含有卤代丙炔基化合物和含硫三嗪化合物的混合物的杀生物剂组合物的制作方法

专利名称：含有卤代丙炔基化合物和含硫三嗪化合物的混合物的杀生物剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀生物剂组合物，特别是一种卤代丙炔基的化合物和含硫的均三嗪化合物的增效混合物或组合物。
内表面和外表面以及所有类型的基底，当暴露于通常环境条件下，例如潮湿时，均容易受侵袭，褪色以及由真菌和藻类生物体造成的各种各样的破坏。因此，在一段延续的时间里保护内外表面和不同类型的基底免受这样的微生物引起的恶化和破坏的一种有效经济的方法是很需要和必须的。
需要用控制真菌和藻类微生物和它们的不利影响的合适的抗微生物组合物保护的材料包括涂料，覆盖物质，拉毛水泥，混凝土，石头，水泥表面，木头，堵缝，密封剂，纺织品以及可能受真菌和/或藻类侵袭的材料和其它物质。
为在这样的基底上同时控制真菌和藻类而设计的商品是可以得到的，但这样的产品具有许多缺点，尤其是它们不能在用水沥滤之后维持足够活性。
另外，现在市场上可得到的这样的产品通常以正常的水不溶性的粉末，浆料，或可流动的分散体的形式提供，它们很难以保证最大效果的方式混合。另一方面，以溶液形式的有效组合物具有优点易操作，与终产物混合以保证杀生物剂在要保护的表面上/内部和基底上的合理分配，从而使微生物杀伤效果达到最大，这将是人们非常期望的。
一种抗真菌和藻类的高效广谱杀生物组合物，它在环境毒性合适的液体介质中，基本上不受用水沥滤的影响，这样的组合物有许多优点，人们期望在工业中得到广泛的使用。
关于组合物和/或混合物，制造方法和/或使用和杀真菌剂与杀藻类剂的混剂的应用，现有技术和参考文献描述这些混剂的是有限的。
有一些有机化合物，尤其某些氨基甲酸酯，如最初以它们的杀真菌活性而著名的氨基甲酸卤代丙炔酯。氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁基酯，下文称作IPBC，是已知的氨基甲酸卤代炔酯杀真菌剂中最著名最广泛使用的。除了它的杀真菌活性，IPBC也与藻类活性相关。在这方面，英国专利2138292和美国专利4915909和5082722包括了这方面的公开。IPBC是高效广谱杀真菌剂。尽管如此，它的作用谱有时在抗宽范围的自然存在的真菌各类时是不完全的。因此，美国专利5389300描述了使用苯酚衍生物如邻苯基苯酚与碘炔丙基化合物如IPBC以保护新锯的木材免受这样的害虫侵袭。
某些S-三嗪化合物以它们的杀藻活性著名。已经发现它们在农业中使用尤其有效。这种杀藻类剂的一个这样的例子是N2-叔丁基-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二基二胺和第二个这样的例子是2-甲硫基-4-叔丁氨基-6-环丙氨基-均三嗪。例如，美国专利4710220，描述了包含聚乙氧化合物和某些均三嗪的制剂，N2-叔丁基-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二基二胺(下文称作去草净)作为其中一个例子。尽管如此，去草净可能作为除草剂更广为人知，尤其，广泛公开作为与各种其它化合物混配的除草剂使用。例如在美国专利3957481中，它与秀谷隆混配使用控制当培育豆科(leguminosae)和茄科(solana)时的杂草；在美国专利4640705和英国专利2126092中，它与氟乐灵和ethylfluralin分别混配使用，作为在谷物作物中杂草尤其是干草状灯心草(blackgrass)的萌前控制。在法国专利2438970中，它与除草醚和草不隆使用控制在冬小麦中的杂草。可是，尚无一处建议将去草净与卤代丙炔基化合物尤其是氨基甲酸卤代丙炔酯杀真菌剂混用来适应任何目的。
