吡啶基甲基磺酰胺化合物的制作方法

专利名称：吡啶基甲基磺酰胺化合物的制作方法
吡啶基甲基磺酰胺化合物本发明涉及新型吡啶基甲基磺酰胺化合物及其N-氧化物和盐以及它们在防治植 物病原性有害真菌中的用途，还涉及包含至少一种该化合物的组合物和种子。WO 05/033081描述了下式的4_吡啶基甲基磺酰胺化合物 其中X尤其可以表示未取代或取代的二苯基醚，以及该类化合物对抗植物病原性 真菌的用途。对于它们的杀真菌活性，所述4-吡啶基甲基磺酰胺中的一些并不令人满意， 或者它们具有不希望的性能如低作物植株相容性。WO 06/097489描述了各种联苯基磺酸的4_吡啶基甲基酰胺，其中联苯基结构部 分可以在该磺酰胺基团处的联苯基结构部分的苯基环上带有取代基。这些化合物用于防治 节肢动物害虫和保护材料以防所述害虫的侵染和/或破坏。WO 07/104726描述了在磺酰胺基团处带有联苯基结构部分的特定喹啉甲基磺酰 胺，其中联苯基的亚苯基结构部分未被取代。基于此，仍然需要提供可用于防治植物病原性有害真菌的化合物。惊人的是该目的由本文所定义的式⑴的吡啶基甲基磺酰胺化合物及其N-氧化 物和盐，尤其是可农用盐实现。因此，本发明涉及式(I)的吡啶基甲基磺酰胺化合物及其N-氧化物、盐，尤其是可 农用盐 其中η表示吡啶环上取代基R1的数目且η为0、1、2、3或4 ；m表示苯基环上取代基R3的数目且m为0、1、2、3或4 ；R1为卤素、CN、N02、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷 氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4 烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二 -C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧 基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C8环烷基或C1-C4烷基-C3-C8环烷基；和/或两个与吡啶环的相邻碳原子键合的基团R1可以与所述碳原子一起形成稠合苯环， 稠合饱和或部分不饱和5、6或7员碳环或含有1、2或3个选自2个氮、1个氧和1个硫原 子的杂原子作为环成员的稠合5、6或7员杂环，其中该稠合环可以带有1或2个选自卤素、C1-C4烷基、卤代甲基、C1-C4烷氧基和卤代甲氧基的基团，其中对于η = 2、3或4，R1可以相同或不同；R2为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C8环烷基、C1-C4 烷基-C3-C8环烷基或苄基，其中苄基的苯基结构部分未被取代或带有1、2、3、4或5个选自 氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧羰基和 二 -C1-C4烷基氨基羰基的取代基；R3为卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基， 其中对于m = 2、3或4，R2可以相同或不同；Y 为选自-O-J1-C4 链烷二基、-0-CH2-、-CH2-0-、-C (NORn)-、-S-、-S ( = 0)_、_S(= 0)2-和-N(Rn)-的二价基团，其中Rn为氢或C1-C4烷基并且其中C1-C4链烷二基结构部分未 被取代或带有1或2个选自氧代、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和 C1-C4卤代烷氧基的取代基；Het为5或6员杂芳族基团，其中该杂芳族基团的环成员原子除了碳原子外还包括 1、2、3或4个氮原子或1个氧原子和0、1或2个氮原子或1个硫原子和0、1或2个氮原子 并且其中该杂芳族基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Ra，其中两个与 相邻环成员原子键合的基团Ra可以形成稠合的5或6员碳环或杂环，其中该稠合的碳环或 杂环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rb ；Ra为卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷 氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷 基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4商代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二 -C1-C4烷基 氨基、C1-C4烧氧基-C1-C4烧基，基团C( = 0)R，其中R为H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、 C1-C4烷氧基W1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基W1-C4卤代烷氧基、氨基W1-C4烷基氨基或二 -C1-C4 烧基氨基，基团CR' ( = NOR")，其中R'为H或C1-C4烷基且R"为C1-C4烷基、C1-C4卤代 烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，苯基、吡啶基、嘧啶基、苯氧基或 苯氧基烷基，其中后提到的五个基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Re ；Rb和Re相互独立地选自卤素、CN、N02、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷 氧基和C1-C4卤代烷氧基。本发明还涉及制备式(I)的吡啶基甲基磺酰胺化合物的方法和中间体。本发明还涉及中间体如式(II)、(III)、(IV)和(V)的化合物。本发明还涉及包含溶剂或固体载体和至少一种式(I)化合物或其N-氧化物或可 农用盐的农业组合物。本发明化合物可以用于防治植物病原性有害真菌。因此，本发明还涉及一种防治 植物病原性有害真菌的方法，该方法包括用有效量的至少一种式(I)化合物或其N-氧化物 或可农用盐处理真菌或需要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。此外，本发明还涉及以0. lg-10kg/100kg种子的量包含如权利要求1-17中任一项 所定义的式(I)化合物或其N-氧化物或可农用盐的种子。取决于取代方式，化合物(I)及其N-氧化物可以具有一个或多个手性中心，此时
7它们作为纯对映体或纯非对映体或作为对映体或非对映体混合物存在。纯对映体或非对映 体及其混合物均为本发明主题。就各变量而言，中间体的实施方案对应于式(I)化合物的实施方案。术语“化合物⑴”指式⑴化合物。同样，该术语在本文中应用于所有子式，例如 (I. 1)、(I. 1A)、(I. 1B)或(I. 1G)。在上面所给变量的定义中，使用通常为所述取代基的代表的集合性术语。术语 Cn-Cm表示在每种情况下在所述取代基或取代基结构部分中的可能碳原子数。术语“卤素”指氟、氯、溴和碘。术语“氧代”指双键键合的氧原子(=0)。术语"C1-C4烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化饱和烃基，例如甲基、乙基、丙 基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1_ 二甲基乙基。术语"C1-C4卤代烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，其中这些基团中的 部分或所有氢原子可以被如上所述的卤原子替代，例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲 基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴 乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2- 二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2， 2- 二氟乙基、2，2- 二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2， 2_ 二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3， 3,3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、012-(^5丄&-(^5丄？化&)2、1-氟甲基-2-氟乙基、1-(氯 甲基)-2-氯乙基、1-溴甲基-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基等。术语"C1-C4烷氧基”指经由氧在该烷基中的任何位置键合的具有1-4个碳原子的 直链或支化烷基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、 2-甲基丙氧基或1，1- 二甲基乙氧基。术语"C1-C4商代烷氧基”指如上所定义WC1-C4烷氧基，其中这些基团中的部分或 所有氢原子可以被如上所述的卤原子替代，例如0CH2F、OCHF2, OCF3> OCH2Cl、OCHCl2, 0CC13、
氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、 2-碘乙氧基、2，2- 二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯_2_氟乙氧基、2-氯-2，2- 二氟乙 氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、0C2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二 氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、 3_溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、0012-(^5、(^卩2-(^5、1-氟甲基-2-氟 乙氧基、1-氯甲基-2-氯乙氧基、1-溴甲基-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴 丁氧基或九氟丁氧基。术语"C1-C4烷氧基-C1-C4烷基”指具有1-4个碳原子的烷基，其中该烷基的一个 氢原子被C1-C4烷氧基替代。术语“c「c4烷氧基-c「c4烷氧基”指c「c4烷氧基-c「c4烷基，其经由氧原子与该 分子的其余部分键合。本文所用术语"C1-C4烷硫基”指通过硫原子在烷基的任意位置键合的具有1-4个 碳原子的直链或支化烷基，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基和正丁硫基。因此，本文所用术语"C1-C4卤代烷硫基”指通过硫原子在卤代烷基的任意位置键 合的具有1-4个碳原子的直链或支化卤代烷基。
术语"C1-C4烷基亚磺酰基”指通过-S ( = 0) _结构部分在烷基的任意位置键合的 具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，例如甲基亚磺酰基等。因此，术语"C1-C4卤代烷基亚磺酰基”指通过-S ( = 0)-结构部分在卤代烷基的任 意位置键合的具有1-4个碳原子的直链或支化卤代烷基。术语"C1-C4烷基磺酰基”指通过_S( = 0)2-结构部分在烷基的任意位置键合的具 有1-4个碳原子的直链或支化烷基，例如甲基磺酰基等。因此，术语"C1-C4卤代烷基磺酰基”指通过-S ( = 0)2-结构部分在卤代烷基的任 意位置键合的具有1-4个碳原子的直链或支化卤代烷基。术语"C1-C4烷基氨基”指带有一个C1-C4烷基作为取代基的氨基，例如甲基氨基、乙 基氨基、丙基氨基、1-甲基乙基氨基、丁基氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基、1，1-二 甲基乙基氨基等。术语“二-C1-C4烷基氨基”指带有两个相同或不同C1-C4烷基作为取代基的氨基， 例如二甲氨基、二乙氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-正丙 基-N-甲基氨基、N-异丙基-N-甲基氨基、N-正丁基-N-甲基氨基、N-正戊基-N-甲基氨 基、N-(2- 丁基)-N-甲基氨基、N-异丁基-N-甲基氨基等。术语"C1-C4烷氧羰基”指经由羰基连接的C1-C4烷氧基。术语“二 -C1-C4烷基氨基羰基”指经由羰基连接的二 -C1-C4烷基氨基。术语"C2-C4链烯基”指具有2-4个碳原子和在任意位置的双键的支化或未支化的 不饱和烃基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2- 丁 烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙 火布^￡ ο术语"C2-C4炔基”指具有2-4个碳原子和至少一个叁键的支化或未支化不饱和 烃基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、1- 丁炔基、2- 丁炔基、3- 丁炔基、1-甲 基-2-丙炔基。术语"C3-C8环烷基”指具有3-8个碳环成员的单环饱和烃基，例如环丙基、环丁基、 环戊基、环己基、环庚基或环辛基。术语"C1-C4烷基-C3-C8环烷基”指具有3-8个碳原子的环烷基，其中该环烷基的 一个氢原子被C1-C4烷基替代。术语“5、6或7员碳环”应理解为指具有5、6或7个环成员的饱和和部分不饱和碳 环以及苯基。非芳族环的实例包括环戊基、环戊烯基、环戊二烯基、环己基、环己烯基、环己
二烯基、环庚基、环庚烯基、环庚二烯基等。术语含有1、2、3或4个选自0、N和S的杂原子的“5、6或7员杂环”应理解为指 具有5、6或7个环原子的饱和和部分不饱和以及芳族杂环。实例包括-含有1、2或3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子且为 饱和或部分不饱和的饱和和部分不饱和5、6或7员杂环，例如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃 基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷 基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷 基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑 烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡
9咯啉-3-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二噁烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡 喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六 氢嘧啶基和2-哌嗪基；-含有1、2、3或4个氮原子或1、2或3个氮原子和1个硫或氧原子的5员芳族杂 环基(杂芳族基团)除了碳原子外可以含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和1个硫或氧原 子作为环成员的5员杂芳基，例如2-噻吩基、3-噻吩基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、 2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基和 1，3，4-三唑-2-基;-含有1、2、3或4个氮原子的6员杂环基(杂芳族基团)除了碳原子外可以含有 1、2、3或4个氮原子作为环成员的6员杂芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒 嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基。术语"C1-C4链烷二基”指衍生于C1-C4烷基(如上所定义)的具有1-4个碳原子 的二价支化或直链饱和烃基，其具有两个连接点。术语“两个与吡啶环的相邻碳原子键合的基团R1可以与所述碳原子一起形成稠 合环”指双环体系，其中吡啶-4-基带有稠合的5、6或7员碳环或杂环。该类稠合双环体 系的实例包括苯并[b]吡啶(喹啉)、吡啶并[2，3-b]吡啶(1，8_ 二氮杂萘)、吡啶并[3， 4-b]吡啶(1，7_ 二氮杂萘)、吡啶并[4，3-b]吡啶(1，6_ 二氮杂萘)、吡啶并[3，2-b]吡啶 (1，5-二氮杂萘)、吡啶并[2，3-d]嘧啶、吡啶并[3，2-d]嘧啶、吡啶并[2，3-b]呋喃、吡啶 并[3，2-b]呋喃、吡啶并[2，3-c]呋喃、吡啶并[2，3-d]噻唑、吡啶并[3，2-d]噻唑、吡啶并 [2，3-d]异噁唑、吡啶并[3,2-d]异噁唑、吡啶并[2,3-c]异噁唑和吡啶并[3,2-c]异噁唑。稠合环可以未被取代或被1、2、3个相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、卤代甲基、 C1-C4烷氧基和卤代甲氧基的取代基取代。术语“两个与Het基团的相邻碳原子键合的基团1^可以与所述碳原子一起形成稠 合环”指双环体系，其中Het带有稠合的5、6或7员碳环或杂环。该类稠合双环的实例包括 喹啉、喹唑啉、苯并呋喃、异苯并呋喃、二氮杂萘、噌啉、喹喔啉、苯并噻唑、苯并异噻唑、苯并 噁唑、苯并异噁唑、1，5- 二氮杂萘、1，6- 二氮杂萘、1，7- 二氮杂萘、1，8- 二氮杂萘、2，6- 二氮 杂萘、2，7_ 二氮杂萘、吡啶并[2，3-d]嘧啶、吡啶并[3，2-d]嘧啶、吡啶并[3，4-d]嘧啶、吡 啶并[4，3-d]嘧啶、吡啶并[2，3-b]呋喃、吡啶并[3，2-b]呋喃、吡啶并[2，3-c]呋喃、吡啶 并[3，4-b]呋喃、吡啶并[4，3-b]呋喃、吡啶并[3，4-c]呋喃、吡啶并[2，3-d]噻唑、吡啶并 [3,2-d]噻唑、吡啶并[3,4-d]噻唑、吡啶并[4，3-d]噻唑、吡啶并[2，3-d]异噁唑、吡啶并 [3,2-d]异噁唑、吡啶并[2,3-c]异噁唑、吡啶并[3,2-c]异噁唑、吡啶并[3,4-d]异噁唑、 吡啶并[4，3-d]异噁唑、吡啶并[3,4-c]异噁唑、吡啶并[4,3-c]异噁唑等。该稠合环可以 未被取代或被1、2、3或4个相互独立地选自卤素、氰基、硝基、OHjHX1-C4烷基、C1-C4卤代 烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的取代基取代。化合物⑴的可农用盐尤其包括对化合物⑴的杀真菌作用没有不利影响的那些 阳离子的盐或其阳离子和阴离子分别对化合物(I)的杀真菌作用没有不利影响的那些酸 的酸加成盐。因此，合适的阳离子尤其是碱金属的离子，优选钠和钾离子，碱土金属的离子， 优选钙、镁和钡离子，过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁离子，以及需要的话可以带有1-4 个C1-C4烷基取代基和/或1个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，以及鳞离子，锍离子，优选三-C1-C4烷基锍，以及氧化锍离子，优选 三-C1-C4烷基氧化锍。有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫 酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、 苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过 使化合物(I)与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。优选如下那些化合物⑴和合适的话中间体，例如化合物(II)和(III)，以及所有 本文所提供的子式的化合物，例如式(I. 1)或式(ι. 1A)、(I. 1B)或(I. 1G)的化合物，其中 各变量n、m、Y、R1、R2、R3和Het相互独立地或更优选结合具有以下含义优选如下化合物(I)，其中Het选自吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、批嗪基、噻唑基、噁 唑基、异噻唑基、异噁唑基、噻吩基、呋喃基、1，3，5-三嗪基、1，2，4-三嗪基、噻二唑基、1，2， 3-三唑基、1，2，4_三唑基、吡唑基、咪唑基，其中上述杂芳族基团未被取代或带有1、2、3或 4个相同或不同的取代基Ra。特别优选如下化合物(I)，其中Het选自吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、噻唑基、 1,3,5-三嗪基和1，2，4-三嗪基，其中上述杂芳族基团未被取代或带有1或2个相同或不同 的取代基Ra。还优选如下化合物(I)，其中Het带有1、2、3或4个选自F、CLBiNdC1-C2烷基 磺酰基X1-C2烷氧羰基、氨基羰基、C1-C2烷基氨基羰基、二 -C1-C2烷基氨基羰基A1-C2烷氧 基、C1-C2 烷基、CF3、CHF2、OCF3 和 OCHF2 的基团 Ra。特别优选如下化合物(I)，其中Het带有1或2个选自F、Cl、Br、CH3> OCH3> CF3> CHF2, OCF3 和 OCHF2 的基团 Ra。甚至更优选其中Het带有1或2个选自F、Cl、Br、CH3> OCH3和CF3的基团Ra的化
合物⑴。同样优选如下化合物(I)，其中两个与相邻环成员原子键合的基团Ra形成选自苯、 吡啶、嘧啶、呋喃、噻唑和异噁唑的稠合5或6员碳环或杂环，其中稠合碳环或杂环未被取代 货带有1、2、3或4个相同或不同的如上所定义的取代基Rb。当两个与相邻环成员原子键合的基团Ra形成稠合5或6员碳环或杂环时，特别优 选其中两个基团Ra形成稠合苯环的化合物(I)。还优选如下化合物(I)，其中结构部分Het-Y在相对于磺酰基的间位或对位位于
苯基环上。特别优选如下化合物(I)，其中结构部分Het-Y在相对于磺酰基的对位位于苯基 环上。在一个优选实施方案中，化合物(I)的基团Het为未被取代或带有1或2个基团 Ra的吡啶-2-基。化合物⑴的实例是如下那些，其中Het为吡啶-2-基，为3-三氟甲基吡 啶-2-基、5-三氟甲基吡啶-2-基、4-三氟甲基吡啶-2-基、3-氯吡啶-2-基、5-氯吡 啶-2-基、4-氯吡啶-2-基、3-溴吡啶-2-基、5-溴吡啶-2-基、4-溴吡啶-2-基、3-三氯 甲基吡啶-2-基、5-三氯甲基吡啶-2-基、4-三氯甲基吡啶-2-基、3-氰基吡啶-2-基、 5-氰基吡啶-2-基、4-氰基吡啶-2-基、3-硝基吡啶-2-基、5-硝基吡啶-2-基、4-硝基吡 啶-2-基、3-甲基磺酰基吡啶-2-基、5-甲基磺酰基吡啶-2-基、4-甲基磺酰基吡啶-2-基、3-乙基磺酰基吡啶-2-基、5-乙基磺酰基吡啶-2-基、4-乙基磺酰基吡啶-2-基、3-甲氧羰 基吡啶-2-基、5-甲氧羰基吡啶-2-基、4-甲氧羰基吡啶-2-基、5-氨基羰基吡啶-2-基、
4-氨基羰基吡啶-2-基、3-氨基羰基吡啶-2-基、5-N-甲基氨基羰基吡啶-2-基、4-N-甲 基氨基羰基吡啶-2-基、3-N-甲基氨基羰基吡啶-2-基、3-甲氧基吡啶-2-基、3-乙氧基吡 啶-2-基、3-二氟甲氧基吡啶-2-基、5-甲氧基吡啶-2-基、5-乙氧基吡啶-2-基、5-二氟甲 氧基吡啶-2-基、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-溴-5-三 氟甲基吡啶-2-基、3-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-乙基-5-三氟甲基吡啶-2-基、
3-氯-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氟-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、3-甲基-5- 二氟甲氧 基吡啶-2-基、3-氯-5-三氯甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氯甲基吡啶-2-基、3-氯-5-氰 基吡啶-2-基、3-氟-5-氰基吡啶-2-基、3-甲基-5-氰基吡啶-2-基、3-乙基-5-氰基吡 啶-2-基、3-氯-5-硝基吡啶-2-基、3-氯-5-甲氧羰基吡啶-2-基、3-氯-5-氨基羰基 吡啶-2-基、3-氯-5-甲基氨基羰基吡啶-2-基、3-氟-5-硝基吡啶-2-基、3-氟-5-甲 氧羰基吡啶-2-基、3-氟-5-氨基羰基吡啶-2-基、3-氟-5-甲基氨基羰基吡啶-2-基、
4-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-溴-5-三氟甲基吡 啶-2-基、4-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-氯-5-硝基吡啶-2-基、4-氯-5-氰基吡 啶-2-基、3-氯-6-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟-6-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲基-6-三 氟甲基吡啶-2-基、4-氯-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、4-氟-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、 3-氯-5-溴吡啶-2-基、3，5- 二氯吡啶-2-基、3，5- 二氟吡啶_2_基、3，5- 二溴吡啶_2_基、 3-甲基-5-氯吡啶-2-基、3-甲基-5-氟吡啶-2-基、3-甲基-5-溴吡啶-2-基、3-甲氧 基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-氰基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-硝基吡啶_2_基、 3-甲氧基-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-氰 基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-硝基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、 3-氯-4-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基和3，4- 二氯-5-三氟甲基吡啶_2_基。在另一优选实施方案中，化合物(I)的基团Het选自2-嘧啶基、3-嘧啶基、4-嘧啶 基、3-吡啶基、2-噻唑基、2-吡嗪基、3-哒嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基， 其中上述杂芳族基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Ra。化合物(I)的实例是如下那些，其中Het选自2_嘧啶基、3-嘧啶基、4-嘧啶基、
3-吡啶基、2-噻唑基、2-吡嗪基、3-哒嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基、2-嘧 啶基、4-三氟甲基嘧啶-2-基、5-三氟甲基嘧啶-2-基、2-三氟甲基嘧啶-4-基、2-三氟 甲基嘧啶-5-基、4-三氟甲基嘧啶-6-基、4-氰基嘧啶-2-基、5-氰基嘧啶-2-基、4_(1， 1，1-三氟乙氧基)嘧啶-2-基、5-氯-6-三氟甲基嘧啶-4-基、5-氟-6-三氟甲基嘧 啶-4-基、5-氯-2-三氟甲基嘧啶-4-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、2-三氟甲基吡啶-3-基、
4-三氟甲基吡啶-3-基、4-氯-6-三氟甲基吡啶-3-基、2-氯-6-三氟甲基吡啶_3_基、 2-氯-5-三氟甲基吡啶-3-基、4-氟-6-三氟甲基吡啶-3-基、4，6-双(三氟甲基)吡 啶-3-基、4，6- 二氯吡啶-3-基、4-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氰基吡啶_3_基、5-氟-6-氰 基吡啶-3-基、4-氟-6-氰基吡啶-3-基、6-甲基磺酰基吡啶-3-基、5-氯-6-甲基磺酰 基吡啶-3-基、5-甲基-6-甲基磺酰基吡啶-3-基、2-噻唑基、5-三氟甲基噻唑-2-基、 4-三氟甲基噻唑-2-基、6-三氟甲基吡嗪-2-基、5-三氟甲基吡嗪-2-基、3-三氟甲基吡 嗪-2-基、3-氯-5-三氟甲基吡嗪-2-基、3-氟-5-三氟甲基吡嗪-2-基、5-氯-6-三氟甲
12基吡嗪-2-基、6-三氟甲基哒嗪-3-基、5-三氟甲基哒嗪-3-基、4-三氟甲基哒嗪-3-基、 4-甲基-6-三氟甲基哒嗪-3-基、4-氯-6- 二氟甲氧基哒嗪-3-基、4-氟-6- 二氟甲氧基哒 嗪-3-基、4-甲基-6- 二氟甲氧基哒嗪-3-基、1，2，4-三嗪-3-基、6-三氟甲基-1，2，4-三 嗪-3-基、5-三氟甲基-1，2，4-三嗪-3-基、4，6-双(三氟甲基)_1，3，5-三嗪-2-基、4， 6_双(二氟甲氧基)_1，3，5-三嗪-2-基和4，6-双(甲氧基)_1，3，5-三嗪-2-基。本发明的特别优选实施方案涉及其中基团Het为下列基团H-I至H-9之一的化合
