杀真菌组合物及其用图
【专利说明】杀真菌组合物及其用途
[0001] 本发明涉及杀真菌组合物及其用于控制植物的真菌感染的用途。本发明进一步提 供处理植物和植物物质用以对抗或预防真菌感染的方法。
[0002] 背景
[0003] 用于控制真菌和真菌性危害物的活性成分的特定组合物已为本领域所知并描述 于文献中。这种已知的组合物的性质，特别是在真菌控制、植物毒性、环境的有害效应及工 人接触的不利效应方面上，需要改善。另外，当目标真菌对已知的活性成分的组合物产生抗 药性时，则需要有控制和预防真菌感染的改良方法。
[0004] 因此，就提供环境上可接受的杀真菌活性组分的组合物有持续的需求，其提供例 如改良的生物性质及/或协同性质，特别是用于控制植物和植物物质的真菌感染。
[0005] 如上所述，包含杀真菌活性成分的组合物的制剂，已为本领域所知。例如，US 5,468,747提供了包含啼菌酯（32(?5^1：1'〇13；[11)和多菌灵（031^)611(^2；[111)的杀真菌组合物。
[0006] CN102150656揭示了嘧菌酯和吡啶杀细菌剂用于预防和控制植物疾病的用途。
[0007] CN102119697涉及啼菌酯和氟啶胺（fluazinam)的杀真菌混合物用于处理农作植 物疾病的用途。
【发明内容】
[0008]已发现提供包含（A)嗜球果伞素（strobilurin)、⑶苯并咪唑和（C)氟啶胺作为 活性成分的杀真菌组合物是有利的。特别是，已发现，此组合物在对抗和预防真菌感染上展 现协同效应。前述杀真菌活性成分的组合物的协同性质使施用剂量得以降低，因而对环境 更友善，而且，更重要地，具有预防目标真菌对活性成分产生抗药性的效用。
[0009] 本发明涉及包含组分（A)嗜球果伞素、（B)苯并咪唑及（C)氟啶胺的杀真菌组合 物及其用于控制植物真菌感染的用途。本发明进一步涉及使用前述的杀真菌活性成分的组 合物处理植物和植物物质以对抗或预防真菌感染的方法。
[0010] 因此，在第一方面，本发明是提供包含下列作为杀真菌活性组分的杀真菌组合 物：
[0011] (A)嗜球果伞素；
[0012] (B)苯并咪唑；及
[0013] (C)氟啶胺。
[0014] 嗜球果伞素和嗜球果伞素类杀真菌剂是一种从真菌嗜球果伞菌（Strobilurus tenacellus)萃取的具有广谱疾病控制的熟知的杀真菌剂。嗜球果伞素对于其它真菌 具有抑制效用，减少营养素的竞争。嗜球果伞素在粒线体的泛醇氧化位置上抑制细胞色 素b和细胞色素(^之间的电子转移，扰乱代谢并防止目标真菌的生长。嗜球果伞素的实 例包括啼菌酯（azoxystrobin)、酿菌胺（dimoxystrobin)、恶唑菌酮（famoxadone)、咪挫 菌酮（fenamidone)、氣啼菌酯（fluoxastrobin)、酿菌酯（kresoxim-methyl)、苯氧菌胺 (metaminostrobin)、啶氧菌酯（picoxystrobin)、吡挫酿菌酯（pyraclostrobin)及月亏菌酯 (trifloxystrobin)〇
[0015] 苯并咪唑为一种内吸性杀真菌剂（systemicfungicides)，具有保护和治疗双 重作用。苯并咪唑是经由植物的叶和根吸收，带有主要趋向顶端的易位作用，并藉由抑 制β-微管蛋白组装来起作用。苯并咪唑的实例有丙硫多菌灵（albendazole)、苯菌灵 (benomyl)、多菌灵（carbendazim)、氯苯咪唑（chlorfenazole)、氛菌灵（cypendazole)、咪 菌威（debacarb)、麦糖宁（fuberidazole)、苯并威（mecarbinzid)、吡咪唑（rabenzazole)、 噻菌灵（thiabendazole)和甲基多保净（thiofanate-methyl)。