在这方面，虽然美国专利4721523描述了某些广为人知的氨基甲酸酯衍生物与光合成抑制化合物的除草剂组合物，它包括作为九个可能的化合物系列之一的某些三嗪衍生物(认为去草净是十二个实施例之一)，但是公开的氨基甲酸酯并不包括氨基甲酸卤代炔酯。
以相似的方式，虽然美国专利5374631描述了使用碘代炔丙基化合物包括IPBC和均三嗪的混合物控制金属加工液中真菌和细菌生长，但被鉴定的唯一的三嗪是六氢-1，3，5-三(2-羟乙基)-均三嗪。
因此，现有技术完全没有意识到卤代丙炔基化合物尤其是氨基甲酸卤代炔酯和含硫均三嗪化合物混用的益处。
本发明以卤代丙炔化合物尤其是氨基甲酸卤代丙炔酯杀真菌剂和含硫均三嗪杀藻类剂的混剂所具有的对得到的混用产物的增加的功效的惊人的增效作用，尤其是抗真菌和藻类为基础。
按照本发明优选的实施方案，现在发现，增效混剂，尤其包括杀真菌剂，氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯(IPBC)和除草剂N2-叔丁基-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二基二胺(去草净)的协同混剂产生了抗霉菌和青变菌的惊人和未预料的杀生物剂效果。当产品用于抗真菌出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans)和互格链格孢(Alternariaalternata)时，这种增加的杀生物剂效果突出地显示出来。这项发现有显著的商业重要性，因为增加的效果尤其在使试验样品经受用水沥滤之后被证明。尤其惊人的是抗互格链格孢的良好效果，在暴露的表面如涂料、覆盖物质、拉毛水泥、混凝土、石头、水泥表面、木头、堵缝、密封剂、纺织品等等之上，通常发现这种真菌是很难控制的。
按照本发明另一个优选的实施方案，又发现尤其包含杀真菌剂氨基甲酸3-碘-2-丙炔丁基酯(IPBC)和N2-叔丁基-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二基二胺(去草净)或2-甲硫基-4-叔丁氨基-6-环丙氨基-均三嗪(Irgarol 1071)的协同混合物给出了惊人的和未预料的抗藻类杀生物剂效果，藻类包括Stichococcus basillaris，Chlorella VulgarisCar.Viridis，Trentepohilia SP.和Trentepoblia aurea。
根据本发明组合物的两个组分的相对比例可能以大范围改变，因为混剂也提供良好的杀藻性能。依赖于在暴露区域环境压力的程度，选择和调整这两个组分的比例可能是有利的，该比例相关和依赖于控制起来较成问题的生物体和期望达到的最大保护。
本发明涉及卤代丙炔基化合物尤其是氨基甲酸卤代丙炔酯如IPBC和含硫均三嗪，尤其是去草净和Irgatol 1071的一种增效混剂。
本发明使用的卤代丙炔化合物可以等同于下面的结构式YC＝C-CH2X其中Y是卤素，优选碘，X可以是(1)氧，它是有机功能基团的一部分；(2)氮，它是一个有机功能基团；(3)硫，它是有机功能基团的一部分；或(4)碳，它是有机功能基团的一部分。
含氧的功能基优选醚，酯或氨基甲酸酯基团。含氮的功能基优选胺，酰胺，或氨基甲酸酯基团。含硫的功能基优选硫醇，硫烷，砜，或亚砜基团。含碳的有机功能基团优选酯，氨基甲酸酯或烷基基团。
