含有经取代的苯氧基链烷酸衍生物和草甘膦衍生物的协同性除草组合物的制作方法
【专利说明】含有经取代的苯氧基链烷酸衍生物和草甘滕衍生物的协同 性除草组合物
[0001] 本申请是中国申请号为200880104301. 1、发明名称为"含有经取代的苯氧基链烷 酸衍生物和草甘膦衍生物的协同性除草组合物"且申请日为2008年6月26日的专利申请 (PCT申请号为PCT/US2008/068262)的分案申请。
技术领域
[0002] 本申请要求2007年6月29日递交的美国临时申请60/937, 788的优先权。本发 明涉及一种协同性除草组合物，其含有（a)经取代的苯氧基链烷酸（alkanoic acid)衍生 物和（b)草甘膦（glyphosate)衍生物。更具体地，本发明涉及一种协同性除草组合物，其 含有（a) 2, 4-二氯苯氧基乙酸（2, 4-滴（2, 4-D))或2, 4-二氯苯氧基丙酸（2, 4-滴丙酸 (dichlorprop))衍生物和（b)草甘膦的盐。
【背景技术】
[0003] 使作物远离抑制作物生长的杂草和其它植被（vegetation)的防护在农业中是不 时复发的问题。为了帮助解决这个问题，合成化学领域的研究者已经生产了对于控制所述 不必要的生长是有效的多种化学品和化学制剂。许多类型的化学除草剂已经披露在文献 中，并且多种已用于商业用途。
[0004] 在一些情况中，已显示除草性活性成分组合施用时比单独施用时更有效，这称为 "协同作用"。如 Herbicide Handbook，the Weed Science Society of America, Seventh Edition, 1994, p. 318中所述，"'协同作用'是两种或多种因素的相互作用，从而组合时的效 应大于基于各因素单独应用时响应的预测效应"。本发明基于这样的发现：已知单独具有除 草功效的经取代的苯氧基链烷酸衍生物和草甘膦衍生物当组合应用时显示出协同效应。
[0005] 形成本发明协同性组合物的除草性化合物对植物生长的效应在本领域中是分别 已知的。
[0006] 例如，2, 4-滴，即2, 4-二氯苯氧基乙酸，是一种选择性内吸收性（systemic)除草 剂，用来控制各种作物中以及非作物土地（包括邻接水的区域）中的一年生和多年生阔叶 杂草。其为市售可得的，例如，作为酯如Esteron?除草剂（来自Dow AgroSciences)和作为 盐如DMA-4?除草剂（来自Dow AgroSciences)。2, 4-滴丙酸，即2, 4-二氯苯氧基丙酸，是 一种选择性内吸收性除草剂，用来控制各种作物中以及非作物土地中的一年生和多年生阔 叶杂草。其为市售可得的，例如，作为盐如Dicopur?DP除草剂或Duplosan?DP除草剂（来 自 Nufarm)〇
[0007] 草甘膦，即N_(膦酰甲基）甘氨酸，为非选择性内吸收性除草剂，用来控制一年生 和多年生草（grass)和阔叶杂草，特别是用于控制已经过遗传修饰而耐草甘膦（tolerant of glyphosate)的作物中的一年生和多年生草和阔叶杂草。其为市售可得的，例如， Roundup? 除草剂（来自 Monsanto)或Glyphomax Plus? 除草剂（来自 Dow AgroSciences)。
【发明内容】
[0008] 本发明涉及协同性除草混合物，其包含除草有效量的除草有效量的以下物质：
[0009] (a)下式的经取代的苯氧基链烷酸衍生物
[0010]
[0011] 其中
[0012] X 表示 C1 或 CH3;
[0013] R独立地表示H或CH3;和
[0014] n为整数1-3;以及
[0015] (b)草甘膦衍生物。优选的经取代的苯氧基链烷酸为2, 4-滴和2, 4-滴丙酸。所 述组合物还可含有农用辅料或载体。
[0016] 本发明还涉及控制不期望的植被生长（growth of undesirable vegetation)，特 别是控制作物（所述作物天然地或经遗传修饰而对该协同性混合物的各活性除草剂耐受） 中不期望的植被生长的方法，以及这种协同性组合物的用途。
[0017] 协同性混合物的化合物的物种谱，即各化合物控制的杂草的种类，是宽泛的和 高度互补的。尽管草甘膦为非选择性除草剂，但是已充分记载一些杂草种类如小白酒草 (horseweed)(小白酒草（Conyza canadensis), ERICA)对草甘勝具有抵抗性。2,4_滴 或2, 4-滴丙酸与草甘膦的协同性混合物在控制这些具有草甘膦抗性的杂草方面是特 别有效的。2, 4-滴或2, 4-滴丙酸与草甘膦的混合物所协同性控制的其它杂草包括： 裂叶牵牛（ivyleaf morningglory)(裂叶牵牛（Ipomoea hederacea) ;IP0HE)、加拿 大蓟（Canada thistle)(丝路蓟（Cirsium arvense) ;CIRAR)、刺金午时花（prickly sida)(Sida spinosa) ;SIDSP)、苘麻（velvetleaf)(苘麻（Abutilon theophrasti); ABUTH)、膝草（common ragweed)(膝草（Ambrosia artemesifolia) ;AMBEL)、紫甲拓草 (spiderwort)(饭包草（Commelina benghalensis) ;COMBE)、大果田菁（hemp sesbania) (大果田菁（Sesbania exaltata) ;SEBEX)、田旋花（field bindweed)(卷莖寥（Polygonum convolvulus) ;P0LC0)和普通水麻（common waterhemp)(具瘤苋（Amaranthus rudis); AMATA)〇
