一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药制剂领域，具体的说是一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮 剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 化学防治是人类防治农林病虫害的重要手段，化学农药对保证农业的增产增收起 着非常重要的作用，然而农药的使用，在保障粮食安全生产的同时，也带来了残留、污染等 一系列环境和社会问题。仅是由于化学农药本身，而且很大程度上是由于农药剂型加工和 施用方法不合理所造成的。据报道，常规型农药的利用率只有20%~30%，而通过各种途 径的损失率高达50%~60%，这不仅在经济上是一种浪费，而且造成了大范围的环境污 染。因此，开发出安全、高效环保、延长持效期、减轻药害、降低农药在环境中的残留、增加农 药的应用范围的新剂型制剂已成为未来农药剂型的发展方向之一。
[0003] 微囊悬浮剂作为一种新型环保剂型，在延长农药持效期方面功劳卓越，但其成囊 方法各异，先市场主要由脲醛树脂法（原位聚合）和多亚甲基多苯基异氰酸酯/胺反应法 (界面聚合）。此两种方法，不管是原味聚合法和界面聚合法，都使用了毒性比较大的化学 材料。而本发明主要以聚丙烯酸酯为囊材，其为天然高分子材料，特点为无毒，生物相容性 好。
[0004] 嘧菌酯是新型高效、广谱、内吸性杀菌剂.可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行 士壤处理。它对几乎所有真菌纲（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害，如白粉 病、锈病、颖枯瘸、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性，且与目前已有杀菌剂无交互 抗性。用于谷物、水稻、葡萄、马铃薯、蔬菜、果树及其它作物，对这些作物安全。
[0005] 吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂，线粒体呼吸抑制剂，具有保护、治疗、叶片渗透传 导作用。
[0006] 但是目前市场销售的嘧菌酯、吡唑醚菌酯各产品的持续期相对较短，致使农民频 繁用药并不断提高药剂用量，不少地区都引起了抗药性的产生，为此延长该药剂的持效期 成为亟待解决的课题。此外，嘧菌酯和吡唑醚菌酯目前使用的剂型仍以颗粒剂和乳油为主， 由于使用大量的矿物质土和有机溶剂，不仅消耗大量的石化资源，对环境也造成了很大的 压力。将嘧菌酯和吡唑醚菌酯制成微囊悬浮剂后，不仅可以提高其稳定性，延长持效期，减 少施用次数和施用量，还可以减轻其对环境和农产品的不良影响，因而提高用药的安全性。
[0007] 农药微囊悬浮剂是指利用天然或者合成的高分子材料形成核壳结构微小容器，将 农药包覆其中，并悬浮在水中的农药剂型。它包括囊壁和囊芯两部分，囊芯是农药的有效成 分及溶剂，囊壁是成膜的高分子材料。这种剂型分为连续相和非连续相，连续相为水和助 剂，非连续相是被包覆的农药微小胶囊。该剂型具有缓释作用、残效期长、稳定性高、毒性 低、防效高，以水为分散介质，减少有机溶剂的使用量，对于节约石化能源、保护农业生态平 衡具有重要意义，更有利于农业的可持续发展。
[0008] 农药微囊悬浮剂的制备方法有喷雾法、减压干燥法、单（复）凝聚法、原位聚合法、 界面聚合法等，其中界面聚合法由于操作方便、生产成本低，目前使用较为广泛，但在生产 中使用乙二胺等化工材料，对环境、工人造成影响。故本发明使用细乳液聚合法生产嘧菌酯 和吡唑醚菌酯的复配微囊悬浮剂。
[0009] 细乳液聚合法是是一种应用广泛的微囊悬浮剂囊皮的制备方法，由于常规乳液聚 合乳胶粒的不封闭性，不能很好解决嘧菌酯和吡唑醚菌酯氧化、生物降解的特性，文献报道 的嘧菌酯或吡唑醚菌酯单剂微囊悬浮剂的防效并不好。本发明采用细乳液聚合法，并使用 高分子助稳定剂，制得的微囊悬浮剂具有核/壳结构，改善了微囊悬浮剂表面（乳胶粒）的 密闭性，可提高剂型中嘧菌酯和吡唑醚菌酯的稳定性和缓释性能。
【发明内容】
[0010] 本发明的目的在于提供一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂及其制备方 法。
[0011] 本发明的是通过以下技术方案来实现的：
