邻苯二甲酰胺衍生物与阿巴美丁、埃玛菌素、雷皮菌素或弥拜菌素的杀虫协同结合物的制作方法
【专利说明】邻苯二甲酿胺衍生物与阿巴美丁、埃玛菌素、雷皮菌素或弥 拜菌素的杀虫协同结合物
[0001] 本发明涉及新的活性化合物结合物，其首先包含至少一种已知的式（I)化合物， 且其次包含至少一种选自阿维菌素（avermectin)/米尔贝霉素（milbemycin)的活性化合 物，所述结合物极其适合用于防治动物害虫，如昆虫和不想要的螨虫。
【背景技术】
[0002] 已知邻苯二甲酸酰胺（鱼尼丁（Ryanodine)受体抑制剂类）具有杀虫活性（参见 例如EP0 919 542、W0 2004/018410或W0 2010/012442)。含有氰基的邻苯二甲酸酰胺类 化合物及其制备还公开于W0 2012/034472中。
[0003] 此外，还已知许多杂环化合物、有机锡化合物、苯甲酰脲和拟除虫菊酯具有杀虫和 杀螨特性。然而，这些化合物的活性不总是令人满意。
【发明内容】
[0004] 第一方面涉及一种活性化合物结合物，其包含至少一种式（1-1)的化合物以 及至少一种选自（1卜1)阿维菌素（Abamectin)、（II-2)埃玛菌素苯甲酸盐（Emamectin benzoate)、（II_3)雷皮菌素（Lepimectin)和（II-4)弥拜菌素（Milbemectin)的化合物， 所述式（1-1)化合物如下：
[0006] 其中
[0007]Hal代表F、Cl、I或Br;以及
[0008]X'代表烷基或取代的C 烷基，所述取代的C^(^烷基具有至少一种选自 如下的取代基：卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、卤代CfC3烷基，优选CfQ卤代烷基；
[0009]A^代表CfC3烷基、C「C3卤代烷基、卤素；
[0010]η代表 0、1、2、3 或 4,优选 0、1 或 2。
[0011] -个实施方案涉及所述活性化合物结合物，其中式（I)化合物为化合物（1-5)。
[0012] -个实施方案涉及所述活性化合物结合物，其中至少一种选自（ΙΙ-1)阿巴美丁、 (ΙΙ-2)埃玛菌素苯甲酸盐、（ΙΙ-3)雷皮菌素和（ΙΙ-4)弥拜菌素的化合物是阿巴美丁或埃 玛菌素苯甲酸盐。
[0013] 另一方面涉及本发明的活性化合物结合物用于防治动物害虫的用途。
[0014] 另一方面涉及用于防治动物害虫的方法，其特征在于，使本发明的活性化合物结 合物作用于动物害虫和/或其生境和/或种子。
[0015] -个实施方案涉及所述方法，其特征在于，使式I的活性化合物和活性化合物 (11-1)、（11-2)、（II-3)或（II-4)中的一种同时作用于种子。
[0016] 另一方面涉及用于制备杀昆虫和杀螨组合物的方法，其特征在于，将本发明的活 性化合物结合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
[0017] 又一方面涉及本发明的活性化合物结合物用于处理种子或用于处理转基因植物 的用途，或更具体而言，用于处理转基因植物的种子的用途。
[0018] 另一方面涉及种子，其用本发明的活性化合物结合物处理。
[0019] 还有一方面涉及种子，其中如本文所述的式（I)的化合物和选自如本文所述的化 合物（11-1)、（11-2)、（II-3)或（II-4)的化合物存在于种子上的一层或不同层中，其为包 衣或作为除了包衣之外的另一层或另多层。
【具体实施方式】
[0020] 现已发现，至少一种式（I)化合物与至少一种选自组（II)的活性化合物的活性化 合物结合物具有协同活性并适于防治动物害虫，所述组（II)的活性化合物选自阿维菌素/ 米尔贝霉素，例如阿巴美丁（11-1)、埃玛菌素苯甲酸盐（11-2)、雷皮菌素（II-3)和弥拜菌 素（11-4)，所述式（I)化合物如下：
[0022] 其中
[0023]A独立地代表卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、Q-C；烷基、取代的C 烷基，所述取代 的(；-(：8烷基具有至少一种选自如下的取代基：卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、卤代CfCjl基、烷氧基、卤代C烷氧基、C 烷硫基、卤代C烷硫基、CfCjl基亚磺酰基、 卤代CfC3烷基亚磺酰基、C 烷基磺酰基、卤代C烷基磺酰基和C烷硫基、Ci-Cjl 基；进一步地，代表所述任选取代的(^-(:8烷基中的任意饱和的碳原子；
[0024] η代表0、1、2、3或4,优选0、1或2;
[0025]札代表氢、卤素、氰基C烷基或C卤代烷基；
[0026] R2代表氢、卤素、氰基C烷基或C卤代烷基；
[0027]R3代表0或S;
[0028] R4代表0或S;