物⑴ 其中*表示与Y的键；和Raa、Rab、Rac和Rad各自独立地为氢或具有对Ra所述的定义之一，尤其是优选的那些。还优选其中η为1或2的化合物(I)。还优选其中R1 选自 F、Cl、Br、OH、SH、CN、C1-C2 烷基、环丙基、CH = CH2, C = CH、 C1-C2烷氧基、甲硫基、甲基氨基、二甲基氨基、CF3> CHF2, OCF3和OCHF2的化合物(I)。更优选其中R1 选自 FacLBINCN^1-C2 烷基、C1-C2 烷氧基、CF3、CHF2、OCF3 和 OCHF2 的化合物(I)。特别优选其中R1选自Cl、CH3和OCH3的化合物(I)。
特别优选如下化合物(I)，其中如下的结构部分 其中*表示与键合于磺酰胺基团的氮原子的亚甲基桥的键，选自吡啶-4-基、 2-甲基吡啶-4-基、3-甲基吡啶-4-基、2-乙基吡啶-4-基、3-乙基吡啶_4_基、2，3-二甲 基吡啶-4-基、2，3- 二乙基吡啶-4-基、2-甲氧基吡啶-4-基、3-甲氧基吡啶-4-基、2- 二 氟甲氧基吡啶-4-基、2-氰基吡啶-4-基、2-氯吡啶-4-基、2-溴吡啶-4-基、2-氯-3-甲 基吡啶-4-基、3-氯-2-甲基吡啶-4-基、2-氯-3-乙基吡啶-4-基、3-氯-2-乙基吡 啶-4-基、2-甲氧基-3-甲基吡啶-4-基和3-甲氧基-2-甲基吡啶-4-基。一个实施方案涉及其中η为2且R1位于吡啶环的2和3位的化合物(I)。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2以及R1位于吡啶环的2和3位且 选自卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2以及R1位于吡啶环的2和3位，其 中2位的R1不同于3位的R1。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2以及R1位于吡啶环的2和3位，其 中2位的R1不同于3位的R1并且若两个R1中的一个为CH3,则另一个R1不为0CH3。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2以及R1位于吡啶环的2和3位， 其中2位的R1不同于3位的R1并且选自卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷基或 C1-C2卤代烷氧基。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2以及R1位于吡啶环的2和3位且 选自(1、？、013、0013或(2!15。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2，R1位于吡啶环的2和3位且R1选 自C1、F、CH3、0CH3或C2H5，其中2位的R1不同于3位的R1并且若两个R1中的一个为CH3，则 另一个R1不为0CH3。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2以及R1在吡啶环的3位为F且R1 在 2 位为 OCH3、CH3 或 C2H5。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2以及R1在吡啶环的2位为C2H5且 R1 在 3 位为 Cl、F、CH3> OCH3 或 C2H5。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2以及R1在吡啶环的2位为CH3且 R1 在 3 位为 Cl、F、CH3 或 C2H5。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2以及R1在吡啶环的2位为Cl且R1 在3位为CH3或C2H5。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2以及R1在吡啶环的2位为Cl且R1 在3位为CH3或C2H5。另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中η为2以及R1在吡啶环的2位为OCH3且 R1在3位为Cl或F。
同样优选如下化合物(I)，其中两个与吡啶环的相邻碳原子键合的基团R1可以与 所述碳原子一起形成稠合苯环，稠合饱和或部分不饱和5、6或7员碳环或稠合5、6或7员杂 环，其选自苯、吡啶、嘧啶、呋喃、噻唑和异噁唑，其中该稠合环可以带有1或2个选自卤素、 C1-C4烷基、卤代甲基、C1-C4烷氧基或卤代甲氧基的基团。更优选如下化合物(I)，其中结构部分 其中*表示与键合于磺酰胺基团的氮原子的亚甲基桥的键，选自喹啉-4-基、1， 8- 二氮杂萘-4-基、1，7- 二氮杂萘-4-基、1，6- 二氮杂萘-4-基、1，5- 二氮杂萘_4_基、吡 啶并[2，3-d]嘧啶-5-基和吡啶并[3，2-d]嘧啶-8-基，其中吡啶-4-基环可以带有1或2 个其他基团R1并且稠合环可以带有1或2个选自卤素、C1-C4烷基、卤代甲基、C1-C4烷氧基 或卤代甲氧基的基团。特别优选其中上面所示吡啶-4-基结构部分为喹啉-4-基的化合物 (I)。一个实施方案涉及其中上面所示吡啶-4-基结构部分为5，6，7，8-四氢喹啉-4-基的 化合物(I)。另一实施方案涉及其中上面所示吡啶-4-基结构部分为2，3-二氢呋喃并[2， 3-b]吡啶-4-基的化合物(I)。另一实施方案涉及其中上面所示吡啶-4-基结构部分为2， 3- 二氢呋喃并[3，2-b]吡啶-4-基的化合物(I)。还优选如下化合物(I)，其中结构部分 其中*表示与键合于磺酰胺基团的氮原子的亚甲基桥的键，选自吡啶并[2，3_d] 嘧啶-5-基、吡啶并[2，3-b]吡嗪-8-基、3，4-二氢-2H-吡喃并[3，2_b]吡啶-8-基、3， 4-二氢-2H-吡喃并[2，3-b]吡啶-5-基、3，4_ 二氢-2H-吡喃并[2, 3-b]批啶_5_基、 1-甲基-IH-吡咯并[2，3-b]吡啶-4-基、1-甲基-IH-吡咯并[3, 2-b]吡啶-7-基、噻吩 并[2，3-b]吡啶-4-基、噻吩并[3，2-b]吡啶-7-基、噻唑并[4，5-b]吡啶-7-基、2-甲 基噻唑并[4，5-b]吡啶-7-基、噻唑并[5，4-b]吡啶-7-基、2-甲基噻唑并[5，4_b]吡 啶-7-基、1-乙基-IH-咪唑并[4,5-b]吡啶-7-基、1，2-二甲基-IH-咪唑并[4，5_b]吡 啶-7-基、3-甲基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶-7-基、噁唑并[4，5_b]吡啶-7-基、噁唑并 [5,4-b]吡啶-7-基、2，3-二甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶_7_基、2-甲基噁唑并[4,5-b] 吡啶-7-基、2-甲基噁唑并[5,4-b]吡啶-7-基、2，3-二氢呋喃并[2, 3-b]批啶_4_基、 2，3-二氢呋喃并[2，3-b]吡啶-4-基、2，3-二氢呋喃并[3, 2-b]吡啶-7-基、2，3-二氢 呋喃并[3，2-b]吡啶-7-基、2，3-二氢-[1，4] 二噁烯并[2，3-b]吡啶-8-基、2，2-二甲 基-[1，3] 二氧杂环戊烯并[4，5-b]吡啶-7-基、2-甲基-[1，3] 二氧杂环戊烯并[4，5_b] 吡啶-7-基、[1，3] 二氧杂环戊烯并[4，5-b]吡啶-7-基、2，2-二甲氧基-[1，3] 二氧杂环 戊烯并[4，5-b]吡啶-7-基，其中吡啶-4-基环可以带有1或2个其他基团R1并且该稠合环可以带有1或2个选自卤素、C1-C4烷基、卤代甲基、C1-C4烷氧基或卤代甲氧基的基团。
本发明的一个实施方案涉及如下化合物(I)，其中基团Y-Het在相对于磺酰基的 对位与亚苯基结构部分键合，R2为氢且Rla、Rlb、Rlc和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述 定义之一，以及R3a、R3b、R3c;和R3d各自独立地为氢或具有对R3所述定义之一，该化合物具有 式(I. 1) 本发明的特别优选实施方案涉及如下化合物(I. 1)，其中吡啶-4-基带有下表P所 定义的基团Rla、Rlb、Rlc和Rld的下列组合之一。表P
其中%表示在Rla取代基的位置与吡啶环的连接点，和#表示在Rlb取代基的位置与吡啶环的连接点。
本发明的特别优选实施方案涉及如下化合物(I. 1)，其中1，4_亚苯基带有如下表 Q所定义的基团R3a、R3b、R3c和R3d的下列组合之一。表Q 还优选其中R2为氢、C1-C2烷基、-CH = CH2或-CH2-C ^ CH的化合物⑴。特别优选其中R2为氢的化合物(I)。一个实施方案涉及其中R3为卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基 的化合物(I)。另一实施方案涉及其中R3为卤素、CN、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基 的化合物(I)。另一实施方案涉及其中R3为F、Cl、ClC1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基 的化合物(I)。另一实施方案涉及其中R3为F、Cl、CN、CH3> OCH3> CF3或OCHF2的化合物(I)。另一实施方案涉及其中R3为F或CH3的化合物⑴。还优选其中R3为氢的化合物(I)。还优选如下化合物(I)，其中Y为选自-0-、-O-CH2-, -CH2-O-, _S_、-S (= 0) _、-S ( = 0) 2-和-N(Rn)-的二价基团，其中Rn为氢或C1-C4烷基。还优选如下化合物(I)，其中Y为C1链烷二基，其中Y未被取代或带有1或2个选 自氧代或C1-C4烷基的取代基，更优选Y为-CH2-或-C = 0-。还优选其中Y为-0-、-S-或-NH-的化合物(I)。特别优选其中Y为-0-的化合物⑴。更具体的实施方案涉及如下化合物(I)，其中基团Y-Het在相对于磺酰基的对位 键合于亚苯基结构部分上，R2为氢，Y为-0-，Rla、Rlb、Rlc和Rld各自独立地为氢或具有对R1 所述的定义之一且R3a、R3b、R3c和R3d各自独立地为氢或具有对R3所述定义之一，该化合物具有式(I. 1A) 另一实施方案涉及如下化合物(I)，其中Y为-N(Rn)-，其中Rn为氢或C1-C4烷基。 在一个实施方案中，Rn为C1-C4烷基且优选选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，Rn尤其为甲基。 在另一实施方案中，Rn为氢。更优选的实施方案涉及如下化合物(I)，其中基团Y-Het在相对于磺酰基的对位 键合于亚苯基结构部分上，R2为氢，Y为-N(CH3)-, Rla, Rlb, Rlc和Rld各自独立地为氢或具有 对R1所述的定义之一且R3a、R3b、R3c和R3d各自独立地为氢或具有对R3所述定义之一，该化 合物具有式(I. 1B) 另一实施方案涉及其中Y为-CH2-的化合物(I)。更优选的实施方案涉及如下化 合物(I)，其中基团Y-Het在相对于磺酰基的对位键合于亚苯基结构上，R2为氢，Y为-CH2-, Rla>Rlb>Rlc和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义之一且R3a、R3b、R3。和R3d各自独立
地为氢或具有对R3所述定义之-
，该化合物具有式(I. 1G)
一个实施方案涉及其中m为0、1、2或3的化合物(I)。 另一实施方案涉及其中m为1、2、3或4的化合物(I)。 另一实施方案涉及其中m为1或2的化合物(I)。 另一实施方案涉及其中m为0的化合物(I)。
就化合物(I)所给的优选情形还适用于如上所定义的化合物(I. 1)以及(I. 1A)、 (I. 1B)和(I. 1G)，合适的话还适用于中间体如化合物(II)、(IV)和(V)0
对于它们的用途，特别优选汇编在下表1-777中的化合物(I)，其中基团Y-Het在 相对于磺酰基的对位键合于亚苯基结构上，R2为氢且其中吡啶基团的取代基R1的定义选自 表P的P-I至P-37，其中亚苯基的取代基R3的定义选自表Q的Q-I至Q-7以及基团Het的 定义选自如上所述的H-I和H-3。本文中在表中对取代基所提到的基团此外还为所述取代基的特别优选实施方案，与其中提到它们的组合无关。表 1 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-I行所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表2:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_2行所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表3:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_3行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表4:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_4行所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表5:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-5行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表6:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_6行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表7:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_7行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表8:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_8行所定义，Rw、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表9:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P_9行所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 10 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-IO行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 11:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-Il行所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表12 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-12行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表13:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-13行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 14 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-14行所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 15 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-15行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表16 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-16行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 17 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-17行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表18 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-18行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 19 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-19行所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 20:
21
其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-20行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表21:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-21行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表22:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-22行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表23:其中Rla、Rlb、Rlc和Rlc如表P的第P-23行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表24:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-24行所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表25:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-25行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表26:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-26行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表27 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-27行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表28 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-28行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表29 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-29行所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。
表30 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-30行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表31:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-31行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表32:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-32行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表33:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-33行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表34:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-34行所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表35:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-35行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表36:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-36行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表37 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表P的第P-37行所定义，R3a> R3b、R3c和R3d如表Q的第 Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物 (I. 1A)。表 38-74 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q_2行而 不是第Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的 化合物(I. 1A)。表75-111:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q_3行而 不是第Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物(I. 1A)。表112-148:其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q_4行而 不是第Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的 化合物(I. 1A)。表149-185 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q-5行而 不是第Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的 化合物(I. 1A)。表 186-222 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q_6行而 不是第Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的 化合物(I. 1A)。表 223-259 其中Rla、Rlb、Rlc和Rld如表1-926所定义，R3a、R3b、R3c和R3d如表Q的第Q_7行而 不是第Q-I行所定义且Het的含义对各单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的 化合物(I. 1A)。表260-518:其中Rla、Rlb、Rle和Rld以及R3a、R3b、R3e和R3d如表1-259所定义且Het的含义对各 单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物(I. 1B)表519-777:其中Rla、Rlb、Rle和Rld以及R3a、R3b、R3e和R3d如表1-259所定义且Het的含义对各 单独化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的化合物(I. 1G)表 A
该反应可以按照有机化学的标准方法进行，例如参见Lieb. Ann. Chem. P. 641，1990 或TO 2005/033081，并且通常在惰性有机溶剂中进行。合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己 烷、环己烷和石油醚，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如二氯甲 烷(DCM)、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、二噁烷、茴香醚和 四氢呋喃(THF)，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮， 以及二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺，优选THF、MTBE、二氯甲烷、氯 仿、乙腈、甲苯或DMF。还可以使用所述溶剂的混合物。该反应通常在碱存在下进行。合适的碱通常为无机化合物，例如碱金属和碱土金 属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物如氧化 锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化 钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙以及碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠， 此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶(NMP)，吡唳， 取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及双环胺。特别优选三乙胺、吡啶、三甲 胺和碳酸钾。碱通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用或合适的话用 作溶剂。碱的量相对于Imol化合物(II)通常为0. 5-5摩尔当量。该反应通常在_30°C至120°C，优选-10°C至100°C的温度下进行。原料，即化合物(II)和化合物(III)，通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可 能有利的是基于化合物(III)使用过量化合物(II)。因此，本发明的另一方面涉及一种制备如前所定义的化合物(I)的方法，包括使 其中n、R1和R2具有上面所给含义之一的化合物(II)在碱性条件下与其中Y、Het、m和 R3具有上面所给含义之一且L为离去基团如卤素、羟基、叠氮基、任选取代的杂芳基、任 选取代的杂芳氧基或任选取代的苯氧基，优选氯，氟，任选取代的杂芳基如任选取代的吡 唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基和1，2，4-三唑-1-基，五氟苯氧基或羟基苯并三 唑氧基的化合物(III)反应。或者，可以如下所示使其中L'为离去基团如甲基磺酰基、甲苯磺酰基或如对式 (III)中的L所定义，优选卤素、叠氮基、甲基磺酰基或甲苯磺酰基的化合物(IV)与化合物 (III. a)反应而直接得到化合物(I) 该反应可以在如对化合物(II)与化合物(III)反应所述的类似条件下进行。一些化合物(II)由文献已知(例如由 WO 06/097489、WO 02/066470、US4，482，437或JP 04243867已知)或可市购或者它们可以通过本领域熟练技术人员已知的
