含某些吡啶羧酸或嘧啶羧酸和某些谷物和稻除草剂的协同性除草组合物的制作方法
【专利说明】含某些吡啶羧酸或嘧啶羧酸和某些谷物和稻除草剂的协同 性除草组合物
[0001] 本申请是中国申请号为201410204735. 6、发明名称为"含某些吡啶羧酸或嘧啶羧 酸和某些谷物和稻除草剂的协同性除草组合物"且申请日为2008年8月22日的专利申请 的分案申请。
[0002] 本申请要求2007年8月27日递交的美国临时申请60/966, 340的优先权。
技术领域
[0003] 本发明涉及含有（a)除草性吡啶羧酸或嘧啶羧酸组分和（b)谷物或稻除草剂组分 的协同性除草组合物。
【背景技术】
[0004] 使作物远离抑制作物生长的杂草和其它植被（vegetation)的防护在农业中是不 时复发的问题。为了帮助解决这个问题，合成化学领域的研究者已经生产了对于控制所述 不必要的生长是有效的多种化学品和化学制剂。许多类型的化学除草剂已经披露在文献 中，并且多种已用于商业用途。
[0005] 在一些情况中，已显示除草性活性成分组合施用时比单独施用时更有效，这称为 "协同作用"。如Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America, Seventh Edition，1994, p. 318中所述，"'协同作用'是两种或多种因素相互作用，从而组合时的效应 大于基于各因素单独应用时响应的预测效应"。本发明基于这样的发现：已知的单独具有除 草功效的某些谷物或稻除草剂和某些吡啶羧酸或嘧啶羧酸当组合应用时显示出协同效应。
[0006] 形成本发明协同性组合物中的除草性化合物对植物生长的效应在本领域中是分 别已知的。
【发明内容】
[0007] 本发明涉及协同性除草混合物，其含有除草有效量的（a)第一除草剂和（b)第二 除草剂，其中第一除草剂选自式（I)的吡啶羧酸或嘧啶羧酸及该羧酸的农用盐、酯和酰胺
[0008]
[0009] 其中，X表示CH或N，hal表示F、C1或Br，R表示甲基或乙基，
[0010] 第二除草剂选自磺氨磺隆（amidosulfuron)、氯氨基吡啶酸（aminopyralid)、 氣丁 酰草胺（bef lubutamid)、辛喃横隆（bensulfuron)、噻草平（bentazone)、双喃 苯甲酸（bispyribac)、溴苯臆（bromoxynil)、氣酮挫草（carfentrazone)、矮壮素阳 离子（chlormequat)、绿横隆（chlorsulfuron)、氯麦隆（chlorotoluron)、块草酯 (clodinafop)、异 17恶，草酮（clomazone)、氛氣草酯（cyhalofop)、麦草畏（dicamba)、 2,4_滴丙酸（(1；[(31110印1'(^)、吡氟酰草胺（(11：[11^611；[0311)、二氟吡隆（(11：[11^6112(^71')、 德:挫禾草灵（fenoxaprop)、双氟磺草胺（f lorasulam)、氟酮磺隆（f lucarbazone)、 氟噻草胺（f lufenacet)、氟啶磺隆（f lupyrsulfuron)、吡氯磺隆（halosulfuron)、口引 噪_3_基乙酸、4_(吲噪_ 3_基）丁酸、咪草酯（imazamethabenz)、咪草啶酸（imazamox)、 咪草烟（imazethapyr)、碘磺隆（iodosulfuron)、异丙隆（isoproturon)、异礎、:酰草胺 (isoxaben)、2 甲 4 氯（MCPA)、甲基二横隆（mesosulfuron)、嗪草酮（metribuzin)、甲 磺隆（metsulfuron)、达草灭（norflurazon)、五氟磺草胺（penoxsulam)、氟吡酰草胺 (picolinafen)、挫卩林草酯（pinoxaden)、敌稗（propanil)、丙苯横隆（propoxycarbazone)、 辛草丹（prosulfocarb)、pyrasulfotole、P比喃横隆（pyrazosulfuron)、氯草 定（pyriclor)、甲氧磺草胺（pyroxsulam)、二氯喹卩林酸（quinclorac)、磺草酮 (sulcotrione)、乙黄横隆（sulfosulfuron)、噻横隆（thifensulfuron)、苯草酮 (tralkoxydim)、苯磺隆（tribenuron)、绿草定（triclopyr)，和它们的混合物该组合物还 可以含有农用辅料和载体。通常，该协同性组合物可以与已知的除草剂安全剂（特别是解 草酯（cloquintocet mexyl))组合使用。