[0016] 氟啶胺揭示于EP0 031 257中。氟啶胺具有广谱抗真菌性并显现抗植物疾病的 良好预防效用。其可有效的对抗工业产品、种子和储存的果实上的害虫、螨、真菌和细菌，以 及用于控制农作物和园艺作物以及高地上有害的生物生长。
[0017] 在第二方面，本发明提供如前文所定义的组合物于预防和/或对抗植物，特别是 作物的真菌感染的用途。
[0018] 在第三方面，本发明提供通过向植物、植物的一个或多个部位（例如叶子或种子） 或植物所在地施用如前文所定义的组合物来保护植物以免受真菌感染的方法。
[0019] 在第四方面，本发明还提供包含如前文所定义的组合物的植物保护产品。
[0020] 本发明还涉及经前文所定义的组合物处理的植物或植物物质，该植物或植物物质 是在真菌感染前被处理或被处理用以对抗已有的真菌感染。
[0021] 令人惊讶地，已发现至少一种嗜球果伞素活性成分（A)，至少一种苯并咪唑活性成 分（B)，和氟啶胺活性成分（C)的组合物，对于抵抗植物或植物物质的真菌感染产生出乎意 料的增进的作用，特别是对于作物，例如大豆、棉花、干豆、甘蔗、西红柿、马铃薯和稻米。
[0022] 特别地，组合物对于处理和/或预防真菌感染，特别是菌核病菌（Sclerotinia sclerotiorum)、立枯丝核菌（Rhizoctoniasolani)、马铃薯疮痂病菌（Streptomyces scabies)、西红柿晚疫病菌（Phytophthorainfestans)、尖抱镜刀菌（Fusarium oxysporum)、腐霉菌属（Pythiumspp.)和奇异长卩彖壳菌（Ceratocystisparadoxa)具有惊 人的高活性。用本发明组合物所达成的作用和/或其它有利性质的增加明显地大于用个别 的组分或嗜球果伞素、苯并咪唑和氟啶胺的组合物的预期活性。活性成分的活性被协同性 增加，其中包括，延伸这些化合物的杀真菌活性的界线。
[0023] 如上所述，本发明提供使用（A)嗜球果伞素、（B)苯并咪唑和（C)氟啶胺的组合物 处理或预防真菌感染的方法。此方法包括，用（1)至少一种嗜球果伞素活性成分（A)，（2) 至少一种苯并咪唑活性成分（B)，和（3)氟啶胺活性成分（C)，处理植物或植物的一个或多 个部位，例如叶子或种子。活性成分组分（A)、（B)和（C)可以任何所需的顺序、任何组合 连续或同时施用。优选地，此方法是通过将如前文所定义的组合物，即包含至少一种各组分 ㈧和⑶以及组分（C)的组合物施用于该植物来进行。
[0024] 杀真菌活性成分嗜球果伞素，组分（A)，可以任何适合的量存在于本发明的组合物 中。优选地，嗜球果伞素是以组合物的重量计1 %至50重量％，更优选3-30重量％，更优选 5-20重量％的量存在。
[0025] 嗜球果伞素，组分（A)可为任何杀真菌活性嗜球果伞素化合物或这种化合物的组 合物。这种化合物在本领域中是已知的，适合的嗜球果伞素可从市面上购得。嗜球果伞素 化合物优选地为一或多种选自嘧菌酯、醚菌胺、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯 氧菌胺、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯的化合物。
[0026] 杀真菌活性成分苯并咪唑，组分（B)，可以任何适合的量存在于组合物中。苯并咪 唑优选地是以组合物的重量计1重量％至70重量％，更优选5重量％至60重量％，又更优 选20重量％至50重量％的量存在。