[0012] 一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂，由以下重量百分比的组分组成：嘧 菌酯1% -35%、吡唑醚菌酯1% -35%、囊芯溶剂3 % -10%，囊壁材料5 % -8%，乳化剂 3 % -8 %，分散剂1 % -3 %，水补足100 %。
[0013] 所述的囊芯溶剂是二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、邻苯二甲 酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或几种的混合。
[0014] 所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯 醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸盐、顺丁烯二酸二仲辛 酯磺酸钠、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物中的一种或几种的混合。
[0015] 所述的分散剂是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、亚甲基双萘磺酸钠、烷基 芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐类分散剂中的一种或几 种的混合。
[0016] 所述的水为自来水或饮用水或软水或去离子水。
[0017] 所述的囊壁材料为聚丙烯酸酯。
[0018] 所述微囊悬浮剂的成囊方法为细乳液聚合法
[0019] 本发明提供的嘧菌酯和吡唑醚菌酯微囊悬浮剂持效期长、低毒、对环境友好、人畜 安全，不易产生抗药性；制剂性能稳定，易降解，持效期长，对环境污染很小，提供了一种更 为环境友好的农药制剂，满足农业害虫的无公害防治需要。
【具体实施方式】
[0020] 为了更好的理解本发明的实质，下面用实例来说明本发明的技术内容，但本发明 的内容并不局限于此。
[0021] 实施例一 ：20%嘧菌酯?吡唑醚菌酯微囊悬浮剂。
[0022] 1、制备方法：
[0023] (1)准确称取囊壁聚丙烯酸酯8克，加入余量去离子水，混合均勾，加热搅拌，温度 控制在60-70 °C，使其完全熔融状态，待用。
[0024] (2)准确称取嘧菌酯原药19克、吡唑醚菌酯原药1克，用3克二甲苯充分溶解完 全、均匀，加入乳化剂烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3克、蓖麻油聚氧乙烯醚1. 5克，待用。
[0025] (3)在步骤（1)搅拌的情况下，温度控制在60_70°C，加入分散剂烷基芳基聚氧丙 烯聚氧乙烯醚2克，后缓慢加入步骤（2)，使其混合乳化均匀。
[0026] (4)用细乳液聚合法进行造粒。
[0027] (5)分离、干燥、得到成品。
[0028] 2、稳定性考察：
[0029] 光学显微镜下观察，得到平均粒径为2. 5-10. 5u的20 %嘧菌酯?吡唑醚菌酯微囊 悬浮剂，经冷储（〇±l°C )7天、热储（54±2°C ) 14天、常温紫外光线照射1天得条件下，嘧 菌酯和吡唑醚菌酯分解率分别为0.37% /0? 81 %、0? 45% /0? 85%、1.03% /L 08%。
[0030] 实施例二：30 %嘧菌酯?吡唑醚菌酯微囊悬浮剂。
[0031] 1、制备方法：
[0032] (1)准确称取囊壁聚丙烯酸酯10克，加入余量去离子水，混合均匀，加热搅拌，温 度控制在60-70 °C，使其完全熔融状态，待用。
[0033] (2)准确称取嘧菌酯原药25克、吡唑醚菌酯原药5克，用8克二甲苯充分溶解完 全、均匀，加入乳化剂烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4. 5克、蓖麻油聚氧乙烯醚2克，待用。
[0034] (3)在步骤（1)搅拌的情况下，温度控制在60_70°C，加入分散剂烷基芳基聚氧丙 烯聚氧乙烯醚3. 5克，后缓慢加入步骤（2)，使其混合乳化均匀。
[0035] (4)用细乳液聚合法进行造粒。
[0036] (5)分离、干燥、得到成品。
[0037] 2、稳定性考察：
[0038] 光学显微镜下观察，得到平均粒径为2. 5-10. 5u的30 %嘧菌酯?吡唑醚菌酯微囊 悬浮剂，经冷储（〇±l°C )7天、热储（54±2°C ) 14天、常温紫外光线照射1天得条件下，嘧 菌酯和吡唑醚菌酯分解率分别为0.37% /0? 51 %、0? 52% /0? 67%、1.03% /L 25%。
