5亚烷基;R135，R136，R137和R138各自为(1)氢;(2)氯、氟或溴;(3)C1-C4烷基;(4)C1-C4烷氧基;(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4卤代烷基;(9)RbSOn(式中n为0，1或2;Rb为(a)C1-C4烷基;(b)卤素或氰基取代的C1-C4烷基;(C)苯基;或(d)苄基);(10)-NRcRd(式中Rc和Rd各自为氢或C1-C4烷基;(11)ReC(0)-(式中Re为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;(12)-SO2NRcRd(式中Rc和Rd如上所定义)，或(13)-N(Rc)C(0)Rd(式中Re和Rd如上所定义);R139为氢或C1-C4烷基。
7.权利要求1所述的除草剂组合物，其中所述的除草活性组分是下式的化合物，
式中R50是氢;C1-C2烷基;C1-C2烷氧基;三氟甲氧基或二氟甲氧基;硝基;氰基;C1-C2卤代烷基;RaSOn-(式中n为0或2;Ra为C1-C2烷基);三氟甲基或二氟甲基;R41为氢或C1-C4烷基;R42为氢和C1-C4烷基;R41和R42一起为C2-C5亚烷基;R43为氢或C1-C4烷基;R44为氢或C1-C4烷基;R43和R44一起为C2-C5亚烷基;R45、R46、R47和R48各自为(1)氢;(2)选自氯、氟或溴的卤素;(3)C1-C4烷基;(4)C1-C4烷氧基;(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4卤代烷基;(9)RbSOn-(式中，n为0，1或2;Rb为(a)C1-C4烷基;(b)卤素或氰基取代的C1-C4烷基;(C)苯基;或(d)苯基;(10)-NRcRd(式中Rc和Rd各自为氢或C1-C4烷基);(11)ReC(O)-(式中Re为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;(12)-SO2NRcRd(式中Rc和Rd如上所定义);R49为氢或C1-C4烷基。
8.权利要求1所述的除草剂组合物，其中所述的除草活性组分是下式化合物，
式中，X为氧基、硫基、亚磺酰、磺酰;R50为卤素，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，最好为甲氧基;三氟甲氧基;二氟甲氧基;硝基;氰基;C1-C2卤代烷基;RaSOn-(式中n为0或2，Ra为C1-C2烷基);三氟甲基或二氟甲基;R51为氢，C1-C4烷基，苯基，或取代的苯基;R52为氢或C1-C4烷基，或R51和R52一起为C2-C5亚烷基;R58为氢，C1-C4烷基，苯基，或取代的苯基，其条件是R51和R53不都为苯基或取代的苯基;R54为氢或C1-C4烷基;R55为氢或C1-C4烷基;R56为C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基或苯基;R57和R58各自为(1)氢，(2)卤素;(3)C1-C4烷基，(4)C1-C4烷氧基，(5)三氟甲氧基;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4卤代烷基;(9)RbSOn-(式中n为0、1或2;Rb为(a)C1-C4烷基，(b)卤素或氰基取代的C1-C4烷基，(c)苯基，或(d)苄基)，(10)-NRcRd，-SO2NRcRd，-N(Rc)C(O)Rd(式中Rc和Rd各自为氢或C1-C4烷基)或ReC(O)-(式中Re为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基)。
9.权利要求1所述的除草剂组合物，其中所述的除草活性组分为下式的化合物，
式中X为氧或NR69(式中R69为氢、C1-C4烷基，或C1-C4烷氧基)，R60为卤素，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，三氟甲氧基或二氟甲氧基，硝基，氰基，C1-C2卤代烷基，RaSOn-)(式中n为0或2，Ra为C1-C2烷基)，三氟甲基或二氟甲基;R61为氢，C1-C4烷基，苯基，或取代的苯基;R62为氢或C1-C4烷基;或R61和R62一起为C2-C5亚烷基;R63为氢，C1-C4烷基，苯基，或取代的苯基，其条件是R61和R63不都为苯基或取代的苯基;R64为氢或C1-C4烷基;R65为氢或C1-C4烷基;R66为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;R67和R68各自为(1)氢，(2)卤素，(3)C1-C4烷基，(4)C1-C4烷氧基，(5)三氟甲氧基，(6)氰基，(7)硝基，(8)C1-C4卤代烷基，(9)RbSOn-(式中n为0，1或2，Rb为(a)C1-C4烷基，(b)卤素或氰基取代的C1-C4烷基，(c)苯基或(d)苄基)，(10)-NRcRd、-SO2NRcRd和N(Rc)C(O)Rd(式中Rc和Rd各自为氢或C1-C4烷基)，或(11)ReC(O)-(式中Re为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基)。
10.权利要求1所述的除草剂组合物，其中所述的除草活性组分为下式的化合物，