可以作为本发明的卤代丙炔化合物杀真菌剂的化合物的例子优选具杀真菌活性的碘代炔丙基(碘代丙炔基)衍生物。在这方面，请参阅美国专利3923870，4259350，4592773，4616004，4719227，4945109，它们的公开在这里作为参考。这种碘代丙炔基衍生物包括自炔丙醇或碘代炔丙基醇衍生的化合物，如酯，醚，乙缩醛，氨基甲酸酯和碳酸酯以及嘧啶、三唑啉酮、四唑、三嗪酮、磺酰胺、苯并噻唑、铵盐、甲酰胺、异羟肟酸酯和脲的碘代炔丙基衍生物。这些化合物中优选的是氨基甲酸卤代丙炔酯，氨基甲酸3-碘-2-丙炔丁基酯。此化合物包括在具有下列通式的广泛适用的一类化合物中 其中R选自氢，有1至20个碳原子的取代和未取代的烷基，芳基，烷芳基，和芳烷基或选自3至10个碳原子的环烷基和环烯基基团，m和n分别是1至3的整数，即，不一定相同。
合适的R取代基包括烷基如甲基，乙基，丙基，正丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十二烷基，十八烷基，环烷基如环己基，芳基，烷芳基和芳烷基如苯基，苄基，甲苯基，异丙苯基，卤代烷基和芳基如氯丁基和氯苯基，烷氧芳基如乙氧苯基等等。
尤其优选的是这样的氨基甲酸碘代炔丙酯如氨基甲酸3-碘-2-丙炔丙基酯，氨基甲酸3-碘-2-丙炔丁基酯，氨基甲酸3-碘-2-丙炔己酯，氨基甲酸3-碘-2-丙炔环己酯，氨基甲酸3-碘-2-丙炔苯基酯和它们的混合物。
可作为本发明的含硫的均三嗪组分的化合物的例子包括已知具杀藻活性的均三嗪化合物。这些化合物包括，除此之外并不受限制，N2-叔丁基-N4-乙基-7-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二基二胺和2-甲硫基-4-叔丁氨基-6-环丙氨均三嗪。这些化合物由下列通式代表 共中R1和R2相互独立地各自为C2至C6的烷基或C3至C6的环烷基。
作为C2-C6烷基，R1和R2例子是乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基、1，2-二甲基丙基，1，2-二甲丁基或2，3-二甲丁基。尤其优选的是支链的C3-C6烷基基团，例如异丙基，1，2-二甲丙基或叔丁基。
作为C3-C6环烷基，R1和R2例子是环丙基，环丁基，环戊基或环己基，优选环丙基。
优选的上式含硫的均三嗪是那些其中R1是带支链的C3-C6-烷基，例如异丙基，1，2-二甲丙基或叔丁基或R1是环丙基的化合物。
同样R1是乙基或环丙基，R2是叔丁基，1，2-二甲丙基或异丙基的上式化合物也是优选的。
在组合物中卤代丙炔化合物和含硫均三嗪化合物的相对比例能广泛变化，最佳比例可能将受预期的应用和选择的特定化合物影响。在任何情况下，人们期望含有少如1份卤代丙炔化合物至25份均三嗪以及相反地含有少如1份均三嗪至25份卤代丙炔化合物的组合物是有用的。更通常的，少如1份卤代丙炔化合物至9份均三嗪以及相反地少如1份均三嗪至9份卤代丙炔化合物将是有用的。典型的是，有用的组合物将含有2∶1至1∶2份的卤代丙炔化合物与均三嗪以及更通常的是2∶1至1∶1的相对份数(按重量计)。
按照本发明，混用的杀真菌剂和杀藻剂成分可包括用于这种最终用途的最终制剂中，用作如涂料，覆盖物质，拉毛水泥，混凝土，石头，水泥表面，木头，堵缝，密封剂，纺织品等等，在约0.004％至2.0％活性浓度的宽范围内。这样的组合物可从活性成分的高度浓缩的组合物通过适当的稀释制备。最适的有用范围在对于这样的最终使用系统的最终制剂中约是0.1％至0.3％的混用产品。随着在最终使用系统中使用这样的经修饰的制剂，有可能在一段延续的时间里保护表面以及其它基底抗藻类和真菌的生长。