合适的方法制备，例如通过如下所述还原对应的肟V. a、腈V. b或酰胺V. c 适合将肟(V. a)还原成对应胺(II)的方法已经描述于文献中，例如描述于March J. !Reactions, mechanisms and structure, 第 4 版，1992, ffiley& Sons, New York, 1218-1219 中。适合将腈(V.b)还原成对应胺(II)的方法已经描述于文献中，例如描述于March J. :Reactions,mechanisms and structure,第4版，1992,Wiley& Sons,New York,918-919中。适合将酰胺(V. c)还原成对应胺(II)的方法已经描述于文献中，例如描述于 March J. :Reactions,mechanisms and structure,第4版，1992,Wiley & Sons,New York, 1212-1213 中。肟(V. a)例如可以由相应的醛(化合物(V. d) =X = CH0)或甲基衍生物(化合 物(V. e) :X = CH3)制备，类似于 Houben-Weyl，第 10/4 卷，Thieme，Stuttgart, 1968 ；第 11/2 卷，1957 ；第 E5 卷，1985 J. Prakt. Chem. /Chem. Ztg. 336 (8)，第 695-697 页，1994 ； Tetrahedron Lett. 42 (39)，第 6815-6818 页，2001 或 Heterocycles, 29 (9)，第 1741-1760 页，1989。腈(V.b)可以市购或者可以类似于 Heterocycles, 41 (4)，675 (1995)，Chem. Pharm. Bull.，21，1927 (1973)或 J. Chem. Soc.，426 (1942)中所述方法制备，例如由对应的 卤化物(化合物(V. f) :X =卤素)通过与氰化物如CuCN、NaCN或KCN反应。卤化物(V. f) 可以市购或者可以根据标准方法制备。酰胺(V. C)例如可以由对应的羧酰氯通过与氨反应而制备。醛(V.d)可以类似于 J. Org. Chem. 51 (4)，第 536-537 页，1986 由甲基衍生物(V. e) 合成或如 Eur. J. Org. Chem.，2003 (8)，第 1576-1588 页；Tetrahedron Lett.，1999,40 (19)， 第 3719-3722 页；Tetrahedron Lett.，1999，55 (41)，第 12149-12156 页所示由卤化物(V. f)合成。通过使其中Hal为卤素，优选氯的化合物(IV. a)与氨反应而得到其中R2为H的 化合物(II)的另一方法如下所示 化合物(IV. a)可以市购或者可以类似于已知程序制备(参见March，J. “Advanced Organic Chemistry !Reactions, Mechanisms, and Structure" (Wiley & Sons, New York,第 3 版，1985，第 1151 页))。在一个方案中，该反应可以在氨水中进行。在另一方案中，该反应可以在冷凝的氨中进行。在第三方案中，该反应可以在惰性有机溶剂中使用氨水进行或者通过弓I入气态氨 而进行。合适的溶剂是醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，醚类如乙醚、二 异丙基醚、MTBE、二噁烷、茴香醚和THF，腈类如乙腈和丙腈，以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺 和NMP，优选甲醇、乙醇、异丙醇、二噁烷、THF、乙腈、DMF、DMSO, NMP及其混合物。该反应通常在_60°C至120°C，优选-10°C至50°C的温度下在碱存在下或使用过量 氨进行。合适的碱通常为碱金属和碱土金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢 氧化钙；碱金属和碱土金属氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁；碱金属和碱土金属 氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙；碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和 碳酸钙；以及碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠；有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基 乙基胺和NMP ；吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶；以及双环胺。碱通常 以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用，或者合适的话用作溶剂。碱的量相 对于Imol化合物(IV. a)通常为0. 5-5摩尔当量，优选0. 5-2摩尔当量。原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于化合物(IV. a)使 用过量氨。使用保护基团获得化合物(II)的另一方法如下所示。可以使化合物(IV. a)与被 保护的胺(VI)反应，其中Z为氢或保护基团如甲基氨基甲酸酯、叔丁基氨基甲酸酯或2，2， 2-三氯乙基氨基甲酸酯，在解保护(参见Greene Τ. W.，Wits P. G. “有机合成中的保护基 团”，Wiley & Sons,New York, 1999，第494页及随后各页)之后得到其中R2为氢的化合物 (II)。 引入保护基团的第一反应通常在惰性有机溶剂中进行。合适的溶剂通常为醇类 如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇；醚类如乙醚、二异丙基醚、ΜΤΒΕ、二噁烷、茴 香醚和THF ；腈类如乙腈和丙腈；酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮；以及 DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP和乙酸乙酯，优选甲醇、乙醇、异丙醇、二噁烷、THF、乙腈、丙 酮、DMF、DMSO、NMP和乙酸乙酯及其混合物。该反应通常在-20°C至100°C，优选0-60°C的温度下在碱存在下合适的话使用催 化剂如二甲氨基吡啶进行。合适的碱通常为无机化合物，例如碱金属和碱土金属氢化物如 氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸锂、碳酸钾和碳 酸钙，以及碱金属和碱土金属醇盐如甲醇钠、甲醇钾、叔丁醇钾和二甲氧基镁，此外还有有 机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和NMP，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶 和4-二甲氨基吡唳，以及双环胺，优选氢化钠、碳酸钠、甲醇钾、叔丁醇钾、乙醇钾、三乙胺和吡啶。碱通常以催化量使用；然而，它们还可以以等摩尔量、过量使用，或者合适的话用作 溶剂。碱的量相对于Imol化合物(IV. a)通常为0. 1-5摩尔当量，优选1_2摩尔当量。解保护步骤中保护基团的裂解可以在Greene Τ. W.和Wits P. G. “有机合成中的 保护基团”(Wiley & Sons, New York，1999，第494页及随后各页)中找到。获得其中R2为氢且其中PG为如上所定义的保护基团的化合物(II)的另一方法
如下所示 腈(V. b)优选在合适催化剂如阮内镍或碳载钯和合适保护试剂如二碳酸二叔丁 基酯、氯甲酸酯、甲酸2，2，2-三氯乙基酯，优选二碳酸二叔丁基酯存在下的氢化得到N-保 护的化合物(VII. a)。当用溴化氢/冰乙酸或三氟乙酸/水混合物或三甲基碘硅烷在中性 非水解条件下或锌在THF/水混合物中处理时，可以使化合物(VII. a)解保护而得到其中R2 为氢的化合物(II)。其中R1为烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基或卤代烷硫基的化合物(II)可以类似于 标准方法由其中R1为卤素，尤其是氯的化合物(VII. a)制备，例如类似于J.Heterocycl. Chem. (2005)，42(7)，1369-1379，Tetrahedron Lett. 47(26)，4415-4418，2006 或 Chem. Pharm. Bull. 31 (12)，4533-8，1983中所述的方法。该合成途径如下所示 (VII. a)炉=卤素(VIII) =R1 =烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基或卤代烷硫基(VII. a)、(II) =R1 =烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基或卤代烷硫基。使化合物(VII. a)与化合物X' -R1 (下文也称为化合物(VIII))反应而获得化合 物(Vll.b)。取决于待引入的基团R1，化合物(VIII)为无机醇盐、卤代醇盐、硫醇盐或卤代 硫醇盐。该反应有利地在惰性溶剂中进行。式(VIII)中的阳离子X'并不重要；出于实际 原因，通常优选铵盐、四烷基铵盐如四甲基铵或四乙基铵盐，或碱金属盐或碱土金属盐。合 适的溶剂包括醚类如二噁烷、乙醚、MTBE和优选THF，卤代烃类如DCM或二氯乙烷，芳族烃类 如甲苯，及其混合物。式(VII. b)中的氨基解保护以得到化合物(II)可以如上面对化合物 (VII. a)的解保护所述完成。其中R1为烷基、商代烷基、链烯基、炔基、环烷基或烷基环烷基的化合物(II)可以 有利地通过使其中R1为卤素的化合物(II)与其中R1为烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、环烷基或烷基环烷基且Mt为锂、镁或锌的有机金属化合物R1-Mt反应而制备。该反应优选在 催化量或尤其是至少等摩尔量的过渡金属盐和/或化合物存在下，尤其是在Cu盐如卤化铜 (I)，尤其是碘化铜(I)存在下进行或由Pd催化。该反应通常在惰性有机溶剂，例如上述醚 之一，尤其是THF，脂族或脂环族烃如己烷、环己烷等，芳族烃如甲苯或其混合物中进行。为 此所需温度为-100°C至+100°C，尤其是-80°C至+40°C。化合物(III)由现有技术已知或者可以根据现有技术中已知的程序得到。由其中 m、R3、Het和Y如上所定义且Hal指卤素的化合物(IX)得到其中L为离去基团，优选氯的 化合物(III)的合适方法如下所示 由其中m、R3、Het和Y如上所定义的化合物(X)得到其中结构部分Het-O相对于
磺酰基位于对位的化合物(III)的合适方法如下所示
用吡啶-SO3或二噁烷-SO3配合物磺化化合物(X)主要得到其中L为OH的化合物 (“对”-III)(关于磺化程序参见 Mizuno，Α.等，TetrahedronLett. 2000，41，6605)。用发 烟硫酸在加热下磺化化合物(X)也主要得到其中L为OH的化合物(“对”-III)(参见US 4，874，894)。用氯磺酸磺化化合物(X)主要得到其中L为Cl的化合物(“对”-III)(参见 WO 2003/055857、WO 2003/016313 或 WO 2002/64593)。化合物(X)由现有技术已知或者可以根据现有技术中已知的程序得到。由其中 Het和Hal如上所定义的化合物(XI)和其中m和R3如上所定义的化合物(XII)获得其中 Y为-ο-的化合物(X)的合适方法如下所示
—3.3
,(R)m
Het-Hal + HQ-^ J-
(XI)(XII)(X): Y = -O-— 。该反应通常在20-210°C，优选40-180°C的温度下在惰性有机溶剂中在碱存在下 和优选在催化剂如KF、KIU,4- 二氮杂双环[2. 2. 2]辛烷(DABCO)或铜(I)盐如CuCl或 CuI存在下进行。合适的碱通常为无机化合物，例如碱金属和碱土金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢 化钾和氢化钙；碱金属和碱土金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙；以及碱金属
78和碱土金属醇盐如甲醇钠、甲醇钾、叔丁醇钾和二甲氧基镁；此外还有有机碱，例如叔胺如 三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和NMP;吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡 啶；以及双环胺，优选氢化钠、碳酸钠、甲醇钾、叔丁醇钾、乙醇钾、三乙胺和吡啶。碱通常以 催化量使用；然而，它们还可以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。碱的量相对于 Imol化合物(XII)通常为0. 1-5摩尔当量，优选1_2摩尔当量。化合物(XI)和化合物(XII)由现有技术已知或者可以根据现有技术中已知的程 序得到。其中R2为氢的化合物(I)可以通过常规方法如烷基化转化成化合物(I)。合适 的烷基化剂实例包括烷基卤如烷基氯、烷基溴或烷基碘，实例是甲基氯、甲基溴或甲基碘， 或硫酸二烷基酯如硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。与烷基化剂的反应有利地在溶剂存在下进 行。用于这些反应的溶剂取决于温度范围为脂族、脂环族或芳族烃类如己烷、环己烷、甲苯、 二甲苯，氯代脂族和芳族烃类如DCM、氯苯，开链二烷基醚如乙醚、二正丙基醚、MTBE，环醚如 THF、1，4- 二噁烷，乙二醇醚如乙二醇二甲醚，或这些溶剂的混合物。对于它们作为中间体的用途，特别优选汇编在下表778-789中的化合物(II)、 (IV)、(V)和(V. a)-(V. e)，其中Rla、Rlb、Rle和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义之 一且选自表P中所述的第P-I至P-37行。在这些表中，Rla表示吡啶-4-基的2位取代基， Rlb表示吡啶-4-基的3位取代基，Rlc表示吡啶-4-基的5位取代基且Rld表示吡啶-4-基 的6位取代基表778:其中R2为氢，Rla、Rlb、Rle和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义之一且Rla、 Rlb、Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化合物(II)。表779:其中L为氯，Rla、Rlb、Rle和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义之一且Rla、 Rlb、Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化合物(IV)。表 780 其中L为氟，Rla、Rlb、Rle和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义之一且Rla、 Rlb、Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化合物(IV)。表781:其中L为叠氮基，Rla、Rlb、Rlc和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义之一 且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化合物 (IV)表782 其中L为甲基磺酰基，Rla、Rlb、Rle和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义之 一且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化合 物(IV)。表 783 其中L为甲苯磺酰基，Rla、Rlb、Rle和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义之 一且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化合 物(IV)
表 784 其中χ为CH( = Ν0Η)，Rla、Rlb、Rlc和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义 之一且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化 合物(V)(本文称为化合物(V. a))。表 785 其中X为CN，Rla、Rlb、Rle和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义之一且Rla、 Rlb>Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化合物(V)(本 文称为化合物(V.b))。表 786 其中χ为C( = 0)NH2，Rla、Rlb、Rlc和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义 之一且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化 合物(V)(本文称为化合物(V. c))。表787 其中X为CHO，Rla、Rlb、Rlc和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义之一且 Rla>Rlb>Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化合物(V) (本文称为化合物(V. d))。表 788 其中X为CH3, Rla、Rlb、Rle和Rld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义之一且Rla、 Rlb>Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化合物(V)(本 文称为化合物(V. e))。表 789 其中X为C( = 0)OCH3, Rla、Rlb、Rlc^PRld各自独立地为氢或具有对R1所述的定义 之一且Rla、Rlb、Rlc和Rld的含义对各单一化合物而言在每种情况下对应于表P的一行的化 合物(V)。考虑到它们作为中间体的用途，优选其中R3、Y和Het如权利要求1所定义，L为 卤素且m为1、2、3或4，更优选m为1或2的化合物(III)。另一实施方案涉及其中L为氯且m为1、2、3或4的化合物(III)。另一实施方案涉及其中Y和Het如权利要求1所定义，L为卤素，R3为甲基且m为 1或2，更优选L为氯的化合物(III)。N-氧化物可以由化合物⑴根据常规氧化方法制备，例如通过用有机过酸如间氯 过苯甲酸处理化合物(I)(参见 J.Med· Chem. 38，1892-1903 (1995)或 WO 03/64572)；或用 无机氧化剂如过氧化氢(参见J. Heterocycl. Chem. 18，1305-8 (1981))或过硫酸氢钾制剂 (过氧单硫酸钾)(参见J. Am. Chem. Soc. 123，5962-73 (2001))处理化合物(I)。氧化可能 导致纯的单-N-氧化物或不同N-氧化物的混合物，它们可以通过常规方法如层析分离。若单个化合物(I)不能通过上述途径得到，则可以通过衍生其他化合物(I)制备 它们。若合成得到异构体混合物，则通常不必进行分离，因为在某些情况下各异构体可 能在为使用而进行的后处理过程中或在施用过程中相互转化(例如在光、酸或碱的作用 下)。该类转化也可能在使用后发生，例如在植物处理中、在已处理植物中或在待防治的有害真菌中。化合物(I)可以不同晶型存在，这些晶型的生物学活性可能不同。它们也形成本 发明主题的一部分。本发明化合物(I)和组合物分别适合作为杀真菌剂。它们特征在于对 宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、 Peronosporomycetes (同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合 菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲 (Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传真菌]具有显著有效 性。它们中的一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂 用于作物保护中。此外，它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。本发明化合物(I)和组合物对于在各种栽培植物如禾谷类，例如小麦、黑麦、大 麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；果实如仁果、核果或浆果，例如苹 果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑霉或鹅莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大 豆；油料植物，例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油料作物、油棕、花生或大 豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水 果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜植物，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西 红柿、土豆、葫芦或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，例如玉 米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁 用葡萄藤)；啤酒花；草坪；天然橡胶植物或观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树或常 绿植物如针叶树，以及植物繁殖材料如种子，以及这些植物的作物材料中防治大量植物病 原性真菌特别重要。优选化合物(I)及其组合物分别用于在农作物，例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、 黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄 藤；观赏植物或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜中防治大量真菌。术语“植物繁殖材料”应理解为指植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖 植物的无性植物部分如秧苗和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下 茎、嫩枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗 还可以通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而在移植之前保护。优选将化合物(I)及其组合物分别对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类作物如 小麦、黑麦、大麦和燕麦；稻、玉米、棉花和大豆中防治大量真菌。术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包 括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://WWW. bio. org/speeches/ pubs/er/agri_products. asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通 过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到 基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白 质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或 法呢基化结构部分或PEG结构部分。例如已经通过育种、诱变或基因工程而修饰的植物已经因常规育种或基因工程方 法而耐受某些类别的除草剂施用，例如羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂；乙酰乳
81酸合成酶(ALS)抑制剂如磺酰脲类(例如见US6，222，100、WO 01/82685、WO 00/26390、 WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225,WO 03/14356,WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如见 US 6，222，100、W001/82685、 WO 00/026390,WO 97/41218,WO 98/002526,WO 98/02527,WO 04/106529,WO 05/20673,WO 03/014357、WO 03/13225、W003/14356、WO 04/16073)；烯醇丙酮酰莽草酸 3-磷酸合成酶 (EPSPS)抑制剂如草甘膦(glyphosate)(例如见WO 92/00377)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制 剂如草铵膦(glufosinate)(例如见 EP-A 242 236、EP-A 242 246)或 oxynil 除草剂(例 如见US 5，559，024)。几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法而耐受除草剂，例如 Clearfield 夏播油菜(Canola，德国BASF SE)耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)。 基因工程方法已经用于使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和 草铵膦，它们中的一些可以以商标名RoundupReady (耐受草甘膦，美国Monsanto)和 LibertyLink (耐受草铵膦，德国 Bayer CropScience)市购。 此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物， 该蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些，特别是由苏云金芽孢杆菌 (Bacillus thuringiensis)已知的那些，例如 δ -内毒素如 CryIA (b)、CryIA (c)、Cry IF、 CryIF (a2), CryIIA (b), CryIIIA, CryIIIB (bl)或 Cry9c ；无性杀虫蛋白(VIP)如 VIP1、 VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌 属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经 毒素；真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒素，植物凝集素如豌豆或大麦凝集 素；凝集素；蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋 白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆 毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶如3-羟基类固 醇氧化酶、蜕皮留类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶； 离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin 受体)；芪合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶和葡聚糖酶。就本发明而言，这些杀虫蛋白或毒 素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于 蛋白域的新型组合(例如见WO 02/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰 植物的其他实例公开于例如 EP-A 374753、WO 93/007278、W095/34656、EP-A 427 529、 EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产该类基因修饰植物的方法对本领域 熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀 虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅 目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(L印idoptera))以及 线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如 描述于上述出版物中，并且它们中的一些可市购，例如YieldGard (产生OyiAb毒素 的玉米栽培品种)，YieldGard Plus (产生CrylAb和Cry3Bbl毒素的玉米栽培品种)， Starlink (产生 Cry9c 毒素的玉米栽培品种)，Herculex RW (产生 Cry34Ab I、Cry35Ab 1 和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米栽培品种)；]VuCOTN 33B(产生CrylAc毒素的棉花栽培品种)，Bollgard I (产生CryiAc毒素的棉花栽培品种)，Bollgard II (产生CrylAc和Cry2Ab2毒素的棉花栽培品种)；VIPCOT (产生VIP毒素的棉花 栽培品种)；NewLeaf (产生Cry3A毒素的土豆栽培品种)；法国Syngenta Seeds SAS