[0011] 独立优选的式（I)化合物是X表示CH或N、hal表示F或C1且R表示甲基的式 (I)化合物。
[0012] 本发明还涉及控制不期望的植被生长的除草组合物和方法，特别是涉及控制小 麦、黑麦、大麦、燕麦、黑小麦（triticale)和稻中的不期望的植被生长的除草组合物和方 法，以及这些协同性组合物的用途。
[0013] 该协同性混合物的化合物的物种谱，即各个化合物控制的杂草种类，是广泛且高 度互补的。例如，已经出人意料的发现，吡氟酰草胺（任选含有氟噻草胺）与式（I)的 P比啶羧酸或喃啶羧酸的组合在对大穗看麦娘（blackgrass)(大穗看麦娘（Alopecurus myosuroidesL) ;AL0MY)、windgrass(Aperaspica-ventiL;APESV)、野燕麦（wildoats) (野燕麦（AvenafatuaL) ;AVEFA)、一年生多花黑麦草（annualryegrass)(多花黑麦 草（LoliummultiflorumL) ;L0LMG)、藜（lamb's-quarters)(藜(Chenopodiumalbum L) ;CHEAL)、野白芥（wildmustard)(野欧白芥（SinapisarvensisL) ;SINAR)、繁缕 (chickweed)(繁缕（StellariamediaL) ;STEME)、洋甘菊（scentedmayweed)(Matricaria chamomilaL;MATCH)的控制中以低于各化合物单独施用时的施用率展现出了协同作用D
[0014] 已经出人意料的发现，乙酰辅酶A羧化酶抑制性除草剂（如炔草酯、高^悉唑禾 草灵（fenoxaprop-P)、挫卩林草酯或苯草酮）和式（I)的吡啶羧酸或喃啶羧酸的混合物在 对大穆看麦娘（blackgrass)(大穆看麦娘；AL0MY)、windgrass(Aperaspica-ventiL; APESV)、野燕麦（wildoats)(野燕麦（AvenafatuaL) ;AVEFA)、一年生多花黑麦草（annual ryegrass)(多花黑麦草（LoliummultiflorumL) ;L0LMG)和小子藹草（littleseed Canarygrass)(PhalarisminorL;PHAMI)的控制中以低于各化合物单独施用时的施用率 展现出了协同作用。
[0015] 乙酰乳酸合酶-抑制剂除草剂（如磺酰脲类的氟啶磺隆、碘磺隆、甲基二磺隆、 甲基二横隆加鹏横隆（mesosulfuron plus iodosulfuron)或乙黄横隆；咪挫卩林酮类的 咪草酯；磺酰基氨基羰基三唑啉酮类的丙苯磺隆；三唑并嘧啶类的甲氧磺草胺）与式 (I)的吡啶羧酸或嘧啶羧酸的混合物在大穗看麦娘（blackgrassM大穗看麦娘;AL0MY)、 windgrass(Apera spica-venti L;APESV)、野燕麦（wild oats)(野燕麦（Avena fatua L); AVEFA)、旱雀麦（downy brome)(旱雀麦（Bromus tectorum L) ;BR0TE)、一年生多花黑麦 草（annual ryegrass)(多花黑麦草（Lolium multiflorum L) ;L0LMG)、意大利多花黑麦草 (Italian ryegrass)(多花黑麦草（Lolium multiflorum L) ;L0LMG)、硬直黑麦草（rigid ryegrass) (Lolium rigidum L ;L0LRI)、小子藹草（littleseed Canarygrass) (Phalaris minor L ;PHAMI)、御谷（yellow foxtail)(御谷（Pennisetum americanum L) ;PESGL)、早 熟禾（annual bluegrass)(早熟禾（Poa annua L) ;P0AAN)、狗尾草（green foxtail)(狗 尾草（Setaria viridis L) ;SETVI)的控制中以低于各化合物单独施用时的施用率意料不 到地展现出协同作用。