[0029]Y独立地代表氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代C烷基、C2_C6烯基、卤代 C2-C6烯基、C2_C6炔基、卤代C2_C6炔基、C3_(：6环烷基、卤代C3_(：6环烷基、CfC6烷氧基、卤代 烷氧基、C烷硫基、卤代C烷硫基、C 烷基亚磺酰基、卤代C烷基亚磺酰 基、CfC6烷基磺酰基或卤代C 烷基磺酰基；
[0030] m代表0、1、2、3 或4 ;
[0031] X代表Q-C；烷基或取代的C 烷基，所述取代的C 烷基具有至少一种选自如 下的取代基：卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、卤代CfC3烷基、ci-c3烷氧基、卤代c 氧基。
[0032] 根据本发明，"烷基"代表具有1至8、优选1至6、更优选1至3个碳原子的直链或 支链脂族烃。合适的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁 基、戊基或己基。烷基可为未取代的或被至少一种本文提及的取代基取代。
[0033] 根据本发明，"卤素"或"Hal"代表氟、氯、溴或碘，优选代表氟、氯或溴。
[0034] 根据本发明，"卤代烷基"代表具有最多达8个碳原子的烷基，其中至少一个氢 原子已被卤素替代。合适的卤代烷基为例如CH2F、CHF2、CF3、CF2C1、CFC12、CC13、CF2Br、 cf2cf3^cfhcf3^ch2cf3^ch2ch2f^ch2chf2^cfcicf3^cci2cf3^cf2ch3^cf2ch2f^cf2chf2^cf2cf2ci^ CF2CF2Br、CFHCH3、CFHCHF2、CHFCF3、CHFCF2C1、CHFCF2Br、CFC1CF3、CC12CF3、CF2CF2CF3、 ch2ch2ch2f、ch2chfch3、ch2cf2cf3、cf2ch2cf3、cf2cf2ch3、chfcf2cf3、cf2chfcf3、cf2cf2chf2、 CF2CF2CH2F、CF2CF2CF2C1、CF2CF2CF2Br、l，2, 2, 2-四氟-1-(三氟甲基）乙基、2, 2, 2-三 氟-1-(三氟甲基）乙基、五氟乙基、1-(二氟甲基）-1，2, 2, 2-四氟乙基、2-溴-1，2, 2-三 氟-1-(三氟甲基）乙基、1-(二氟甲基）-2, 2, 2-三氟乙基。卤代烷基可为未取代的或被至 少一种本文提及的取代基取代。
[0035]出人意料地，本发明的活性化合物结合物的杀虫活性大大高于单独活性化合物的 活性的总和。存在着不可预见的真实的协同效应，而不仅仅是活性的加和。
[0036] 除了至少一种式（I)活性化合物之外，本发明的活性化合物结合物还包含至少一 种以上列举的活性化合物（ll-ι)至或（II-4)中的活性化合物。
[0037] 在本发明的一个优选的实施方案中，通式（I)的化合物由式（1-1)的化合物代 表：
[0039] 其中
[0040]Hal代表F、Cl、I或Br;且
[0041]X'代表烷基或取代的C烷基，所述取代的C^(^烷基具有至少一种选自 如下的取代基：卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、卤代CfC3烷基，优选Ci-Q氰基烷基；
[0042]六^代表(：1-(：3烷基、(：「(：3卤代烷基、卤素，优选代表甲基、卤代甲基、乙基或卤代乙 基，更优选代表甲基或乙基；
[0043]η代表0、1、2、3或4,优选0、1或2,更优选1。
[0044] 在本发明的一个更优选的实施方案中，组合物包含至少一种选自化合物（1-2)、 (1-3)、（1-4)或（1-5)的通式⑴化合物：
[0045]
[0046] 甚至更优选地，式（I)化合物选自化合物（1-2)或化合物（1-5)。
[0047] 在一个优选的实施方案中，式（I)化合物为化合物（1-5)。
[0048] 优选地，本发明的活性化合物结合物包含至少一种式（I)化合物，如化合物 (1-2)、（1-3)、（1-4)或（1-5)，以及包含活性化合物（11-1)、（11-2)、（II-3)或（II-4)中 的至少一种：
[0049] (11-1)阿巴美丁
[0050]
[0057] 具体而言，发现了表1中列举的结合物，其中每种结合物本身是本发明优选的实 施方案。
[0058]轰1
[0060]当本发明的活性化合物结合物中的活性化合物以特定的重量比存在时，协同效应 特别显著。然而，活性化合物结合物中的活性化合物的重量比可在相对宽的范围内变化。一 般而言，本发明的结合物以下述优选的和特别优选的混合比包含式（I)的活性化合物和活 性化合物（I1-1)至（I1-4)中的一种：
[0061] 优选的混合比：125:1至1:125
[0062] 更优选的混合比：40:1至1:40
[0063] 特别优选的混合比：25:1至1:25
[0064] 在25:1至1:25的范围内，混合比为例如20:1至1:20、15:1至1:15、10:1至1:10、 5:1 至