的Bt-Xtra 、NatureGard 、KnockOut 、BiteGard 、Protecta 、Btii(例 如Agrisure CB)和Btl76 (产生CrylAb毒素和PAT酶的玉米栽培品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604 (产生Cry3A毒素的修饰译本的玉米栽培品种，见WO 03/018810)， 比利时Monsanto Europe S. Α.的MON 863 (产生Cry3Bbl毒素的玉米栽培品种)，比利时 Monsanto Europe S. Α.的IPC 531 (产生CrylAc毒素的修饰译本的棉花栽培品种)和比利 时Pioneer Overseas Corporation的1507 (产生CrylF毒素和PAT酶的玉米栽培品种)。此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以增加其对细 菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。这类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关 的蛋白” O3R蛋白，例如见EP-A 0 392 225)，植物病害抗性基因(例如产生针对来自野生墨 西哥土豆 Solanumbulbocastanum 的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的土 豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强抗性的这 些蛋白的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域熟练技术人员所已 知且例如描述于上述出版物中。此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例 如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白含量)，对气流、盐或其他限制生长的环 境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或其病毒病原体的耐受性的植物。此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤 其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪 酸的油料作物(例如Nexera 油菜，加拿大DOW Agro Sciences) 0此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤 其改善原料生产的植物，例如通过产生增加量的支链淀粉的土豆(例如Amflora 土豆， 德国 BASF SE)。化合物(I)及其组合物分别特别适合防治下列植物病害观赏植物、蔬菜作物 (例如白锈菌(A. Candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A. tragopogonis))上的 白锈菌属(Albugo)(白锈病)；蔬菜、油菜(例如芸苔生链格孢(A. brassicola)或芸苔 链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A. tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢 (A. solani)或链格孢(A. alternate))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的 链格孢属(Alternaria)(链格孢黑斑病)；糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces)； 禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta)，例如小麦上的A. tritici (炭疽病)和大麦上的 大麦壳二孢(A.hordei)；平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型 旋孢腔菌属(Cochliobolus))，例如玉米上的玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)或玉米生离蠕孢 (B. zeicola)、例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B. sorokiniana)以及例如稻和草 坪上的稻平脐蠕孢(B. oryzae)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(以 前=Erysiphe) graminis)(白粉病)；水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea) (有性型灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana)灰霉病)；莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病)；阔叶树和常绿植物上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳 属(Ophiostoma))(腐烂或枯萎)，例如榆树上的榆枯萎病菌(C. ulmi)(荷兰榆病)；玉 米(例如灰色叶斑病玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢 (C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C. sojina)或大豆紫斑病 菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病)；西红柿(例如番茄叶 霉菌(C. fulvum)叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C. herbarum)(黑穗病)) 上的枝孢属(Cladosporium)；禾谷类上的麦角菌(Clavic^ps purpurea)(麦角病)；玉 米(灰色长蠕孢(C. carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C. sativus)，无性型麦根腐 平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus)，无性型水稻长蠕孢(H.oryzae)) 上的旋孢腔菌属(无性型长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病)； 棉花(例如棉炭疽病菌(C. gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C. graminicola) 炭疽茎腐病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):黑点病)、菜豆(例如 菜豆炭痕病菌(C. Iindemuthianum))禾口大豆(例如大豆炭痕病菌(C. truncatum)或 荔枝炭疽病菌(C. gloeosporioides))上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型围 小丛壳菌属(Glomerella)(炭疽病)；伏革菌属(Corticium)，例如稻上的笹木伏革菌 (C. sasakii)(纹枯病)；大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynesporacassiicola) (叶斑病)；锈斑病菌属(Cycloconium)，例如橄榄树上的C. oleaginum ；果树、葡萄藤 (例如C. liriodendri，有性型=Neonectrialiriodendri 乌脚病)和观赏植物上的人 参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤幼苗衰弱病，有性型丛赤 壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria))；大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有 性型:RoSellinia)necatriX)(根腐病/茎腐病)；北茎溃疡菌属(Diaporthe)，例如大 豆上的大豆北茎溃疡病菌(D. phaseolorum)(立枯疡)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦 网斑内脐蠕孢(D. teres),网斑病)和小麦(例如D. tritici-r印entis 黄斑病)、稻 和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属，有性型核腔菌属(Pyrenophora))；由斑褐 孑L 菌(Formitiporia(同义词 Phellinus)punctata)、F. mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(以前为Phaeoacremoniumchlamydosporum) ΛPhaeoacremonium aleophilum 和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(枯萎 病，干枯病)；仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)和葡萄藤 (葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe)；稻上的稻叶黑粉 菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病)；小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑霉病)；糖用甜 菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如黄瓜(例如二孢白粉 菌(E. cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如 E. cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe) (白粉病)；果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata) (Eutypa溃疡病或枯萎病， 无性型Cytosporina lata，同义词Libertella blepharis)；玉米(例如玉米大斑病菌 (E. turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属)；各种植物上的镰孢 霉属(Fusarium)(有性型赤霉属(Gibberella))(枯萎病，根腐病或茎腐病)，例如禾谷 类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F. graminearum)或大刀镰孢(F. culmorum)(根
84腐病、黑星病或穗霉病)，西红柿上的尖镰孢(F. oxysporum)，大豆上的茄镰孢 (F. solani) 和玉米上的轮枝镰孢(F. verticillioides)；禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾 顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)；禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和 稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi)恶苗病)上的赤霉属；葡萄藤、仁果和其他植物上的 苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G. gossypii)；稻上 的 Grainstaining complex ；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardiabidwellii)(黑腐 病)；蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium)，例如梨上的G. sabinae (锈病)； 玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属，有性型旋孢腔菌属)；驼孢锈菌属 (Hemileia)，例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H. vastatrix)(咖啡叶锈病)；葡萄藤上的褐 斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis)；大豆禾口棉花上的 菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病和茎腐病)；禾谷 类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium) nivale (雪霉 病)；大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病)；丛梗孢属(Monilinia)， 例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M. Iaxa)、桃褐腐菌(M. fructicola) 和Mfructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属 (Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M. graminicola)(无性型小麦壳针孢 (Septoria tritici)，壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M. fijiensis)(黑斑病)； 卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P. parasitica))、洋葱 (例如大葱霜霉(P. destructor))、烟草(烟草霜霉(P. tabacina))和大豆(例如大豆 霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病)；大豆上的豆薯层锈菌 (Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P. Meibomiae)(大豆锈病)；例如葡萄藤(例 如P. Tracheiphila禾口 P. tetraspora)禾口大豆(例如大豆莲揭腐病菌(P. gregata)莲病 害)上的瓶霉菌属(Phialophora)；油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐 病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病，叶斑病和立枯病)；向 日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P. viticola)茎斑病和叶斑病)和大豆(例如茎枯 病P. phaseoli，有性型大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉 属(Phomopsis)；玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病)；各种植物如柿 子椒和黄瓜植物(例如辣椒疫霉(P. capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P. megasperma), 同义词P. sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P. infestans)晚疫病)和阔叶树(例 如栎树猝死病菌(P.ramorum):橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病，根 腐病，叶腐病，茎腐病和果树腐烂病)；卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌 (Plasmodiophora brassicae)(根肿病)；霜霉属(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生单 轴霉(P. viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P. halstedii)；蔷薇科 植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病)，例如苹果上的苹果 白粉病菌(P. Ieucotricha)；禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P. graminis))以及糖用 甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害；禾谷 类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(目艮斑病， 有性型Tapesiayallundae)； 各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病)，例 如黄瓜植物上的古巴假霜霉(P. cubensis)或啤酒花上的潷草假霜(P.humili)；葡萄藤上的 Pseudopezicula tracheiphila(葡萄角斑卩十焦病菌或 ‘rotbrermer’，无f生型 (Phialophora))；各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病)，例如禾谷类如小麦、大麦或 黑麦上的小麦柄锈菌(P. triticina)(褐锈病或叶锈病)，条形柄锈病(P. striiformis)(条 锈病或黄锈病)，大麦柄锈病(P. hordei)(黄矮叶锈病)，禾柄锈菌(P. graminis)(茎锈病 或黑锈病)或小麦叶锈菌(P. recondite)(褐锈病或叶锈病)，以及芦笋上的柄锈菌属(例 如天门冬属柄锈病(P.asparagi))；小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型 Drechslera) tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐螺孢( P. teres)(网 斑病)；梨孢属(Pyricularia)，例如稻上的稻瘟病菌(P. oryzae)(有性型=Magnaporthe grisea，稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P. grisea)；草坪、稻、玉米、小麦、棉 花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜 果腐霉(P. aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病)；柱隔孢属(Ramularia)， 例如大麦上的R. collo-cygni (Ramularia叶斑病，生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶 斑病菌(R. Beticola)；棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上 的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如大豆上的立枯丝核菌(R. solani)(根腐病和茎腐病)， 稻上的R. solani (纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R. Cerealis) (Rhizoctonia 纹枯病)；草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer) (黑霉病，软腐病)；大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(褐斑 病)；稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S. attenuatum(叶鞘腐败病)；蔬菜和农 作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S. sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii)或核盘 菌(S. sclerotiorum)上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病)；各种植物上的壳 针孢属(S印toria)，例如大豆上的大豆壳针孢(S. glycines)(褐斑病)，小麦上的小麦壳 针孢(S. tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora) nodorum)(叶花斑枯病)；葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator) (白粉病，无性型0idium tuckeri)；玉米(例如玉米大斑病菌(S. turcicum)，同义词大 斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setospaeria) ( Bf 枯病)；玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana)丝黑穗病)、高粱和甘蔗上的轴黑粉菌属 (Sphacelotheca)(黑穗病)；黄瓜植物上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白 粉病)；土豆上的粉痂菌(Spongosporasubterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害； 禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora)，例如小麦上的颖枯壳多孢(S. nodorum)(叶花斑枯 病，有性态颖枯球腔菌(L印tosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum)) ；土豆上的马 铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum) (土豆癌肿病)；外囊菌属(Taphrina)，例如 桃上的畸形外囊菌(T. Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T. pruni)(囊果李)；烟 草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病)，例如黑色根 腐病菌(T. basicola)(同义词Chalara elegans)；禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥 黑穗病或光腥黑穗病)，例如小麦上的T. tritici (同义词T. caries,小麦腥黑穗病)和 T. controversa(矮腥黑穗病)；大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)(灰雪腐 病)；黑粉菌属(Urocystis)，例如黑麦上的隐条黑粉菌(U. occulta)(条黑粉病)；蔬菜， 如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U. appendiculatus)，同义词U. phaseoli)和糖用甜菜(例 如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病)；禾谷类(例如麦散黑粉菌(U. nuda)和U. avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U. maydis)玉米黑穗病)和甘蔗上的 黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病)；苹果(例如苹果黑星病(V. inaequalis))和梨上的黑星 菌属(Venturia)(黑星病)；以及各种植物如果树和观赏植物、葡萄藤、浆果、蔬菜和农作物 上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病)，例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌 (V. dahliae) 0 化合物(I)及其组合物分别特别适合以保护、治疗、根除、内吸(向顶和/或向底 移动)和跨层(translaminar)方式防治上述植物病害。化合物(I)及其组合物分别还适合防治有害真菌以保护材料(例如木材、纸 张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。在木材和建筑材料保护中，特别应注 意下列有害真菌子囊菌纲真菌，例如线嘴壳属，长喙壳属，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans), Sclerophoma spp.，毛壳属(Chaetomium spp.), JMM9M (Humicola spp.), 彼得壳属(Petriella spp.)，毛束霉属(Trichurus spp.)；担子菌纲真菌，例如粉孢革 菌属(Coniophoraspp.)，革盖菌属(Coriolus spp.)，粘裙菌属(Gloeophyllum spp.), 香燕属(Lentinus spp.),侧耳属(Pleurotus spp.),臣卜孑L属(Poria spp.),干朽菌属 (Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)，半知菌纲真菌，例如曲霉属(Aspergillus spp.)，枝孢属，青霉属(Penicillium spp.),木霉属(Trichormaspp.),链格孢属，拟青霉 属(Paecilomyces spp.)禾口接合菌纲(Zygomycetes)真菌，例如毛霄属(Mucor spp.), 此外在储藏产品保护中应注意下列酵母真菌假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母 (Saccharomyces cerevisae)0化合物(I)及其组合物分别可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过分别 用有效量的化合物(I)及其组合物处理植物、其繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的 场所而改善植物健康的方法。术语“植物健康”应理解为表示植物和/或其产品由几个迹象如产量(例如增加 的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶 子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的改善含量或组成)和对非生命和/或生命应力 的耐受性单独或相互组合确定的状况。用于植物健康状况的上述迹象可以相互依赖或可以 由各自引起。化合物(I)可以以生物活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明主题。化合物(I)直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需 要防止真菌侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在 植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。植物繁殖材料可以在种植或移栽时或甚至在播种或移栽之前直接用化合物(I) 或用包含至少一种化合物(I)的组合物预防性地处理。本发明还涉及包含溶剂或固体载体以及至少一种化合物(I)的农化组合物以及 它们在防治有害真菌中的用途。农化组合物包含杀真菌有效量的化合物(I)。术语“有效量”指足以在栽培植物 上或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起显著损害的量的组合物或化合物 (I)。该量可以在宽范围内变化且取决于许多因素如待防治的真菌、被处理的各种栽培植物 或材料、气候条件和所用具体化合物(I)。