[0039] 实施例三：
[0040] 采用上述实施一制得的20%嘧菌酯?吡唑醚菌酯微囊悬浮剂用于田间防治马铃 薯粉痂病，结果见表1 ;田间药效试验表明，20%嘧菌酯?吡唑醚菌酯微囊悬浮剂使用500克 /亩防治马铃薯粉痂病，药后15天防效达95. 3%，优于对照药剂20%嘧菌酯水乳剂和19% 嘧菌酯微囊悬浮剂的90. 5%和84. 2%，药后90天仍能有效控制马铃薯粉痂病的危害，防效 达94. 2%，优于对照药剂20%嘧菌酯水乳剂和19%嘧菌酯微囊悬浮剂的89. 5%和81. 2%。
[0041] 本发明的微囊悬浮剂与现有乳油、颗粒剂相比不经提高了稳定性，还延长了持效 期，减少了施用次数和施用量，还减轻了其对环境和农产品的不良影响，因而提高了用药的 安全性。
[0042]表1、田间药效试验结果
[0043]
【主权项】
1. 一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂，其特征在于，由以下重量百分比的组 分组成：嘧菌酯1% -35%、吡唑醚菌酯1% -35%、囊芯溶剂3 % -10%，囊壁材料5 % -8%， 乳化剂3 % -8 %，分散剂1 % -3 %，水补足100 %。2. 根据权利要求1所述的一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂，其特征在于： 所述的囊芯溶剂是二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、邻苯二甲酸二乙酯、 邻苯二甲酸二丁酯中的一种或几种的混合。3. 根据权利要求1所述的一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂，其特征在于： 所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、 蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、 多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物中的一种或几种的混合。4. 根据权利要求1所述的一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂，其特征在于： 所述的分散剂是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、亚甲基双萘磺酸钠、烷基芳基聚氧 丙烯聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐类分散剂中的一种或几种的混 合。5. 根据权利要求1所述的一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂，其特征在于： 所述的水为自来水、饮用水、软水或去离子水。6. 根据权利要求1所述的一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂，其特征在于： 所述的囊壁材料为聚丙烯酸酯。7. 根据权利要求1所述的一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂，其特征在于： 其微囊悬浮剂的成囊方法为细乳液聚合法。
【专利摘要】本发明涉及一种含有嘧菌酯和吡唑醚菌酯的微囊悬浮剂，是以嘧菌酯和吡唑醚菌酯为囊芯，以聚丙烯酸酯为囊壁材料，由以下重量百分比的组分组成：嘧菌酯1％-35％、吡唑醚菌酯1％-35％、囊芯溶剂3％-10％，囊壁材料5％-8％，乳化剂3％-8％，分散剂1％-3％，水补足100％；本发明制得的嘧菌酯和吡唑醚菌酯微囊悬浮剂稳定性高、持效期长、使用安全，且对环境污染小。
【IPC分类】A01P3/00, A01N25/04, A01N47/24, A01N43/54, A01N25/28
【公开号】CN105076170
【申请号】CN201510515965
【发明人】陈军, 彭述明, 王敏, 吴吉龙
【申请人】广东中迅农科股份有限公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年8月20日