通常将两种活性组分按所选比例与溶解或悬浮活性组分的液体赋形剂相混合制备本发明的组合物。赋形剂可包括稀释剂，乳化剂和润湿剂。杀生物剂组分的预期的使用包括木头，涂料，覆盖物质，粘合剂，纸，纺织品，塑料，卡片，润滑剂堵缝等等的保护。本发明潜在的工业用途的大范围的一览表可见于美国专利5209930，US 5209930列在此处供参考。卤代丙炔化合物杀真菌剂，尤其是氨基甲酸卤代丙炔酯，以及含硫均三嗪的增效混剂优选制成液体混合物，但可提供为可湿性粉剂，分散剂或是人们期望的最有用的任何其它合适的产品类型，假如增效的杀真菌和杀藻活性不受影响。关于这方面，本发明的组合物可被提供为以水溶液和分散液，油溶液和分散液，乳液，气雾剂制剂等的形式的现成的，产品或浓缩液。
用于卤代丙炔化合物，尤其是优选的氨基甲酸碘代丙炔丁基酯，和含硫均三嗪，尤其是去草净或Irgarol 1071混剂的有用的溶剂是几种乙二醇醚和酯象丙二醇正丁基醚，丙二醇叔丁基醚，2(2-甲氧甲乙氧基)三丙二醇甲基醚，丙二醇甲基醚，二丙二醇甲基醚，三丙二醇甲基醚，丙二醇正丁基醚和上述化合物的酯。其它有用的溶剂是正甲基吡咯烷酮；丙酸正戊酯和几个二羧酸的二元酯和它们的混合物。
这些产品的优选的溶剂是丙二醇正丁基醚、1-甲氧基-2-丙醇，琥珀酸、戊二酸、己二酸的二元异丁基酯的混合物。
制备适于具体应用的本发明的制剂时，组合物也可能混有常用于适于此应用目的之组合物中的其它助剂，如有机粘合剂，附加的杀真菌剂，助溶剂，加工添加剂，固定剂，增塑剂，UV-稳定剂或稳定性增强剂，水溶性或水不溶性染料，色素，催干剂，浸蚀抑制剂，抗沉降剂，抗去皮剂等等。在组合物中使用的附加的杀真菌剂优选在液体赋形剂中是可溶的。
按照本发明，仅仅用本发明的组合物处理所说的基底，可使基底免受真菌和藻类生物侵染。这样的处理可涉及将组合物和基底混合，覆盖或将组合物与基底接触等等。
发现本发明惊人的方面是卤代丙炔化合物尤其是氨基甲酸碘代丙炔酯和含硫均三嗪化合物的混合物在控制霉菌和青变菌出芽短柄霉和互格链格孢时尤其有效。这两种生物通常既存在于空气，土壤和水中，也出现在湿气存在时的大部分表面上。因此，在覆盖油漆和其它木头保护产品的表面和其它处理过的表面上，这两种真菌是主要的商业问题，因为在短时间内，他们能产生很多黑色的污点，它不仅使表面脱色而且侵袭覆盖物质并且也破坏它。因此，这样的害虫有危害性极大的全面影响，对它们的控制方法长期以来一直在寻找。
在试验中使用的在下文中出现的真菌被选择，因为他们是存在于暴露的表面上的问题最大的着色生物中的。虽然已针对下面表1，2，6和7所示的具体的生物证明了增效作用，许多其它真菌和藻类也可被这些新型杀生物剂组合物控制。
本发明的新型组合物至少包含一种至今未知有任何杀真菌效果的含硫的均三嗪类除草剂。可是，他们对生长在与霉菌真菌相同区域的藻类是高效的。卤代丙炔基化合物，尤其是氨基甲酸碘代丙炔酯是用于抵抗着色生物体和破坏木头真菌的杀真菌剂。随着这两种杀生物剂杀真菌剂和除草剂的混合，可望获得对真菌和藻类同时具有活性的产品。令人惊讶的是，发现抗真菌出芽短柄霉和互格链格孢的活性比从任何已知资料中预期的要强。从两种化合物混用的溶液中得到的资料清楚地显示两种化合物之间存在增效和未预料的效果。
本发明涉及一种含硫均三嗪类除草剂和卤代丙炔化合物的增效混合物。增效作用通常被认为是两个或更多的组分的混合物的效果大于各个组分的效果总和。估计增效的数学方法，如F.C.kull，P.C.Elisman，H.D.Sylwestrowicz和P.K.Mayer在《应用微生物<，Applied Microbiology9538(1961)中报道的，使用下面的等式可应用于二元混合物。