[0016] 也已经意料不到地发现，乙酰乳酸合酶抑制性除草剂（如磺酰脲类的磺氨磺隆、 绿磺隆、氟啶磺隆、碘磺隆、甲基二磺隆、甲基二磺隆加碘磺隆、甲磺隆、乙黄磺隆、噻磺隆或 苯磺隆；磺酰基氨基羰基三唑啉酮类的丙苯磺隆或氟酮磺隆；咪唑啉酮类的咪草酯；三唑 并嘧啶类的双氟磺草胺或甲氧磺草胺）和式（I)的吡啶羧酸或嘧啶羧酸的混合物在欧洲油 菜（canola)(欧洲油菜（Brassica napus L) ;BRSNN)、丝路蓟（Canada thistle)(丝路蓟 (Cirsium arvense L) ;CIRAR)、繁缕（chickweed)(繁缕（Stellaria media L) ;STEME)、洋 甘菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L;MATCH)、阿拉伯婆婆纳（bird' s_eye speedwell)(阿拉伯婆婆纳（Veronica persica L) ;VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇 (Viola tricolor L) ;VI0TR)、春寥（lady' s-thumb)(春寥（Polygonum persicaria L); POLPE)、地肤（kochia)(地肤（Kochia scoparia L) ;KCHSC)的控制中以低于各化合物单独 施用时的施用率展现出协同作用。
[0017] 八氢番前红素去饱和酶（phytoene desaturase)抑制性除草剂（如氟丁酰草胺 或氟吡酰草胺）和式（I)的吡啶羧酸或嘧啶羧酸的组合在地肤（kochia)(地肤（Kochia scoparia L) ;KCHSC)、野白芥（wild mustard)(野欧白芥（Sinapis arvensis L) ;SINAR)、 睫毛婆婆纳（ivy_leaved speedwell) (Veronica hederifolia L;VERHE)、阿拉伯婆婆纳 (bird' s_eye speedwell)(阿拉伯婆婆纳（Veronica persica L) ;VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)、黑芥（black mustard) (Brassica nigra L ;BRSNI)、多裂叶老鹤草（cut-leaf geranium) (Geranium dissectum L ;GERDI)、卷莖寥 (wild buckwheat)(卷莖寥（Polygonum convolvulus L) ;P0LC0)、春寥（lady' s-thumb) (春寥（Polygonum persicaria L) ;P0LPE)、繁缕（chickweed)(繁缕（Stellaria media L) ;STEME)的控制中以低于各化合物单独施用时的施用率展现了出人意料的协同作用。
[0018] 出人意料的是，光系统II抑制性除草剂（photosystem II-inhibiting herbicide)(如噻草平、溴苯腈、氯麦隆、异丙隆或嗪草酮）和式（I)的吡啶羧酸或喃啶羧 酸的组合在黑芥（black mustard) (Brassica nigra L;BRSNI)、卷莖寥（wild buckwheat) (卷莖寥（Polygonum convolvulus L) ;P0LC0)、繁缕（chickweed)(繁缕（Stellaria media L) ;STEME)、洋甘菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L;MATCH)、阿拉伯婆婆纳 (bird' s_eye speedwell)(阿拉伯婆婆纳（Veronica persica L) ;VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)、地肤（kochia)(地肤（Kochia scoparia L); KCHSC)、Russian thistle(Salsola iberica L;SASKR)的控制中以低于各化合物单独施用 时的施用率展现出协同作用。还出人意料地发现，溴苯腈（任选含pyrasulfotole)和式 (I)的吡啶駿酸或喃啶駿酸的组合在洋甘菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L ;MATCH)、阿拉伯婆婆纳（bird's-eye speedwell)(阿拉伯婆婆纳（Veronica persica L); VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)，地肤（kochia)(地肤 (Kochia scoparia L) ;KCHSC)的控制中以低于各化合物单独施用时的施用率展现出协同 作用。