式中，R70为卤素，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基，三氟甲氧基，三氟甲氧基，硝基，氰基，C1-C2卤代烷基，RaSOn-(式中n为0或2，Ra为C1-C2烷基)，三氟甲基或二氟甲基，氰基，硝基，C1-C2烷硫基或C1-C2烷磺酰基;R71为氢，C1-C4烷基，卤素，苯基或取代的苯基;R72为氢或C1-C4烷基;或R71和R72一起为C2-C5亚烷基;R73为氢，C1-C4烷基，苯基或取代的苯基，其条件为R71和R73不都为苯基或取代的苯基;R74为氢或C1-C4烷基;R75为氢，卤素或C1-C4烷基;R76为卤素，硝基，氰基，三氟甲基，-C(O)NR2b(式中Rb为氢或C1-C2烷基);R77和R78各自为(1)氢，(2)卤素，(3)C1-C4烷基，(4)C1-C4烷氧基，(5)三氟甲氧基，(6)氰基，(7)硝基，(8)C1-C4卤代烷基，(9)RbSOn-(式中n为0，1或2，Rb为(a)C1-C4烷基，(b)卤素或氰基取代的C1-C4烷基，(c)苯基，(d)苄基，(10)-NRcRd，-SO2NRcRd和-N(Rc)C(O)Rd(式中Rc和Rd各自为氢或C1-C4烷基)，或(11)ReC(O)(式中Re为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基)。
11.权利要求1-10中任一项所述的除菁磷楹衔铮渲兴龅慕舛炯廖贝赐樗岬孽０贰
12.权利要求1-11中任一项所述的除草剂组合物，其中所述的卤代链烷酸为二氯乙酸。
13.权利要求1-12中任一项所述的除草剂组合物，其中所述的解毒剂为卤代链烷酸的酰胺，酰胺的氮原子是在噁唑烷或噻唑烷环中。
14.权利要求1-11中任一项所述的除草剂组合物，其中所述的解毒剂化合物具有下式，
式中n为1或2，Y为氯或溴，R8′和R9′各自为C1-C12烷基，C2-C12链烯基，苯基取代的C1-C4亚烷基，二烷氧基烷基(其中烷氧基和烷基各有1-4个碳原子)，R8′和R9′一起为被螺5-至6-圆杂环、苯基或烷基取代的C1-C4亚烷基氧基亚烷基或亚烷基硫基亚烷基，烷氧基烷基、烷硫基烷基。
15.权利要求1-13中任一项所述的除草剂组合物，其中解毒剂化合物具有下式，
式中，R80、R81、R82、R83、R84和R85各自为氢、低级烷基、低级烷基磺酰甲基或苯基;或R80和R81一起为亚烷基;X为可被1个或2个甲基任意取代的氧或硫。
16.权利要求1～13中任一项所述的除草剂组合物，其中所述的解毒剂化合物具有下式，
式中，R86可为烷基、链烯或炔基之一;R87、R88、R89或R90各自为氢或甲基;n为0或1。
17.权利要求1-13中任一项所述的除草剂组合物，其中所述的解毒剂化合物其有下式，
式中R95代表
(式中R98为含1至3个卤素原子的C1-C3卤代烷基或未取代或取代的苯基)，R96代表氢原子，甲基或苯基;R97代表C1-C3烷基，C5-C6环烷基，环己基甲基，未取代或取代的苯基;未取代或取代的苄基，烯丙基或炔丙基;n为0或1。
18.权利要求3所述的组合物，其中解毒剂为2，2-二甲基-N-二氯乙酰基噻唑烷。
19.权利要求1所述的组合物，其中所述的酰化的1，3-二羰基大约含11至42个碳原子。
20.减少具有下式的酰化的1，3-二羰基除草剂化合物或其互变异构体对作物产生的损坏的方法，
式中R为取代的芳基，该方法包括将无植物毒性的解毒有效量的下列化合物施加在土壤，作物或作物种子上卤代链烷酸的酰胺、芳族肟衍生物、噻唑羧酸和其衍生物和1，8-萘二甲酸酐，其中所述的化合物与除草剂一起具有解毒活性，除草剂与解毒剂化合物的重量比约为0.1∶1至30∶1。
21.权利要求20所述的方法，其中除草剂是具有下式的化合物，
式中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自为氢或C1-C4烷基或R1或R3为
(式中Ra为C1-C4烷基)，可被2至5个甲基取代的苯基，或式中R1和R2、或R3和R4一起为C2-C5亚烷基;R7为卤素，氰基，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，RkSOn(式中，Rk为C1-C4烷基，n＝0，1或2)，C1-C4烷氧基或硝基;R8、R9和R10各自为氢，下列取代基卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，三氟甲氧基，氰基，硝基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷硫基，苯氧基，或取代的苯氧基(其中取代基为卤素或卤代甲基或这两者)，Rbs(O)n(式中n为0，1或2)Rb为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基，苯基或苄基)，
(式中Rc为C1-C4烷基)，-NRdRe(式中Rd和Re各自为氢或C1-C4烷基)，RfC(O)-(式中Rf为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基)，SO2NRgRh(式中Rg和Rh各自为氢或C1-C4烷基)，或R8和R9一起与其相连的苯环的两个相邻碳原子一起形成环结构。
22.化合物2，2-二甲基-N-二氯乙酰基噻唑烷。
全文摘要
本发明涉及两组分的除草剂组合物，该组合物含有具有下式的酰化的1，3—二羰基除草剂化合物和其互相异构体(式中R为可被取代的芳基)，以及无植物毒性的解毒有效毒的下式解毒剂卤代链烷酸的酰胺(包括唑烷和噻唑烷)、芳族肟衍生物、噻唑羧酸和其衍生物和1，8—萘二甲酸酐。
文档编号A01N41/10GK1034300SQ8810415
公开日1989年8月2日 申请日期1988年7月6日 优先权日1987年7月6日
发明者劳伦斯·L·布林, 乔安娜·K·苏, 米竭尔·P·恩斯明格, 查理斯·J·达尔克森, 尼古拉斯·N·波勒蒂卡, 本杰明·P·罗德里格兹 申请人:美国Igi公司