化合物(I)、其N-氧化物及其盐可以转化成农化组合物常用的类型，例如溶液、乳 液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于特定的意欲目的；在每种情况下应 确保本发明化合物精细和均勻分布。组合物类型的实例是悬浮液(SC、0D、FS)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、 SS、WS、DP、DS)或可以是水溶性的或可湿性的颗粒(GR、re、GG、MG)，还有处理植物繁殖材料 如种子的凝胶配制剂(GF)。组合物类型(例如SC、OD、FS、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常稀释后使用。组合 物类型如DP、DS、GR、FG, GG和MG通常不经稀释使用。 组合物以已知方式制备(参见US 3，060，084，EP-A 707 445(对于液体浓缩 物)，Browning ,Agglomeration，，，Chemical Engineering, 1967 年 12 月 4 日，147-48, Perry' s Chemical Engineer' s Handbook,第 4 版，McGraw-Hi11, New York,1963,第 8-57 及后续页，WO 91/13546，US4, 172，714，US 4，144，050，US 3，920，442，US 5，180，587， US 5, 232, 701, US5, 208, 030, GB 2, 095, 558, US 3,299,566，Klingman =Weed Control as aScience (John Wiley & Sons, New York, 1961), Hance 等Weed ControlHandbook (第 8 版，Blackwell Scientific, Oxford, 1989)以及 Mollet,H.禾口 Grubemann, A. FormuIation Technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim,2001)。农化组合物还可以包含常用于农化组合物的助剂。所用助剂分别取决于特定的施 用形式和活性物质。合适助剂的实例是溶剂，固体载体，分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶 体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，合适的话还有着色 剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。合适的溶剂是水，有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还 有煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢 化萘、烷基化萘或其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，二元醇，酮类如环己酮 和Y-丁内酯，二甲基脂肪酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡 咯烷酮。固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄 土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸 铵、硝酸铵、脲类；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉或其他 固体载体。合适的表面活性剂(助剂、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素 磺酸(Borresperse 类型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet 类型，Akzo Nobel, USA)、二丁基萘磺酸( Nekal 类型，德国BASF)以及脂肪酸的碱金属、碱土金属和 铵盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，以及硫 酸化十六-、十七-和十八烷醇盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和 甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二 醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/ 氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇 醚缩醛，山梨醇酯，木素-亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(Mowiol 类型，瑞士 clariant)，聚羧酸盐(Sokolan 类型， 德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺( Lupasol 类型，德国BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其 共聚物。增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性能，即静止状态下的高粘度和搅动过程中 的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(Kelzan ,CP Kelco, USA)，Rhodopol 23(法国 Rhodia)、Veegum (R. τ. Vanderbilt, USA)或Attaclay (Engelhard Corp.，NJ,USA)。可以加入杀菌剂来保存和稳定该组合物。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄 醇半缩甲醛的那些(ICimProxeis^Thor Chemie 的Acticide RS 和 Rohm & Haas 的 ICathon MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie 的 Acticide MBS)。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(例如Silikon SRE,德国Wacker或Rhodorsil , 法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以下列名称已知 的染料和颜料若丹明B、C. I.颜料红112、C. I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝 15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、 颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、 颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱 性红10、碱性红108。增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚 (Tylose ,日本 Shin-Etsu)。粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将化合物(I)以及合适的话其他活性物质与至 少一种固体载体混合或同时研磨而制备。颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制 备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石 灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料； 肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉， 纤维素粉和其他固体载体。组合物类型的实例是1.用水稀释的组合物类型i)水溶性浓缩物(SL，LS)将10重量份本发明化合物(I)溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换，力口 入湿润剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。以此方式得到活性物质含量为10重 量％的组合物。ii)分散性浓缩物(DC)将20重量份本发明化合物(I)溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量份。iii)可乳化浓缩物(EC) 将15重量份本发明化合物(I)溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙 和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物 质含量为15重量％。iv)乳液(EW，E0, ES)将25重量份本发明化合物(I)溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙 和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(例如Ultraturrax)将该混 合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量
为25重量％。ν)悬浮液(SC，0D, FS)在搅拌的球磨机中将20重量份本发明化合物(I)粉碎并加入10重量份分散剂和 湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性 物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量％。vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)将50重量份本发明化合物⑴细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂，借助 工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到 稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量％。vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP, SS, WS)将75重量份本发明化合物(I)在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、 湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为
75重量％。viii)凝胶(GF)在搅拌的球磨机中研磨20重量份本发明化合物(I)并加入10重量份分散剂、1重 量份胶凝剂湿润剂和70重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得 到活性物质的稳定悬浮液，由此得到含20重量％活性物质的组合物。2.不经稀释施用的组合物类型ix)可撒粉粉末(DP，DS)将5重量份本发明化合物(I)细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这 得到活性物质含量为5重量％的可撒粉产品。χ)颗粒(GR，FG, GG, MG)将0. 5重量份本发明化合物(I)细碎研磨并结合99. 5重量份载体。常见方法是 挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0. 5重量％的不经稀释而施用的颗 粒。xi) ULV 溶液(UL)将10重量份本发明化合物⑴溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性 物质含量为10重量％的不经稀释而施用的组合物。 农化组合物通常包含0. 01-95重量％，优选0. 1-90重量％，最优选0. 5-90重量％ 的活性物质。活性物质以90-100%，优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。
为了处理植物繁殖材料，尤其是种子，通常使用水溶性浓缩物(LS)，流动性浓缩物 (FS)，干处理用粉末(DS)，淤浆处理用水分散性粉末(WS)，水溶性粉末(SS)，乳液(ES)，可 乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。这些组合物可以经稀释或不经稀释施用于繁殖材料，尤其是 种子上。所述组合物在稀释2-10倍后使即用制剂中的活性物质浓度为0. 01-60重量％，优 选0.1-40重量％。施用可以在播种之前或期间进行。分别将农化化合物及其组合物施用 或处理于植物繁殖材料，尤其是种子上的方法由本领域已知且包括繁殖材料的拌种、包衣、 造粒、撒粉、浸泡和犁沟施用方法。在优选实施方案中，化合物或其组合物分别通过不诱发 萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉施用于植物繁殖材料上。在优选实施方案中，将悬浮液类型(FS)的组合物用于种子处理。FS组合物通常 可以包含l-800g/l活性物质，l-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0_400g/l粘合剂， 0-200g/l颜料和至多1升溶剂，优选水。活性物质可以直接或以其组合物形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分 散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒 播、涂敷、浸渍或浇灌来施用。施用形式 完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本 发明活性物质的最佳可能分布。含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分 散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质 直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者，可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂 或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0. 0001-10重 量％，优选0. 001-1重量％的活性物质。活性物质也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性 物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。当用于植物保护中时，活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0. 001-2. Okg/ ha，优选 0. 005-2kg/ha，特别优选 0. 05-0. 9kg/ha，尤其是 0. 1-0. 75kg/ha。在例如通过撒粉、包衣或浸透种子而进行的植物繁殖材料如种子的处理中，活性 物质的用量通常为0. l-1000g/100kg，优选l-1000g/100kg，特别优选l-100g/100kg，最优 选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。当用于保护材料或储存产品中时，活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所 需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0. 001g-2kg，优选0. 005g-lkg活性物质/立方 米被处理材料。可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草 齐U、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂，合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂 可以以1 100-100 1，优选1 10-10 1的重量比与本发明混合物混合。可以使用的助剂尤其是有机改性的聚硅氧烷，例如Break Thru S240 ;醇烷氧基 化物，例如 Atplus 245 、AtPlus MBA1303 、plurafaC LF 300 和 Lutensol ON30 ；EO/ PO嵌段聚合物，例如Pluronic RPE 2035 ^P 6enaPo1 B ；醇乙氧基化物，例如Lutensol XP 80 ;以及磺化琥珀酸二辛酯钠，例如Leophen RA 。
呈杀真菌剂使用形式的本发明组合物还可以与其他活性物质(例如除草剂、杀虫 齐U、生长调节剂、杀真菌剂或肥料)一起作为预混物存在或合适的话在紧临施用前混合(桶 混合)。当将呈杀真菌剂使用形式的化合物(I)或包含它们的组合物与其他杀真菌剂混 合时，在许多情况下导致杀真菌活性谱的扩展或防止杀真菌剂抗药性的产生。此外，在许多 情况下得到协同增效作用。本发明化合物可以与其一起使用的下列活性物质用来说明可能的组合，但不限制 它们A)嗜球果伞素类(strobilurins)
月青啼菌酉旨(azoxystrobin)、謎菌胺(dimoxystrobin)、；!；希月亏菌酉旨(enestroburin)、 氟啼菌酉旨(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酉先胺(metominostrobin)、 月亏謎菌胺(orysastrobin)、 氧菌酉旨(picoxystrobin)、唾菌胺酉旨(pyraclostrobin)、 pyribencarb,厢菌酯(trifloxystrobin)、2_(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧 啶-4-基氧基)苯基)-2_甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯 基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[l-(3-甲基苄氧亚氨基)乙 基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1_甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯 基)-2_甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺；B)羧酰胺类-羧酰苯胺类苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵 (benodanil)、bixafen、唆酉先菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram) > 环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、 isotianil、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil) > 甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵 (metalaxyl-M) (mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵 (oxycarboxin)、口比噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌 (thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2_氨基_4_甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯_N_(1， 1，3-三甲基2，3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(2，，4' -二氟联苯_2_基)-3-二氟甲 基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2 ‘ ,4' -二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2‘ ,5' -二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡 唑-4-甲酰胺、N-(2‘ ,5' -二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、 N-(3' ,5' -二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3‘-氟 联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3 ‘-氯联苯_2_基)-3-二 氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2'-氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2 ‘-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺、N-(3‘，5' -二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3‘， 4' ,5'-三氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2' ,4'， 5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(l，l，2，3，3， 3_六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(l，l，2，2-四 氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-三氟甲硫基联 苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(l，3-二甲基丁基)苯基)-l，3-二甲基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(l，3，3-三甲基丁基)苯基)_1， 3-二甲基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’ -氯_3’，5' -二氟联苯_2_基)_3_ 二 氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4，-氯-3，，5 ‘ - 二氟联苯-2-基)_3_三氟 甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，，4，- 二氯-5'-氟联苯_2_基)-3-三氟甲 基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，5' -二氟_4’ -甲基联苯-2-基)-3-二氟甲 基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，，5' -二氟_4，-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲 基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[l，2，3，4-四氢-9-(l-甲基乙基)_1，4-亚甲基 萘-5-基]-3-( 二氟甲基)-1_甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺；-羧酸吗啉化物烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)；-苯甲酰胺类氟联苯菌(flumetover)、fluopicolde、fluopyram、苯酰菌胺 (zoxamide),N-(3-乙基_3，5，5-三甲基环己基)_3_甲酰氨基_2_羟基苯甲酰胺；-其他羧酰胺类氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、双炔酰 菌胺(mandipropamid)、土霉素(oxytetracyclin)、娃噻菌胺(silthiofam)禾口 N_(6_ 甲氧 基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺；C)唑类 -三唑类戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑 (bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、Il惡醚唑、烯唑醇(diniconazole)、烯 P坐 Il M(diniconazole-M) > _ P坐胃(epoxiconazole) > 月青 ^ P坐(fenbuconazole) > Rf 唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑 酉享(hexaconazole)、酉先胺唑(imibenconazole)、环戊唑酉享(ipconazole)、环戊唑菌 (metconazole)、膽菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、 戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、娃 氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮 (triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌、烯效唑(!miconazole)、1-(4-氯苯 基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)环庚醇；-咪唑类氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯 灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；-苯并咪唑类苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁 (fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)；-其他噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和 2_ (4-氯苯基)-N-[4-(3，4- 二甲氧基苯基)异噁唑-5-基]_2_丙-2-炔基氧基乙酰胺；D)杂环化合物-吡啶类氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5_(4_氯苯基)_2，3_ 二 甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4_甲基苯基)-2，3_ 二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、 2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡 啶-2-基)乙基)_2，4-二氯烟酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)_2，4_ 二氯烟酰 胺；-嘧啶类磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林 (diflumetorim)、异啼菌酉享(fenarimol)、啼菌腙(ferimzone)、啼菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯啼唆酉享(nuarimol)、二甲啼菌胺(pyrimethanil)；-哌嗪类嗪氨灵(triforine)；-吡咯类拌种咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil)；-吗啉类4_十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌 灵乙酸酉旨(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；-哌啶类苯锈啶(fenpropidin)；_二羧酰亚胺类氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利 (procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；-非芳族5 员杂环噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、 异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5_氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯 基-2，3- 二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯；—其二P坐素(acibenzolar_S_methyl)、amisulbrom、敌菌灵(anilazin)^JK 癌素(blasticidin-S)、舌夂菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨锰(chinomethionat)、 棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、[？i 菌清(diclomezine)、里予燕枯(difenzoquat)、 野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹 (folpet)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯 RllSI (pyroquilon)、氧灵(quinoxyfen) > triazoxide>Hi^R^ (tricyclazole)、2_ 丁氧 基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1- (4，6- 二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-IH-苯 并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6_三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧 啶、6-(3，4_ 二氯苯基)-5_甲基-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶_7_基胺、6-(4-叔丁基苯 基)-5_甲基-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1， 2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶_7_基 胺、6-甲基-5-辛基-[1，2，4]三唑并[l，5-a]嘧啶_7_基胺、6-乙基-5-辛基-[1，2，4] 三唑并[l，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[l，5_a]嘧啶_7_基胺、 5-乙基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[l，5_a]嘧啶_7_基胺、6-辛基-5-丙 基-[1，2，4]三唑并[l，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基_6_辛基-[1，2，4]三唑并[1， 5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1，2，4]三唑并[l，5_a]嘧啶_7_基胺和5-三 氟甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑并[l，5-a]嘧啶_7_基胺；E)氨基甲酸盐-硫代-和二硫代氨基甲酸盐福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森 猛(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulfocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌 (propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；-氨基甲酸盐苯噻菌胺(benthiavalicarb)、乙霉威(diethofencarb)、异丙菌 月安(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb) > ItβH^ifeStik (propamocarbhydrochlorid) > valiphenal和N-(l-(l-(4-氰基苯基)乙基磺酰基)丁 _2_基)氨基甲酸4-氟苯基酯；F)其他活性物质-胍类胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍 辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐 (iminoctadine-triacetate)、双八月瓜盐(iminoctadine-tris (albesilate))；