增效指数(SI)＝Qa/QA＋Qb/QB其中Qa＝给出预期效果(如没有目标生物生长)的使用在三元混合物中的组分A的量，QA＝当单独使用时给出预期效果的组分A的量，Qb＝给出预期效果的使用在三元混合物中的组分B的量，QB＝当单独使用时给出预期效果的组分B的量。
如果一个组合物的SI小于1(＜1)，那个组合物显示增效作用。
下列实施例被介绍用来描述和解释本发明。除非另外指明，所有的份数和百分数都是基于重量的。
实施例1发现本发明的组合物对藻类和真菌都有效。具体地说，可被抑制的藻类和真菌包括(非仅限于此)，Stichococcus basillaris，普通小球藻，Chlorella Vulgaris var.viridis，Trentepohlia anrea，黑曲霉，出芽短柄霉，互格链格孢。包括氨基甲酸碘代丙炔酯和含硫均三嗪化合物的优选组合以从2∶1至1∶6的不同比例被测试。
分别对藻类和真菌进行生物测试。在下面概述了测试的详细情况。
在藻类试验中，用100ml等渗水洗涤培育一星期的每一个种的培养皿来制备藻类接种体。活性制剂以225g/m2的施用率涂敷在滤纸上。干燥一星期之后，将滤纸分成两部分，一部分在室温下浸在自来水中，沥滤24小时，然后干燥。另一部分允许保持未沥滤。1.26cm2圆盘从沥滤和未沥滤的滤纸中剪下来，放在琼脂培养皿上。用合适的刮刀将0.5ml藻类悬浮液铺展在培养皿和测试纸上。
培养皿在15℃培养，二周后进行评估。
当组合物样品用来测试抗真菌时，每一个样品制成二份覆盖在滤纸上，然后空气干燥1星期。其中一张滤纸在室温自来水中暴露(沥滤)24小时，空气干燥24小时。然后将每一个样品剪成1平方英寸，二份样品放置在含固化麦芽琼脂的陪替氏培养皿中并接种黑曲霉，分生孢子和菌丝碎片，二份样品放置在含固化麦芽琼脂的陪替氏培养皿中并接种出芽短柄霉，分生孢子和菌丝碎片，二份样品放置在含固化麦芽琼脂的陪替氏培养皿中并接种互格链格孢，分生孢子和菌丝碎片。陪替氏培养皿于28℃培养3星期。
表1和表2显示如上描述所进行的比较测试的结果。所测试的制剂由0.1％氨基甲酸3-碘-2-丙炔丁基酯(IPBC)、0.1％和0.2％N2-叔丁基-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二基二胺(去草净)，以及0.1％IPBC和0.1％去草净混合物组成。测试结果事实上表明，当测试抗真菌即黑曲霉，出芽短柄霉，互格链格孢时，与由每个组分预期和预料的效果相比，用测试的混合物获得了意想不到的抑制和生长降低的增效结果。
表1 IPBC，去草净和IPBC和去草净的混剂抗真菌和藻类的对比实验结果
说明Z＝抑制区(以毫米为单位) 4＝严重生长0＝没有生长 5＝极度生长1＝痕量生长2＝轻度生长3＝中等生长*测试用藻类混合物杆裂丝藻，普通小球藻，CholrellaVulgaris var.viridis和桔色藻表2 IPBC，去草净和IPBC与去草净混合物抗藻类和真菌的对比实验结果
说明Z＝抑制区(以毫米为单位) 4＝严重生长0＝没有生长 5＝极度生长1＝痕量生长2＝轻度生长3＝中等生长*测试用藻类混合物杆裂丝藻，普通小球藻，CholrellaVulgaris var.viridis和桔色藻实施例2液体制剂-增效混剂配有合适的混合装置的合适的反应瓶充满表3中实施例2A至2D所示量的溶剂。混合装置被起动，加入所示量的氨基甲酸酯和三嗪化合物。继续混合至杀生物剂完全溶解。转移至合适的容器之前，(用助滤剂)过滤混合物。
表3
许多液体制剂如上述方法制备，然后通过混合掺加到涂料中。杀生物剂的精确组成在表3详细阐述。它们按实施例1描述的方式被测试。在氨基甲酸酯和三嗪两种组分的混剂以0.1总活性水平使用时，测试结果表明了抗藻类和真菌的增效活性。表3所示的是在液体制剂制备中所用的优选溶剂的实例。