[0027] 苯并咪唑，组分（B)可为任何杀真菌活性苯并咪唑或这种化合物的组合物。这种 苯并咪唑化合物在本领域是已知的，且适合的苯并咪唑可从市面上购得。苯并咪唑化合物 优选地为一或多种选自苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻菌灵和甲基多保净的化合物。
[0028] 杀真菌活性成分氟啶胺，组分（C)，可以任何适合的量存在于组合物中。优选地，氟 啶胺是以组合物的重量计1重量％至90重量％，更优选10重量％至80重量％，又更优选 15重量％至75重量％的量存在于组合物中。
[0029] 组分（A)、⑶和（C)可以相对于彼此的任何量存在于组合物中，以提供混合物的 增进或协同的效用。特别地，优选地，组合物中任何两种组分（A)、（B)和（C)的重量比独立 地是在从25:1至1:25,20:1至1:20,或15:1至1:15,更优选10:1至1:10,5:1至1:5或 2. 5:1至1:2. 5的范围内。组合物中组分（A)和组分（B)的比率范围可从1:1至1:10,更 优选1:2至1:8。组分㈧和组分（C)的比率范围可从1:1至1:6,更优选1:1至1:5。类 似地，组合物中组分（B)和组分（C)的比率范围可从1:1至4:1，又更优选1:1至3:1。在某 些特定的实施方式中，组分（A)、（B)和（C)是以 1:5:3,1:5:5,1:2:1，2:7:4, 2:4:3, 2:8:5， 1:3:2或1:7:3的重量比存在于组合物中。
[0030] 本发明的组合物可包含一或多种助剂。用于组合物中的助剂将依照制剂的类型和 /或终端使用者施用此制剂的方式而定。结合本发明组合物的制剂如下文所述。可包含在 本发明组合物中的适合助剂是常规制剂佐剂或组分，例如有机溶剂、稳定剂、消泡剂、乳化 剂、抗冻剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂、增稠剂和惰性填充剂。将这些助剂组分用于配制组 合物已为本领域所知且这些助剂本身已为本领域所知并可从市面购得。
[0031] 本发明的杀真菌组合物任选地包括一或多种表面活性剂。表面活性剂优选为实质 上非离子、阳离子和/或阴离子性的。具有良好乳化、分散和湿化性质的表面活性剂混合物 是优选的，其中表面活性剂的选择是依照被配制的活性成分和所用的制剂类型而定。适合 的表面活性剂已为本领域所知并可从市面购得。
[0032] 适合的表面活性剂的实例有聚氧乙基化的（Ρ0Ε)山梨糖醇酐酯，例如P0E(20)， 三油酸山梨糖醇酐酯和聚氧乙基化的（POE)山梨糖醇酯，例如P0E(40)，六油酸山梨糖醇 酯。P0E(20)三油酸山梨糖醇酐酯的市售商品名称为ATLASG1086和CIRRASOLG1086,为 UniqEMA所出售。Ρ0Ε山梨糖醇酐酯与Ρ0Ε山梨糖醇酯的组合使表面活性剂的HLB(亲水-亲 脂性平衡）值得以最优化，因此当组合物加入水中时，得到最高质量的乳液（最小悬浮液 滴）。较高质量的乳液通常产生最佳杀真菌性能。
[0033] 适合的阳离子表面活性剂包括具有作为N-取代基的至少一个Cs -C22基和作为其 它取代基的未取代或卤代的低级苄基或低级羟基-烷基的季铵盐。该盐优选为卤化物、甲 基硫酸盐或乙基硫酸盐形式。这些阳离子表面活性剂的实例有，硬脂基三甲基氯化铵和苯 甲基双（2-氯乙基）乙基溴化铵。
[0034] 适合的阴离子表面活性剂可为所谓的水溶性皂类和水溶性合成表面活性化合物。 可使用的皂类包括碱金属、碱土金属或经取代或未取代的高