[0019] 植物生长调节剂（如矮壮素阳离子、吲哚-3-基乙酸或4-(吲哚-3-基）丁酸） 和式（I)的吡啶羧酸或喃啶羧酸的组合在地肤（kochia)(地肤（Kochia scoparia L); KCHSC)、黑芥（black mustard) (Brassica nigra L ;BRSNI)、多裂叶老鹤草（cut-leaf geranium) (Geranium dissectum L ;GERDI)、卷莖寥（wild buckwheat)(卷莖寥（Polygonum convolvulus L) ;P0LC0)、繁缕（chickweed)(繁缕（Stellaria media L) ;STEME)、洋甘 菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L;MATCH)的控制中以低于各化合物单独 施用时的施用率引起意料不到的协同作用。类似的，异酰草胺（一种细胞壁生物合成 抑制性除草剂）或苄草丹（一种脂质生物合成抑制性除草剂）和式（I)的吡啶羧酸或嘧 啶駿酸的混合物在黑芥（black mustard) (Brassica nigra L;BRSNI)、繁缕（chickweed) (繁缕（Stellaria media L) ;STEME)、洋甘菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L;MATCH)、阿拉伯婆婆纳（bird' s_eye speedwell)(阿拉伯婆婆纳（Veronica persica L) ;VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)、Russian thistle(Salsola iberica L;SASKR)的控制中以低于各化合物单独施用时的施用率引起 了出人意料的协同作用。
[0020] 也已经意料不到地发现，植物生长素类除草剂（auxinic herbicide)(如氯氨 基吡啶酸（任选含氟吡酰草胺或吡氟酰草胺）、麦草畏、2, 4-滴丙酸、高2, 4-滴丙酸 (Dichlorprop P)、2甲4氯、二氯喹卩林酸）和式（I)的吡啶羧酸或喃啶羧酸的混合物在繁缕 (chickweed)(繁缕（Stellaria media L) ;STEME)、洋甘菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L;MATCH)、阿拉伯婆婆纳（bird' s_eye speedwell)(阿拉伯婆婆纳（Veronica persica L) ;VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)、春寥 (lady's-thumb)(春寥（Polygonum persicaria L) ;P0LPE)、地肤（kochia)(地肤（Kochia scoparia L) ;KCHSC)、黑芥（black mustard) (Brassica nigra L;BRSNI)、多裂叶老鹤草 (cut-leaf geranium) (Geranium dissectum L;GERDI)、卷莖寥（wild buckwheat)(卷莖寥 (Polygonum convolvulus L) ;P0LC0)的控制中以低于各化合物单独施用时的施用率展现 出协同作用。
[0021] 还出人意料地发现，EPSP (5-稀醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸（5-enolpyruvylshikima te-3-phosphate)合酶抑制剂除草剂如草甘膦与式（I)的R比啶羧酸或喃啶羧酸的混合物在 三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)、地肤（kochia)(地肤（Kochia scoparia L) ;KCHSC)、Russian thistle(Salsola iberica L;SASKR)的控制中以低于各化 合物单独施用时的施用率展现出协同作用。
[0022] 4-氨基-3-氯-6- (4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）吡啶-2-羧酸和6-氨 基-5-氯-2- (4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）-嘧啶-4-羧酸衍生物是特别优选的式（I)的 吡啶羧酸或嘧