实施例3如实施例3A和实施例3A所述以1.1比例制备混合物，使用摇动器如用于相似的涂料产品的那种，生产50％W/W活性的最终产品。
表4
将杀生物制剂掺入苯乙烯-丙烯酸涂料制剂中，按实施例1描述的方法测试，获得了相似的增效结果。
实施例4使用分散碾磨机(具有冷却套)和1mm玻璃珠将表5所示的组分A和B制成研磨细度5微米或更少。为了获得所期望的粘稠研磨浆料，一些水可略去。
表5分散体组分A 份数/重量 组分B 份数/重量
以1∶1的比例混合各组分，制备A和B的混合物，生产杀真菌剂和杀藻剂的增效混合产品。
然后此产品用实验室混合器以5分钟的混合时间与苯乙烯-丙烯酸涂料混合。如实施例1所描述的方法测试，结果相似。
实施例5此实施例描述了IPBC(氨基甲酸3-碘-2-丙炔丁基酯)和去草净(N2-叔丁基-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二基二胺)组合物的抗藻类的增效性能。藻类包括杆裂丝藻(CCAP379/1A)，Chlorella Vulgarisvar.viridis(ATCC#16487)，Trentepohlia sp.(Gottingen#117-80)和桔色藻(Gottingen#483-1)的混合物。
藻类细胞培养在琼脂培养皿上，通过每周将它们转移到新的琼脂培养皿上使细胞保持年轻的状态。通过用100ml无菌等渗水洗涤每一个种的一星期生长期的培养皿来制备藻类接种物。
将每一个被测试的制试剂以225g/m2的施用率涂敷在滤纸上。干燥一星期之后，将0.316cm2区域的圆盘从滤纸上剪下来置于琼脂平皿上。用“Drigalski”刮刀将0.5ml上述制备的藻类悬浮液铺展于培养皿和测试纸圆盘上。琼脂培养皿培养二星期(15℃，52％相对湿度，光600Lux)，然后进行评估。在下面表6中报告了结果。
表6
实施例6此实施例描述了IPBC(氨基甲酸3-碘-2-丙炔丁基酯)和Irgarol 1071(2-甲硫基-4-叔丁氨基-6-环丙氨基-3均三嗪，或者叫做N-环丙基-N’-(1，1-二甲乙基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)混合物抗藻类的增效性能。藻类包括杆裂丝藻(CCAP379/1A)，Chlorella Vulgaris var.viridis(ATCC#16487)，Trentepohlia sp.(Gottingen#117-80)和桔色藻(Gottingen#483-1)的混合物。
藻类细胞在琼脂培养皿上培养，通过每周将它们转移至新的琼脂平皿使细胞保持在年轻的状态。用100ml无菌等渗水洗涤每一种的一星期生长期的平皿来缺乏藻类接种物。
每一种测验用的制试剂以225g/m2的施用率涂敷于滤纸上。干燥一星期后，0.316cm2区域的圆盘从滤纸上剪下来，置于琼脂平皿上。用“Drigalski”刮刀将0.5ml上述制备的藻类悬浮液铺展于培养皿和试验纸圆盘上。琼脂平皿培养二星期(15℃，52％相对湿度光600Lux)然后进行评估。在下面表7中报告了结果。
表7
虽然本发明的某些具体的实施方案已在此处被明确地描述，但要认识到它们的各种变化将是本领域的技术人员能够想到的而且也要理解到这样的修改和变化将包括在本申请的综述及所附的权利要求的实质内容和范围内。
权利要求
1.一种杀生物剂组合物，包括卤代丙炔化合物和含硫均三嗪化合物的混合物。
2.权利要求1所述的组合物，其中卤代丙炔化合物是碘代炔丙基衍生物，选自碘代炔丙酯，碘代炔丙醚，磺代炔丙缩醛，氨基甲酸碘代炔丙酯和碳酸碘代炔丙酯。