—抗生素类春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride-hy drate)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井闪霉素(validamycin Α)；-硝基苯基衍生物乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普 (dinocap)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯石肖基苯(tecnazen)；
-有机金属化合物三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯 (fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；-含硫杂环基化合物二噻农(dithimon)、稻瘟灵(isoprothiolme)；-有机磷化合物克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝 (fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基 立枯憐(toIcIofos-methyl)；-有机氯化合物百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichloflimnid)、双氯 酷(dichlorophen)、石黄菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆 (pencycuron)、 五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基 苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid) > N- (4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；-无机活性物质波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜,硫；-其他联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲 (cymoxanil)、二 苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜 (oxin-copper)、i周环酸 f丐(prohexadione-calcium)、电累 1 惡茂月安(spiroxamine)、对甲才屯 菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2，3-二氟苯基)甲基)-2_苯基乙酰 胺、N' -(4-(4_氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5_ 二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、 N' -(4-(4_氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5_二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N' -(2-甲 基-5-三氟甲基-4- (3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N' - (5- 二氟 甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5_甲 基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶_4_基}噻唑-4-甲酸甲基-(1，2，3，4-四氢 萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5_甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶_4_基}噻 唑-4-甲酸甲基-(R) -1，2，3，4-四氢萘-1-基酰胺、乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3- 二甲基喹 啉-4-基酯和甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3- 二甲基喹啉-4-基酯；G)生长调节剂脱落酸(abscisicacid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、节 胺基嘌呤(6-benzylaminopurine)、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、 矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰胼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻 节因(dimethipin) ,2,6- 二 甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、 抑芽敏(f lumetral in)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(f luthiacet)、调吡脲 (forchlorfenuron)、九二 0(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenf ide)、吲哚-3-乙酸、 抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素阳离子(m印iquat)(助壮 素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N_6_苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑 (triapenthenol)、脱叶磷(tributylphosphorotrithioate)、2，3，5-三碘苯甲酸、抗倒酯 (trinexapac-ethyl)禾口;I；希效唾；H)除草剂-乙酰胺类乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、 克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺 (mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、口比草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、 萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺 (propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；-氨基酸衍生物双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦、草铵膦、草硫膦(sulfosate)；-芳氧基苯氧基丙酸酯类炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、 噁唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草 胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(四氢糠基酯) (quizalofop-p-tefuryl)； -联吡啶类敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat)；_(硫代)氨基甲酸酯类黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀 草(carbetamide)、异苯舌夂草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭 (eptam) (EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯 舌文草(phenmedipham)、z^ 草丹(prosulfocarb)、禾卑草畏(pyributicarb)、杀草丹 (thiobencarb)、里予麦畏(triallate)；-环己二酮类丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮 (cycloxydim)、环苯草Sf (profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、酉昆月亏草(tepraloxydim)、月亏 草酮(tralkoxydim)；- 二硝基苯胺类氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消 (oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；-二苯基醚类氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、 氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵 (Iactofen)、乙氧氟草醚(oxyf luorfen)；-羟基苄腈类溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；-咪唑啉酮类咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸、甲基咪草烟(imazapic)、灭 草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；-苯氧基乙酸类稗草胺(clom印rop)、2，4_二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、2，4_DB、2， 4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2 甲 4 氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2 甲 4 氯丙酸 (mecoprop)；-吡嗪类杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草 灭(norflurazon)、达草it (pyridate)；-吡啶类氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺 (diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠 定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；
-磺酰脲类磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄 隆(bensulfuron)、氯啼黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄 隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(eyelosulfamuron)、乙氧啼黄隆(ethoxysulfuron)、 啶嘧黄隆(f lazasulfuron)、f lucetosulfuron、氟啶黄隆(f lupyrsulfuron)、酰胺磺 隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲基碘 石黄隆(iodosulfuron)、甲石黄胺石黄隆(mesosulfuron)、甲黄隆(met sulfur on-methyl)、 烟啼黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟啼黄隆(primisulfuron)、 氣丙黄隆(prosulfuron)、口比啼黄隆(pyrazosulfuron)、玉啼黄隆(rimsulfuron)、啼 黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄 隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟唆磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆 (triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1_((2_ 氯-6-丙基咪唑并[l，2_b]哒 嗪-3-基)磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；_三嗪类莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津 (dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛 克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、 去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)；
-脲类绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、 伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、禾Ij 谷隆(Iinuron)、噻唑隆 (methabenzthiazuron)、丁P坐隆(tebuthiuron)；-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺 草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、 氟酮磺隆(f lucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、 ortho-sulfamuron、五氟石黄草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酉旨 草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草厢(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid) J亏啶草 (pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、U密硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone> 甲氧 磺草胺(pyroxsulam)；-其他胺唑草酮(amicarbazone)、aminotriazole、莎稗磷(anilofos) > beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、口比草丽(benzofenap)、 噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺 (bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、 氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethlyl)、敌草索(chlorthal)、环庚 草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、节草隆(cumyluron)、cyprosu If amide、 麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(difIufenzopyr)、稗内脐蠕孢 菌(drechslera monoceras)、舌夂草膽(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酉先 草(etobenzanid)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、 氟噁嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone), 呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异噁氟草 (isoxaflutole)、环草定(Ienacil)、舌夂禾卑(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯 喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、 肖草酮(mesotrione)、甲月申酸(methylarsonic acid) > Φ ^ ^fe (naptalam) > j^ M ^ (oxadiargyl) > ^ ^ (oxadiazon) > 氯噁嗪草(oxaziclomefone)、戊噁唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草 月青(pyraclonil)、口比草謎(pyraf Iufen-ethyl) > pyrasulfotole> z^Jft (pyrazoxyfen) > 吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、嘧啶厢草醚(saf lufenacil)、磺草 酮(sulcotrione)、石黄胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、 tembotrione>thiencarbazone>topramezone>4-|5^ -3-[2- (2-甲氧基乙氧基甲基)_6_三 氟甲基吡啶-3-羰基]双环[3. 2. 1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二 氧代-4-三氟甲基-3，6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨 基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3- (2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪_4_醇、 4-氨基-3-氯-6- (4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6- (4-氯-2-氟-3-甲 氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡 啶-2-甲酸甲酯。I)杀虫剂
-有机(硫代)磷酸酯高灭磷(ac印hate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷 (azinphos-methyl)、毒死蝶(chlorpyrifos)、甲基毒死蝶(chlorpyrifos-methyl)、毒虫 畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、舌夂舌夂畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、 乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫 磷(fenthion)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、 杀扑 粦(methidathion)、甲基对硫 粦(methy 1 -parathion)、速灭 粦(mevinphos)、久 效憐(monocrotophos)、讽吸憐(oxydemeton-methyl)、对氧憐(paraoxon)、一 六零五 (parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺 (phosphamidon)、甲拌憐(phorate)、辛硫憐(phoxim)、虫螨憐(pirimiphos-methyl)、 丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威 (tetrachlorvinphos)、特丁憐(terbufos)、三唑憐(triazophos)、舌夂百虫(trichlorfon)；-氨基甲酸酯类棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、 M !/1 H (benfuracarb)、甲 _ ξ (carbaryl)、&虫 (carbofuran) > T !/1 H (carbosulfan)、双_]|^ (fenoxycarb)、口夫(furathiocarb) Jiil^ (methiocarb) ^JK 多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威 (thiodicarb)、唑虫牙威(triazamate)；-合成除虫菊酯类丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯 氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin), it ft H Sh (cypermethrin)、it ft H Sh (alpha-cypermethrin)、 Zi # it ft H Sh (beta-cypermethrin)、己体氣氛菊酉旨(zeta—cypermethrin)、夕臭氛菊酉旨(deltamethrin)、 高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭 菊酉旨(fenvalerate)、味块菊酉旨(imiprothrin)、氣氣 ft 菊酉旨(lambda—cyhalothrin)、 氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊(pyrethrin) I 和 II、灭虫 菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟 菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯 (transfluthrin)、profluthrin、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；