[0018] 本申请使用的术语除草剂表示杀死、控制或和其它不利地改变植物生长的活 性成分。除草有效量（herbicidally effective amount)或植被控制量（vegetation control 1 ing amount)是引起不利改变作用并包括背离自然发育、杀死、调节、脱水 (desiccation)、延迟等作用的活性成分的量。术语"植物（plant) "和"植被（vegetation) " 包括发芽的种子（germinating seeds)、发芽苗（emerging seedlings)和已长成的植被 (established vegetation)〇
[0019]在植物的任何生长阶段或者种植或发芽前将协同性混合物中的各化合物直接施 用至植物或植物所在地时，所述协同性混合物中的各化合物显示出除草活性。所观测的 作用取决于待控制的植物物种、植物的生长阶段、稀释的施用参数和喷雾液滴大小（spray drop size)、固体组分的粒度、使用时的环境条件、所采用的具体化合物、所采用的具体辅 料和载体、土壤类型等等，以及所采用的化学药品的量。本领域已知的是，可对这些和其它 因素进行调整，以促进非选择性或选择性的除草作用。一般而言，优选的是将本发明的组合 物在芽后（postemergence)施用至相对未成熟的不期望的植被，从而实现对杂草的最大控 制。
[0020] R为CH3的经取代的苯氧基链烷酸含有不对称的碳原子，能够以外消旋混合物如 2, 4-滴丙酸的形式存在，或者以单一的对应异构体的形式存在，或者以富含对应异构体的 混合物如精2,4-滴丙酸（(1;[01110印1'0卩-?)的形式存在。
[0021] 经取代的苯氧基链烷酸衍生物和草甘膦衍生物的含义包括酸本身和它们的农用 酯和盐。
[0022] 合适的盐包括那些衍生自碱金属或碱土金属的盐以及那些衍生自氨和胺的盐。优 选的阳离子包括钠、钾、镁和下式的铵（aminium)阳离子：
[0023]
[0024] 其中&、私和R 3分别独立地表示氢或C「C12烷基、C 3_C12烯基或C 3_C12炔基，其中 所述氢或C「C12烷基、C3_C 12烯基或C3_C12炔基各自任选地被一个或多个以下基团取代：轻 基、烷氧基、C i-C4烷硫基或苯基，条件是R 私和R 3在立体上是相容的。优选的胺盐 为那些衍生自以下物质的盐：氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、异丙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙 醇胺、三异丙醇胺、2-甲基硫基丙胺、双烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、吗啉、环十二烷基胺或苄 胺。通常优选胺盐，这是因为它们是水溶性的，并且使得它们自身适于制备所期望的水基除 草性组合物。
[0025] 合适的酯包括那些衍生自烷基醇类、C3_C12烯基醇类或C3_C12炔基醇类的 酯，例如衍生自甲醇、异丙醇、丁醇、2-乙基己醇、丁氧基乙醇、甲氧基丙醇、烯丙醇、炔丙醇 或环己醇的酯。
[0026] 在本发明的组合物中，除草效应为协同时经取代的苯氧基链烷酸衍生物组分与草 甘膦组分的重量比基于酸当量为在5:1至1:48之间的范围内。经取代的苯氧基链烷酸衍 生物组分与草甘膦组分的重量比优选在3:1至1:12之间的范围内，特别优选重量比在1:1 至1:12之间的范围内。
[0027] 协同性组合物的施用率将取决于待控制的杂草的具体类型、所需的控制程度和施 用时机和方法。一般而言，本发明组合物可基于组合物中活性成分总量以1〇〇克的酸当量 每公顷（g ae/ha)至2000g ae/ha之间的施用率施用。200g ae/ha至1000g ae/ha之间的 施用率是优选的。在本发明尤其优选的实施方案中，2,4-滴组分以35836/1^至56(^3 6/ ha之间的施用率施用，2, 4-滴丙酸组分以35g ae/ha至280g ae/ha之间的施用率施用，且 草甘膦组分以l〇〇g ae/ha至750g ae/ha之间的施用率施用。
[0028] 本发明的协同性混合物的组分可单独施用或作为多部分除草系统（multipart herbicidal system)的一部分施用。
[0029] 本发明的协同性混合物可与一种或多种其它除草剂一起施用以控制更宽泛种类 的不期望的植被。当与其它除草剂一起使用时，可将所述组合物与其它一种或多种除草剂 配制，与其它一种或多种除草剂罐混（tank mix)或与其它一种或多种除草剂依次施用。可 与本发明的协同性组合物一起施用的一些除草剂包括：酰胺类除草剂，如草毒死 (allidochlor)、氣丁酰草胺（beflubutamid)、胺酸杀（benzadox)、节草胺（benzipram)、溴 丁酰草胺〇3!'0111〇131^1(16)、挫草胺（03€6118奸〇16)、00￡八、草克乐（(3111〇1^11131111(1)、三环塞草 胺（cyprazole)、二甲吩草胺（dimethenamid)、精二甲吩草胺（dimethenamid-P)、草乃敌 (diphenamid)、横挫草（epronaz)、乙胺草謎（etnipromid)、四挫草胺（fentrazamide)、氣 胺草挫（flupoxam)、氟磺胺草醚（fomesafen)、氟硝磺酰胺（halosafen)、丁咪胺 (isocarbamid)、异 0i恶酰草胺（isoxaben)、敌草胺（napropamide)、萘草胺（naptalam)、稀草 胺（pethoxamid)、炔苯酰草胺（propyzamide)、氯藻胺（quinonamid)和牧草胺（tebutam); 酰替苯胺类除草剂，如丁酰草胺（chl