3.权利要求2所述的组合物，其中含硫均三嗪有结构式 其中R1和R2各自独立地选自C2至C6烷基基团和C3和C6环烷基基团。
4.权利要求3所述的组合物，其中卤代丙炔化合物是下面结构式的氨基甲酸碘代炔丙酯。 其中R选自氢，有1至20个碳原子的取代和未取代的烷基，芳基，烷芳基，芳烷基基团和有3至10个碳原子的环烷基，环烯基基团，m和n分别是1至3的整数。
5.权利要求4的组合物，其中氨基甲酸碘代炔丙基酯是氨基甲酸3-碘-2-丙炔碘酯，和均三嗪从2-甲硫基-4-叔丁氨基-6-环丙氨基-均三嗪和N2-叔丁基-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二基二胺中选择。
6.权利要求5的组合物，其中卤代丙炔化合物和含硫均三嗪以1份卤代丙炔化合物比25份均三嗪至约25份卤代丙炔化合物比1份均三嗪的比例存在。
7.权利要求1的组合物，包含0.004％至2.0％所述卤代丙炔化合物和所述的均三嗪化合物的混合物。
8.一种杀生物剂组合物，包括在合适的溶剂中的卤代丙炔化合物和含硫均三嗪的溶液。
9.权利要求8的组合物，其中卤代丙炔化合物是碘代炔丙衍生物，选自碘代炔丙酯，碘代炔丙醚，碘代炔丙缩醛，氨基甲酸碘代炔丙酯和碳酸碘代炔丙酯。
10.权利要求9所述的组合物，其中含硫均三嗪有结构式 其中R1和R2分别从C2至C6烷基基团和C3至C6环烷基基团中选择。
11.权利要求10所述的组合物，其中卤代丙炔化合物是氨基甲酸碘代炔丙酯，其结构式为 其中R选自氢、有1至20个碳原子的取代和未取代烷基、方基、烷芳基、芳烷基基团以及3至10个碳原子的环烷基和环烯基，m和n分别是1至3的整数。
12.权利要求11所述的组合物，其中氨基甲酸碘代丙炔酯是氨基甲酸3-碘-2-丙炔丁基酯，均三嗪从2-甲硫基-4-叔丁氨基-6-环丙氨基-均三嗪和N2-叔丁基-N4-乙基-7-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二基二胺中选择。
13.权利要求12所述的组合物，其中卤代丙炔化合物和含硫均三嗪以约1份卤代丙炔化合物比25份均三嗪至约25份卤代丙炔化合物比1份均三嗪的比例存在。
14.制备权利要求1所述组合物的方法，包括在液体赋形剂中混合所述卤代丙炔化合物和含硫均三嗪。
15.制备权利要求8所述组合物的方法，包括在一种溶剂中溶解所述卤代丙炔化合物和所述含硫均三嗪。
16.保护基底免受真菌或藻类侵染的方法，包括用有效量的权利要求1所述的组合物处理所述基底。
17.保护基底免受真菌或藻类侵染的方法，包括用有效量的权利要求3所述的组合物处理所述基底。
18.保护基底免受真菌或藻类侵染的方法，包括用有效量的权利要求6所述的组合物处理所述基底。
19.保护基底免受真菌或藻类侵染的方法，包括用有效量权利要求8所述的组合物处理所述基底。
20.保护基底免受真菌或藻类侵染的方法，包括用有效量的权利要求11所述的组合物处理所述基底。
全文摘要
本发明涉及广谱杀真菌剂/杀藻剂组合物，包括(a)至少一种卤代丙炔化合物和(b)至少一种含硫均三嗪化合物的混合物，所述的混合物提供的数量可防止和/或保护基底免受一种或多种真菌和/或藻类生物体攻去。组合物可被广泛使用在工业系统中，尤其使用在如涂料，覆盖物质，拉毛水泥、混凝土、石头、水泥表面、木头、堵缝、密封剂、纺织品等基底之上。
文档编号A01N47/18GK1144600SQ9611072
公开日1997年3月12日 申请日期1996年5月8日 优先权日1995年5月8日
发明者E·L·库斯拖, K·哈森 申请人:特罗伊化学公司