-昆虫生长调节剂a)几丁质合成抑制剂苯甲酰脲类定虫隆 (chlorfluazuron)> 灭蚬胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲 (flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲 (Iufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻 嗪酮(buprofezin)、噁茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hex ythiazox)、特苯噁唑(etoxazole)、 四螨嗪(clofentazine) ；b)蜕皮激素拮抗剂特丁苯酰胼(halofenozide)、甲氧苯酰胼 (methoxyfenozide)、双苯酷餅(tebufenozide)、艾扎丁 (azadirachtin) ；c)保幼激素 类似物蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb) ；d)类 脂生物合成抑制剂例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯 (spirotetramat)；-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物噻虫胺(clothianidin)、呋虫 胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶 (nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲 基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3，5-二甲基 _[1，3，5]三嗪烷(triazinane)；-GABA拮抗剂化合物硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特 (fipronil)、氣 口比唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole> pyriprole>5-氛基-1-(2,6- 二 氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-IH-吡唑-3-硫代甲酰胺；-大环内酯杀虫剂齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨 素(milbemectin)、lepimectin、艾克舌夂 105 (spinosad)、spinetoram ；_线粒体电子传输抑制剂(METI) I杀螨剂喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮 (pyridaben)、口比虫薄月安(tebufenpyrad)、P坐虫酉先月安(tolfenpyrad)、flufenerim ；-METI II 和 III 化合物灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙 (hydramethylnon)；-分离剂氟唑虫清(chlorfenapyr)；-氧化磷酸化抑制剂三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡 (fenbutatin oxide)、克虫葡特(propargite)；-蜕皮(moulting)干扰剂化合物cryomazine；-混合功能氧化酶抑制剂增效醚(piperonylbutoxide)；-钠通道阻断剂噁二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；-其他benclothiaz、联苯胼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺 (flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、 氣虫酉先胺(f lubendiamide) >chlorantrani 1 iprole>cyazypyr (HGW86)、cyenopyrafen、口比氣 硫憐(flupyrazofos)、丁氟螨酉旨(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos>bistrifIuron 禾口 pyrifluquinazon。本发明还涉及包含至少一种化合物(I)(组分1)和至少一种例如选自如上所述的 A)-I)组的用于植物保护的其他活性物质(组分2)，尤其是其他杀真菌剂，例如一种或多种 A)-F)组杀真菌剂以及需要的话一种合适溶剂或固体载体的混合物的农化组合物。这些混 合物特别令人感兴趣，因为它们中的许多在相同施用率下对有害真菌显示出更高效力。此 夕卜，用化合物(I)和至少一种选自上述A)-F)组杀真菌剂的混合物控制有害真菌比用单一化合物(I)或A)-F)组的单独杀真菌剂控制那些真菌更为有效。通过将化合物(I)与至少 一种A)-I)组的活性物质一起施用，可以得到协同增效效果，即超过单独效果的简单加和 (协同增效混合物)。根据本发明，将化合物(I)与至少一种其他活性物质一起施用应理解为指在作用 位置(即要防治的有害真菌及其栖息地如侵染的植物，植物繁殖材料，尤其是种子，表面， 材料或土壤以及要防止真菌侵袭的植物，植物繁殖材料，尤其是种子，土壤，表面，材料或空 间)以杀真菌有效量同时存在至少一种化合物(I)和至少一种其他活性物质。这可以通过 同时，即联合(例如作为桶混物)或分开，或依次施用化合物(I)和至少一种其他活性物质 而得到，其中选择各次施用之间的时间间隔以确保首先施用的活性物质在施用其他活性物 质时以足够量存在于作用位置。施用顺序对本发明的实施并不关键。在二元混合物即包含一种化合物(I)(组分1)和一种其他活性物质(组分2)， 例如一种A)-I)组活性物质的组合物中，组分1与组分2的重量比通常取决于所用活性物 质的性能，通常为1 100-100 1，常常为1 50-50 1，优选1 20-20 1，更优选 1 10-10 1，尤其是 1 3-3 1。在三元混合物即包含一种化合物(I)(组分1)和第一种其他活性物质(组分2)和 第二种其他活性物质(组分3)，例如两种A)-I)组活性物质的本发明组合物中，组分1与组 分2的重量比取决于所用活性物质的性能，优选为1 50-50 1，尤其是1 10-10 1， 并且组分1与组分3的重量比优选为1 50-50 1，尤其是1 10-10 1。
各组分可以单独使用或者已经部分或完全相互混合以制备本发明组合物。还可以 将它们作为结合组合如多组分成套包装来包装和进一步使用。在本发明的一个实施方案中，成套包装可以包含一种或多种(包括所有)可以用 于制备本发明农化组合物的组分。例如这些成套包装可以包含一种或多种杀真菌剂组分和 /或助剂组分和/或杀虫剂组分和/或生长调节剂组分和/或除草剂。一种或多种组分可 以相互组合或预配制。在其中两种以上组分提供在成套包装中的那些实施方案中，各组分 可以相互组合并直接包装在单独容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱中。在其他实施方案中，成套 包装的两种或更多种组分可以分开包装，即不预配制。因此，成套包装可以包含一个或多个 分开的容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱，其中各容器包含农化组合物的单独组分。在两种形式 中，成套包装的一种组分可以与其他组分分开或一起或者作为本发明结合组合物的组分用 于制备本发明组合物。用户通常将本发明组合物由前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机施用。 这里将该农化组合物用水和/或缓冲剂配制至所需施用浓度，其中合适的话可以加入其他 助剂，从而得到即用喷雾液或本发明农化组合物。每公顷农业利用区通常施用50-500升， 优选100-400升即用喷雾液。根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分，例如 成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂(桶混
合)ο在另一实施方案中，用户可以在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分或部分预混 的组分，例如包含化合物I和化合物II和/或选自A)-I)组的活性物质的组分，并且合适 的话可以加入其他助剂和添加剂(桶混合)。
在另一实施方案中，可以联合(例如在桶混合之后)或依次施用本发明组合物的 各组分或部分预混的组分，例如包含化合物(I)和/或A)_I)组的活性物质的组分。还优选包含化合物(I)(组分1)与至少一种选自A)组嗜球果伞素类(组分2)，特 别优选选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯 的活性物质的混合物。还优选包含化合物(I)(组分1)与至少一种选自B)组羧酰胺类(组分2)，尤其选 自Bixafen、啶酰菌胺、sedaxane、环酰菌胺、甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、烯 酰吗啉、氟吗啉、fluopicolid(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯酰菌胺、氯环丙酰胺和双炔 酰菌胺的活性物质的组合物。优选包含化合物(I)(组分1)与至少一种选自C)组唑类(组分2)，尤其选自环唑醇、噁醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌 唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺 的活性物质的混合物。还优选包含化合物(I)(组分1)与至少一种选自D)组含氮杂环化合物(组分2)， 尤其选自氟啶胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、氟噁菌、吗菌灵、丁苯 吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、丙氧喹啉、噻二唑素、 敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺和喹氧灵的活性物质的混合物。还优选包含化合物(I)(组分1)与至少一种选自E)组氨基甲酸酯(组分2)，尤其 选自代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、异丙菌胺、benthiavalicarb和百维灵的活性 物质的混合物。还优选包含化合物(I)(组分1)与至少一种选自F)组杀真菌剂(组分2)，尤其 选自二噻农、三苯锡基盐如薯瘟锡、藻菌磷、乙磷铝、H3PO3及其盐、百菌清、抑菌灵、甲基托布 津、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、清菌脲、苯菌酮、螺噁茂胺和5-氯-7-(4-甲基哌 啶-1-基)-6_(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1,5-a]嘧啶的活性物质的混合物。因此，本发明进一步涉及包含一种化合物(I)(组分1)和一种其他活性物质(组 分2)的组合物，该其他活性物质选自表B “组分2”栏的第B-I至B-375行。另一实施方案涉及表B中所列组合物B-I至B-375，其中表B的一行在每种情况下 对应于包含在本说明书中单独列举的化合物(I)之一(组分1)和在所述行中所述的相应 其他活性物质(组分2)的杀真菌组合物。优选所述组合物以协同增效有效量包含活性物 质。表B 包含单一化合物(I)和A)_F)组的另一活性物质的组合物
混合物I组分1组分2
单一化合物(I)腈嘧菌醋
单一化合物(I)醚菌胺
单一化合物(I)烯肟菌醋称为组分2的活性物质、其制备及其对有害真菌的作用是已知的(参见
http://www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质可市购。由 IUPAC 命名法描述的
化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can. J. Plant Sci. 48, 587-94,1968 ；
EP-A 141 317 ；EP-A 152 031 ；EP-A 226 917 ；EP-A 243970 ；EP-A 256 503 ；EP-A 428941 ；EP-A 532 022 ；EP-A 1 028 125 ；EP-Al 035 122 ；EP-A 1 201 648 ；EP-A 1 122 244，JP 2002316902 ；DE 19650197 ；DE 10021412 ；DE 102005009458 ；US 3，296，272 ； US 3，325，503 ；W098/46608 ；WO 99/14187 ；WO 99/24413 ；WO 99/27783 ；WO 00/29404 ； WO 00/46148 ；WO 00/65913 ；WO 01/54501 ；WO 01/56358 ；WO 02/22583 ；WO 02/40431 ； WO 03/10149 ；WO 03/11853 ；WO 03/14103 ；WO 03/16286 ；WO 03/53145 ；WO 03/61388 ； WO 03/66609 ；WO 03/74491 ；WO 04/49804 ；WO 04/83193 ；WO 05/120234 ；WO 05/123689 ； WO 05/123690 ；W005/63721 ；WO 05/87772 ；WO 05/87773 ；WO 06/15866 ；WO 06/87325 ；WO 06/87343 ；WO 07/82098 ；WO 07/90624)。活性物质的混合物可以通过常规方式，例如通过对化合物(I)的组合物所给方式 制备成除了活性成分外还包含至少一种惰性成分的组合物。关于该类组合物的常规成分， 参考就含有化合物(I)的组合物所给的解释。
正如化合物(I) 一样，本发明活性物质的混合物适合作为杀真菌剂。它们的特征 在于对宽范围的植物病原性真菌具有显著有效性，所述真菌尤其选自子囊菌纲、担子菌纲、 半知菌纲和Peronosporomycetes (同义词卵菌纲)。此外，参考分别就化合物和包含化合物 (I)的组合物的杀真菌活性所给解释。合成实施例适当改变起始化合物，用下列合成实施例所示程序获得其他化合物(I)。所得化合 物(I)与物理数据一起列于下表I中。I.制备中间体I. 1.制备氨基甲基吡啶化合物(II)实施例1 制备4-(氨基甲基)-2，3-二甲基吡啶在0 °C下向NaBH4 (65g，0. 28mol)在THF (150ml)中的溶液中滴加乙醚合 BF3 (119. 2g，0. 84mol)。将反应混合物在23°C下搅拌20分钟，然后滴加4-氰基-2，3-二甲 基吡啶(18. 5g，0. 14mol，根据 J. Heterocycl. Chem. 27(6)，1990，1751 制备)在 THF (100ml) 中的溶液。将所得反应混合物回流6小时。然后将反应混合物用水(200ml)缓慢水解并 用盐酸水溶液(10%浓度)将pH值调节为pH2。将所得反应混合物再回流2小时。然后 将反应混合物倾入水中并用MTBE萃取。用氢氧化钠水溶液(50%浓度)将含水层调节为 pH14并用DCM再萃取一次。干燥合并的有机层并真空除去溶剂。残余物通过柱层析(Si02， MTBE)提纯而得到4-(氨基甲基)-2，3_ 二甲基吡啶油状物质(16. 5g)。1H-NMR(CDCl3) δ =1. 7(s，2H)，2· 3(s，3H)，2· 5(s，3H)，3· 9(s，2H)，7· 15 (d, 1H)和 8. 3ppm(d，2H)。1.2.制备磺酸衍生物(III)实施例2 制备4- (4-三氟甲基嘧啶-2-氧基)苯磺酰氯a)制备2-苯氧基-4-三氟甲基嘧啶向2-氯-4-三氟甲基嘧啶(3. 0g，0. 016mol)在DMF(30ml)中的溶液中依次加入 苯酚(1. 9g,20mmol)、碳酸钾(3. 3g,24mmol)和Cu(I) (IOOmg)。将反应混合物在90°C下搅 拌7小时。将所得反应混合物分配在MTBE和水之间。含水层用MTBE萃取。在真空下从有 机层中除去溶剂。得到2-苯氧基-4-三氟甲基嘧啶黄色固体(3. 0g)。1H-NMR(⑶Cl3) 5 =7. 2-7. 5 (m, 6H) ；8. 7ppm (m, 1H)。b)制备4- (4-三氟甲基嘧啶-2-氧基)苯磺酰氯
向2-苯氧基-4-三氟甲基嘧啶(3. 0g，12. 5mmol，在a)下制备)在二氯乙烷 (30ml)中的溶液中加入氯磺酸(10. 2g，88mmol)在DCM(20ml)中的溶液中。将反应混合物 在50°C下搅拌7小时。然后将反应混合物缓慢用水骤冷并用MTBE萃取。将有机层用水洗 涤并干燥，真空除去溶剂。将残余物悬浮于正戊烷中并搅拌10分钟。过滤得到4-(4_三氟 甲基嘧啶-2-氧基)苯磺酰氯棕色固体(1. 5g)。1H-NMR(CDCl3) δ = 7. 5(m，3H)，8. 17 (m, 2H)，8· 9ppm(m, 1Η)。II.制备吡啶基甲基磺酰胺(I)实施例3 制备N-(2，3-二甲基吡啶-4-基甲基)-4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基) 苯磺酰胺(3) 向4_(氨基甲基)-2，3_ 二甲基卩比啶(50mg，0. 36mmol,实施例I. 1)在 CH3CN(150ml)中的溶液中加入三乙胺(37. Omg，0. 36mmol)。将反应混合物冷却至0°C，力口 入4-(5-三氟甲基吡啶-2-氧基)苯磺酰氯(120mg，0. 36mmol，市购)并将反应混合物在 23°C下搅拌72小时。然后真空除去溶剂。将残余物溶于DCM中，用水洗涤并干燥。真空 除去溶剂。粗产物通过柱层析(Si02，MTBE/环己烷，1 1)提纯而得到化合物(3) (120mg, HPLC-MS :438. 0(Μ+Η+))。实施例4 制备N-(吡啶-4-基甲基)-4- (4_三氟甲基嘧啶_2_氧基)苯磺酰胺 (4) 向4-氨基甲基吡啶(58mg，0. 53mmol)在CH3CN(IOml)中的溶液中加入三乙胺 (55mg，0. 53mmol)。将反应混合物冷却至0°C并加入4-(4-三氟甲基嘧啶_2_氧基)苯磺 酰氯(150mg，0.489mmOl，来自实施例1.2)。将反应混合物在23°C下搅拌18小时。真空除 去溶剂。将残余物溶于DCM中，用水洗涤一次并干燥。再次真空除去溶剂，得到标题化合物 (4) (138mg, HPLC 410. 8 (M+H+))。以类似方式制备表I所列化合物⑴。
Α)微滴定试验将活性化合物在DMSO中单独配制成浓度为IOOOOppm的储备溶液。用移液管将储备溶液移到微滴定板(MTP)上并用相应的应用实施例中所述营养 介质稀释至所述活性化合物浓度。然后加入相应的应用实施例中所述含水孢子悬浮液。将 各板置于温度为18°C的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量微滴定板。将测量的参数与不含活性 化合物的对照方案的生长(100% )以及不含真菌和活性化合物的空白值相比较，以确定病 原体在各活性化合物中的相对生长百分数。应用实施例1 对晚疫病病原体致病疫霉的活性
使用基于豌豆汁的真菌用含水营养介质和致病疫霉的含水游动孢子悬浮液。在该试验中，分别用125ppm实施例3、13、55、56、61、67和68的活性化合物处理的 样品显示出至多15%的病原体生长。应用实施例2 对由稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)引起的稻瘟病的活性使用基于麦芽的真菌用含水营养介质和稻瘟病菌的含水孢子悬浮液。在该试验中，分别用125ppm实施例 7、12、13、15、16、17、31、33、45、46、55、56、61 和 68的活性化合物处理的样品显示出至多15%的病原体相对生长。应用实施例3 对由小麦壳针孢引起的壳针孢叶斑病的活性使用基于麦芽的真菌用含水营养介质和小麦壳针孢的含水孢子悬浮液。在该试验中，分别用125ppm实施例7、12、13、15、16、17、31、33、45和46的活性化 合物处理的样品显示出至多25%的病原体相对生长。应用实施例4 对颖枯球腔菌的活性使用含水介质溶液(含酵母提取物、细菌蛋白胨和甘油)和颖枯球腔菌的孢子悬 浮液。在该试验中，分别用125ppm实施例9、28、45、71和74的活性化合物处理的样品显 示出至多25%的病原体相对生长。应用实施例5 对玉蜀黍黑粉菌的活性使用含水介质溶液(含酵母提取物、细菌蛋白胨和甘油)和玉蜀黍黑粉菌的孢子 悬浮液。在该试验中，分别用125ppm实施例7、28、33、45、71、74和203的活性化合物处理
的样品显示出至多25%的病原体相对生长。应用实施例6 对黄瓜褐斑病菌的活性使用含水介质溶液(含酵母提取物、细菌蛋白胨和甘油)和黄瓜褐斑病菌的孢子 悬浮液。在该试验中，分别用125ppm实施例7和28的活性化合物处理的样品显示出至多 25%的病原体相对生长。应用实施例7 对大豆壳针孢的活性使用含水介质溶液(含酵母提取物、细菌蛋白胨和甘油)和大豆壳针孢的孢子悬 浮液。在该试验中，用125ppm实施例8的活性化合物处理的样品显示出至多25%的病原体相对生长。应用实施例8 对核盘菌的活性使用含水介质溶液(含酵母提取物、细菌蛋白胨和甘油)和核盘菌的孢子悬浮液。在该试验中，分别用125ppm实施例7、8、27、28、33、35、45、64、71、74和203的活性 化合物处理的样品显示出至多25%的病原体相对生长。应用实施例9 对斐济球腔菌(苯 并咪唑抗性分离物)的活性使用含水介质溶液(含酵母提取物、细菌蛋白胨和甘油)和斐济球腔菌的孢子悬 浮液。在该试验中，分别用125ppm 实施例 7、8、8、9、12、13、27、28、33、35、45、64、71、74、
160和203的活性化合物处理的样品显示出至多25%的病原体相对生长。应用实施例10 对斐济球腔菌(苯并咪唑敏感性分离物)的活性使用含水介质溶液(含酵母提取物、细菌蛋白胨和甘油)和斐济球腔菌的孢子悬 浮液。在该试验中，分别用125ppm实施例7、28、45、71、74和203的活性化合物处理的样
品显示出至多25%的病原体相对生长。应用实施例11 对大豆灰斑病菌的活性使用含水介质溶液(含酵母提取物、细菌蛋白胨和甘油)和大豆灰斑病菌的孢子 悬浮液。在该试验中，分别用125ppm实施例7、8、9、45、71、74和203的活性化合物处理的
样品显示出至多25%的病原体相对生长。应用实施例12 对雪霉叶枯菌(苯并咪唑抗性分离物)的活性使用含水介质溶液(含酵母提取物、细菌蛋白胨和甘油)和雪霉叶枯菌的孢子悬 浮液。在该试验中，分别用125ppm实施例8、28、45、71、74和203的活性化合物处理的样
品显示出至多25%的病原体相对生长。应用实施例13 对雪霉叶枯菌(苯并咪唑敏感性分离物)的活性使用含水介质溶液(含酵母提取物、细菌蛋白胨和甘油)和雪霉叶枯菌的孢子悬 浮液。在该试验中，分别用125ppm实施例8、28和71的活性化合物处理的样品显示出至 多25%的病原体相对生长。B)温室试验使用溶剂/乳化剂体积比为99/1的丙酮和/或DMSO和乳化剂WettolEM 31 (基 于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)的混合物将活性化合物分开或一起 配制成包含25mg活性化合物并配成IOml的储备溶液。然后用水将该溶液配成100ml。用 所述溶剂/乳化剂/水混合物将该储备溶液稀释到下述活性化合物浓度。应用实施例14 对由致病疫霉在西红柿上引起的早疫病的活性，保护性施用使西红柿植物的幼苗在盆中生长。用活性成分浓度如下所述的含水悬浮液喷雾植物至滴流点。第二天用致病疫霉的孢子囊含水悬浮液接种。在接种后立即将试验植物转移 到潮湿室中。在18-20°C和接近100%的相对湿度下6天后，以患病叶面积百分数肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度。在该试验中，分别用250ppm 实施例 5、8、9、11、13、32、34、35、36、38、39、40、41、43、 47、48、49、50、51、52、53、54、58、59、60、61、62、63、64、65、66、70、71、73、74、72、76、79、86、 92、93、96、97、98、100、102、104、106、112、116、117、124、127、128、129、159、160、162、163、 164、165、167、168、169、170、171、173、174、175、176、177、178、179、183、188、189、190、192、 195、196、199、200、202、203、208、213、218、219、229、232、233、235、236、237、238、239、240、 245、246、247、251、252、253、255、257、259、261、262、263、264、265、266、268、269、270、273、 274、275、276、277、278、279、280、281、282、283、284、285、286、287、288、291、292、296、297、 298、299、306、307、312、313、314和319的活性化合物处理的植物显示出小于或等于15%的 侵染，而未处理植物90%被侵染。
应用实施例15 对小麦上的小麦隐匿柄锈菌(小麦褐锈病)的治疗作用将栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦秧苗的叶子用小麦褐锈病菌(小麦隐匿柄锈 菌)的孢子悬浮液撒粉。然后将植物在20-22°C和高大气湿度(90-95%)的室中放置24 小时。在此期间孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将侵染的植物用活性化合物浓 度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。在喷雾的悬浮液干燥之后，将试验植物送回温室 中并在20-22°C的温度和65-70%的相对大气湿度下再栽培7天。然后肉眼测定叶子上的 锈病发展程度。在该试验中，分别用250ppm 实施例 5、8、9、11、14、19、20、21、29、30、34、35、36、37、 38、40、41、42、45、47、50、51、52、59、63、64和79的活性化合物处理的植物显示出小于或等
于15%的侵染，而未处理植物90%被侵染。应用实施例16 对小麦上的小麦隐匿柄锈菌(小麦褐锈病)的保护作用将栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含 水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将处理过的植物用小麦褐锈病菌(小麦隐匿柄锈菌)的孢 子悬浮液撒粉。然后将植物在20-22°C和高大气湿度(90-95%)的室中放置24小时。在 此期间孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将试验植物送回温室中并在20-22°C的 温度和65-70%的相对大气湿度下再栽培7天。然后肉眼测定叶子上的锈病发展程度。在该试验中，分别用250ppm 实施例 13、14、18、19、20、22、23、27、28、86、87、89、90、 91、92、93、94、95、97、98、100、101、102、103、104、105、106、107、110、113、114、115、117、120、 123、125、126、127、128、159、160、162、163、164、165、167、168、174、175、178、179、180、181、 182、186、187、191、193、194、195、196、197、200、201、202、203、204、205、206、207、208、210、 212、213、214、215、216、217、218、219、220、222、223、224、225、227、228、229、230、231、232、 233、234、235、236、237、238、239、242、244、245、246、247、250、251、252、253、254、258、259、 260、269、270、271、272、277和278的活性化合物处理的植物显示出小于或等于15%的侵 染，而未处理植物90%被侵染。应用实施例17 对小麦上的禾白粉菌(Blumeria graminis tritici)(小麦白粉 病)的保护作用将栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含 水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将处理过的植物用小麦白粉病菌(禾白粉菌)的孢子撒粉。 然后将植物送回温室中并在20-24°C的温度和60-90%的相对大气湿度下再栽培7天。然后肉眼测定叶子上的白粉病发展程度。
在该试验中，分别用250ppm实施例14、21、23、27和28的活性化合物处理的植物 显示出小于或等于15%的侵染，而未处理植物90%被侵染。应用实施例18 对黄瓜上的单丝壳白粉菌(黄瓜白粉病)的保护作用将盆栽黄瓜秧苗(胚层阶段)的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷 雾至滴流点。第二天将处理过的植物用黄瓜白粉病菌(单丝壳白粉菌)的孢子悬浮液撒粉。 然后将植物送回温室中并在20-24°C的温度和60-80%的相对大气湿度下再栽培7天。然 后肉眼测定种子叶上的白粉病发展程度。在该试验中，分别用250ppm实施例32、39、69、70、71、72、73和74的活性化合物处
理的植物显示出小于或等于15%的侵染，而未处理植物90%被侵染。应用实施例19 对大豆上的豆薯层锈菌(大豆锈病)的保护作用将盆栽大豆秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。 第二天将处理过的植物用大豆锈病病菌(豆薯层锈菌)的孢子悬浮液撒粉。然后将植物在 23-27°C和高大气湿度(90-95%)的室中放置24小时。在此期间孢子萌发并且芽管穿透到 叶组织中。然后将植物送回温室中并在23-27°C的温度和60-80%的相对大气湿度下再栽 培14天。然后肉眼测定叶子上的锈病发展程度。在该试验中，分别用250ppm 实施例 107、112、123、197、201、210、230、243、244、 248、254、256、272、288、290、293、294、295、296、297、299、300、301、302、303、304、305、306、 307、308、311、312、313、314、315、317、318和319的活性化合物处理的植物显示出小于或等
于15%的侵染，而未处理植物90%被侵染。应用实施例20 对小麦上的小麦壳针孢(小麦壳针孢叶斑病)的保护作用将栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含 水悬浮液喷雾至滴流点。两天后对处理过的植物用小麦壳针孢的孢子悬浮液撒粉。然后将 植物在20-24°C和高大气湿度(90-95%)的温室中放置4天，然后置于温度为18_22°C且相 对大气湿度约70%的温室中。21天后肉眼测定叶子上的病症发展程度。在该试验中，分别用250ppm 实施例 91、101、129、169、173、176、177、180、181、182、 183、184、185、186、187、188、192、193、194、205、206、207、248、260、271、279、280、281、282、 283、284、285、286、291、292、293、294、295、298和305的活性化合物处理的植物显示出小于 或等于15%的侵染，而未处理植物90%被侵染。IV.对比例A)微滴定试验将活性化合物在DMSO中单独配制成浓度为IOOOOppm的储备溶液。应用实施例21 在微滴定试验中对由稻瘟病菌引起的稻瘟病的活性用移液管将储备溶液移到微滴定板(MTP)上并用基于麦芽的真菌用含水营养介 质稀释至表3所给活性化合物浓度(31ppm)。然后加入稻瘟病菌的含水孢子悬浮液。将各 板置于温度为18°C的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量微滴定 板。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(=100% )以及不含真菌和活性 化合物的空白值相比较，以确定病原体在各活性化合物中的相对生长百分数。结果示于下 表II中。
表II.
(实施例7)B)温室试验使用溶剂/乳化剂体积比为99/1的丙酮和/或二甲亚砜(DMSO)和乳化剂Wettol EM 31 (基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)的混合物将活性化合物分 开或一起配制成包含25mg活性化合物并配成IOml的储备溶液。然后用水将该溶液配成 100ml。用所述溶剂/乳化剂/水混合物将该储备溶液稀释到下述活性化合物浓度。应用实施例22 对由豆薯层锈菌引起的大豆锈病的治疗作用将盆栽大豆秧苗的叶子用大豆锈病病菌(豆薯层锈菌)的孢子悬浮液撒粉。然后 将植物在23-27°C和高大气湿度(90-95%)的室中放置24小时。在此期间孢子萌发并且 芽管穿透到叶组织中。第二天将侵染的植物用表4所述活性化合物浓度(250ppm)的含水 悬浮液喷雾至滴流点。在喷雾的悬浮液干燥之后，将试验植物送回温室中并在23-27°C的温 度和60-80%的相对大气湿度下再栽培14天。然后肉眼测定叶子上的锈病发展程度。结果 示于下表III中。表 III. V.协同增效混合物实施例将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100% )以及不含真菌和活 性化合物的空白值相比较，以确定病原体在各活性化合物中的相对生长百分数。将这些百 分数转化成效力。效力为O表示病原体的生长水平对应于未处理对照的生长水平；效力为 100表示病原体不生长。活性化合物混合物的预期效力使用Colby公式[R. S. Colby,计算除草剂组合的协 同增效和拮抗响应，杂草(Weeds) 15，20-22 (1967)]确定并与观察到的效力比较。Colby 公式:E = x+y-x · y/100E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以相对于未处理 对照的％表示，χ使用浓度为a的活性化合物A时的效力，以相对于未处理对照的％表示，y使用浓度为b的活性化合物B时的效力，以相对于未处理对照的％表示。A)微滴定试验将活性化合物在DMSO中单独配制成浓度为IOOOOppm的储备溶液。化合物唑菌胺 酯、啶酰菌胺和氧唑菌作为市售成品配制剂使用并用水稀释至所述活性化合物浓度。根据该比例混合储备溶液，将其用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所 述浓度。然后加入相应应用实施例中所述相应病原体在营养介质中的孢子悬浮液。将各板 置于温度为18°C的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP微滴 定板。应用实施例23 对晚疫病病原体致病疫霉的活性使用致病疫霉在基于豌豆汁的含水营养介质中的孢子悬浮液。表 IV.
n. a.=不适用
应用实施例24 对早疫病病原体早疫链格孢的活性使用早疫链格孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。表 V. n. a.=不适用应用实施例25 对稻瘟病病原体稻瘟病菌的活性
使用稻瘟病菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。表 VI. n. a.=不适用应用实施例26 对叶斑病病原体小麦壳针孢的活性使用小麦壳针孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。表VII. n. a.=不适用应用实施例27 对病原体大刀镰孢的活性使用大刀镰孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。表VIII.n. a.=不适用应用实施例28 对病原体大豆炭疽病菌的活性使用大豆炭疽病菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。表 IX.
00025 应用实施例31 对黑色根腐病菌的活性使用黑色根腐病菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。表XIL 应用实施例32 对茄黄萎病菌的活性使用茄黄萎病菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。表XIII. 应用实施例33 对尖镰孢的活性使用尖镰孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。表XIV.ι测试化合物或ι化合物浓度ι混合ι观察到的ι预期的效 唑菌胺酯0.25_|__J_B.温室在几个步骤中制备喷雾溶液按如下制备储备溶液将丙酮和/或二甲亚砜与润湿剂/乳化剂Wettol-基于乙 氧基化烷基酚的混合物以溶剂/乳化剂相对(体积)比为99 1加入25mg化合物中，总 共得到10ml。然后加入水使总体积为100ml。将该储备溶液用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释至所给浓度。化合物唑菌胺酯、 啶酰菌胺和氧唑菌以市售成品配制剂使用且用水稀释至所述活性化合物浓度。应用实施例34 对小麦上由小麦隐匿柄锈菌引起的褐锈病的预防性防治将盆栽小麦秧苗的第一对发育的叶子用活性成分或其混合物的浓度如下所述的 含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将植物用小麦隐匿柄锈菌的孢子接种。为了确保人工接 种成功，将植物转移到无光、相对湿度为95-99%且温度为20-24°C的潮湿室中放置24小 时。然后将植物在20-24°C和相对湿度为65-70%的温室中栽培6天。以患病叶面积百分 数肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度。表XV.
权利要求
式(Ⅰ)的吡啶基甲基磺酰胺化合物以及式(Ⅰ)化合物的N-氧化物和可农用盐其中n表示吡啶环上取代基R1的数目且n为0、1、2、3或4；m表示苯基环上取代基R3的数目且m为0、1、2、3或4；R1为卤素、CN、NO2、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C8环烷基或C1-C4烷基-C3-C8环烷基；和/或两个与吡啶环的相邻碳原子键合的基团R1可以与所述碳原子一起形成稠合苯环，稠合饱和或部分不饱和5、6或7员碳环或含有1、2或3个选自2个氮、1个氧和1个硫原子的杂原子作为环成员的稠合5、6或7员杂环，其中该稠合环可以带有1或2个选自卤素、C1-C4烷基、卤代甲基、C1-C4烷氧基或卤代甲氧基的基团，其中对于n＝2、3或4，R1可以相同或不同；R2为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C8环烷基、C1-C4烷基-C3-C8环烷基或苄基，其中苄基的苯基结构部分未被取代或带有1、2、3、4或5个选自氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧羰基和二-C1-C4烷基氨基羰基的取代基；R3为卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基，其中对于m＝2、3或4，R3可以相同或不同；Y为选自-O-、C1-C4链烷二基、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(NORn)-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-和-N(Rn)-的二价基团，其中Rn为氢或C1-C4烷基并且其中C1-C4链烷二基结构部分未被取代或带有1或2个选自氧代、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的取代基；Het为5或6员杂芳族基团，其中该杂芳族基团的环成员原子除了碳原子外还包括1、2、3或4个氮原子或1个氧原子和0、1或2个氮原子或1个硫原子和0、1或2个氮原子并且其中该杂芳族基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Ra，其中两个与相邻环成员原子键合的基团Ra可以形成稠合的5或6员碳环或杂环，其中该稠合的碳环或杂环未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rb；Ra为卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，基团C(＝O)R，其中R为H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氨基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基，基团CR′(＝NOR″)，其中R′为H或C1-C4烷基且R″为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，苯基、吡啶基、嘧啶基、苯氧基或苯氧基烷基，其中后提到的五个基团未被取代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Rc；Rb和Rc相互独立地选自卤素、CN、NO2、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。FPA00001151581500011.tif
2.如权利要求ι所要求的式(I)化合物，其中Υ为选自-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-S-、-S(= 0) _、-S ( = 0) 2-和-N(Rn)-的二价基团，其中Rn为氢或C1-C4烷基。
3.如权利要求1或2所要求的式(I)化合物，其中Het选自吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、 吡嗪基、噻唑基、噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、噻吩基、呋喃基、1,3,5-三嗪基、1，2，4-三嗪 基、噻二唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、吡唑基、咪唑基，其中上述杂芳族基团未被取 代或带有1、2、3或4个相同或不同的取代基Ra。
4.如权利要求1、2或3中任一项所要求的式(I)化合物，其中结构部分Het-Y在相 对于磺酰基的对位位于苯基环上。
5.如权利要求1、2、3或4中任一项所要求的式(I)化合物，其中Het为未被取代或 带有1或2个基团Ra的吡啶-2-基。
6.如权利要求5所要求的式(I)化合物，其中Het选自3-三氟甲基吡啶-2-基、 5-三氟甲基吡啶-2-基、4-三氟甲基吡啶-2-基、3-氯吡啶-2-基、5-氯吡啶-2-基、4-氯 吡啶-2-基、3-溴吡啶-2-基、5-溴吡啶-2-基、4-溴吡啶-2-基、3-三氯甲基吡啶_2_基、 5-三氯甲基吡啶-2-基、4-三氯甲基吡啶-2-基、3-氰基吡啶-2-基、5-氰基吡啶_2_基、4-氰基吡啶-2-基、3-硝基吡啶-2-基、5-硝基吡啶-2-基、4-硝基吡啶-2-基、3-甲基磺 酰基吡啶-2-基、5-甲基磺酰基吡啶-2-基、4-甲基磺酰基吡啶-2-基、3-乙基磺酰基吡 啶-2-基、5-乙基磺酰基吡啶-2-基、4-乙基磺酰基吡啶-2-基、3-甲氧羰基吡啶-2-基、5-甲氧羰基吡啶-2-基、4-甲氧羰基吡啶-2-基、5-氨基羰基吡啶-2-基、4-氨基羰基吡 啶-2-基、3-氨基羰基吡啶-2-基、5-N-甲基氨基羰基吡啶-2-基、4-N-甲基氨基羰基吡 啶-2-基、3-N-甲基氨基羰基吡啶-2-基、3-甲氧基吡啶-2-基、3-乙氧基吡啶-2-基、 3- 二氟甲氧基吡啶-2-基、5-甲氧基吡啶-2-基、5-乙氧基吡啶-2-基、5- 二氟甲氧基 吡啶-2-基、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-溴-5-三 氟甲基吡啶-2-基、3-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-乙基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氯-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氟-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、3-甲基-5- 二氟甲氧 基吡啶-2-基、3-氯-5-三氯甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氯甲基吡啶-2-基、3-氯-5-氰 基吡啶-2-基、3-氟-5-氰基吡啶-2-基、3-甲基-5-氰基吡啶-2-基、3-乙基-5-氰基吡 啶-2-基、3-氯-5-硝基吡啶-2-基、3-氯-5-甲氧羰基吡啶-2-基、3-氯-5-氨基羰基 吡啶-2-基、3-氯-5-甲基氨基羰基吡啶-2-基、3-氟-5-硝基吡啶-2-基、3-氟-5-甲 氧羰基吡啶-2-基、3-氟-5-氨基羰基吡啶-2-基、3-氟-5-甲基氨基羰基吡啶-2-基、4-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-溴-5-三氟甲基吡 啶-2-基、4-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-氯-5-硝基吡啶-2-基、4-氯-5-氰基吡 啶-2-基、3-氯-6-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟-6-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲基-6-三 氟甲基吡啶-2-基、4-氯-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、4-氟-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氯-5-溴吡啶-2-基、3，5- 二氯吡啶-2-基、3，5- 二氟吡啶_2_基、3，5- 二溴吡啶_2_基、 3-甲基-5-氯吡啶-2-基、3-甲基-5-氟吡啶-2-基、3-甲基-5-溴吡啶-2-基、3-甲氧 基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-氰基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-硝基吡啶_2_基、 3-甲氧基-5- 二氟甲氧基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-氰 基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-硝基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、 3-氯-4-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基和3，4- 二氯-5-三氟甲基吡啶_2_基。
7.一种制备如权利要求1-6中任一项所定义的式(I )的吡啶基甲基磺酰胺化合物的 方法，包括使式(II )的氨基甲基吡啶化合物 其中η、R1和R2如权利要求1所定义，在碱性条件下与式(III)的磺酸衍生物反应 其中Y、Het、m和R3如权利要求1所定义且L为离去基团如卤素、羟基、叠氮基、任选取 代的杂芳基、任选取代的杂芳氧基或任选取代的苯氧基，优选氯，氟，任选取代的杂芳基如 任选取代的吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基和1，2，4-三唑-1-基，五氟苯氧基 或羟基苯并三唑氧基。
8.一种制备如权利要求1-6中任一项所定义的式(I )的吡啶基甲基磺酰胺化合物的 方法，包括使式(IV)化合物 其中η和R1如权利要求1所定义且L'为离去基团如甲基磺酰基、甲苯磺酰基或如权 利要求19对式(III)中的L所定义，在碱性条件下与化合物(III. a)反应 其中Y、Het、m、R2和R3如权利要求1所定义。
9.式(II)化合物 其中R2如权利要求1所定义，η为2且R1位于吡啶环的2和3位以及其中2位的R1不 同于3位的R1并且若两个R1之一为CH3,则另一个R1不为0CH3。4
10.式(III)化合物 其中R3、Y和Het如权利要求1所定义，L为卤素且m为1、2、3或4。
11.一种农业组合物，包含溶剂或固体载体和至少一种根据权利要求1-6中任一项的 式(I )化合物或其N-氧化物或可农用盐。
12.根据权利要求10的组合物，包含至少一种其他活性物质。
13.一种防治植物病原性有害真菌的方法，该方法包括用有效量的至少一种根据权利 要求1-6中任一项的式(I )化合物或其N-氧化物或可农用盐处理真菌或需要防止真菌 侵袭的材料、植物、土壤或种子。
14.根据权利要求1-6中任一项的式(I)化合物、其N-氧化物及其可农用盐在防治 植物病原性有害真菌中的用途。
15.根据权利要求1-6中任一项的式(I)化合物及其N-氧化物和可农用盐合物在保 护种子、秧苗的根和芽以防植物病原性有害真菌侵染中的用途。
16.种子，以0.lg-10kg/100kg种子的量包含如权利要求1-6中任一项所定义的式 (I )化合物或其N-氧化物或可农用盐。
全文摘要
本发明涉及式(I)的新型吡啶基甲基磺酰胺化合物及其N-氧化物和盐，其中n为0-4；m为0-4；R1为卤素、CN、NO2、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基等；和/或两个基团R1一起形成稠合环；R2为H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C8环烷基、C1-C4烷基-C3-C8环烷基或苄基；R3为卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；Y为-O-、C1-C4链烷二基、-O-CH2-、-CH2-O-、-C(NORn)-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-或-N(Rn)-；以及它们在防治植物病原性有害真菌中的用途，还涉及包含至少一种该化合物的组合物和种子。
文档编号C07D213/643GK101888999SQ200880119609
公开日2010年11月17日 申请日期2008年11月21日 优先权日2007年12月5日
发明者B·米勒, J·K·洛曼, J·兰纳, J·莱茵海默, J·迪茨, M·弗莱多, M·普尔, S·乌尔姆施奈德, T·格尔特, W·格拉梅诺斯 申请人:巴斯夫欧洲公司