螺二芴三氟甲基吡啶铱配合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及螺二芴三氟甲基吡啶铱配合物及其制备方法和应用，具体涉及两个橙 色发光铱配合物，即螺二芴三氟甲基吡啶铱戊二酮和螺二芴三氟甲基吡啶铱吡啶酸，及其 制备方法，并且基于该两橙色发光、蓝色发光二氟苯吡啶铱吡啶酸（FIrPiC)的两个独立的 发光层，制作白色发光器件。
【背景技术】
[0002] 白色有机电致发光（WOLED)在背光显示、全色显示、固体发光等方面有潜在的应 用。当使用磷光材料后，白光器件的效率、全色主动矩阵显示有了非常明显的提高。白光器 件最常见是由红、绿、蓝三原色构成，但为了简化器件，可由橙、蓝两色按一定比例形成的两 个独立层构成。因此为了获得高效白光器件，橙、蓝两色发光材料的选用显得非常重要。铱 配合物由于寿命短、发光效率高成为首选。蓝色发光铱配合物（FIrPic)是最常用的二氟苯 吡啶铱吡啶酸，橙色铱配合物发光材料是研宄的重点。
[0003] 在铱配合物中引入氟取代基，可改善电子流动性、热稳定性，易升华。在萘吡啶环 上引入三氟甲基，使发光波长产生较大的红移。将垂直的、大体积、较大空间位阻的螺二芴 引至苯基吡啶上，可提高材料和器件的发光性能。发明人前期已将芴环和三氟甲基引至铱 配体上，合成了三氟甲基荷吡啶铱戊二酮和三氟甲基荷吡啶铱吡啶酸，并制作出高效的橙 色发光器件。
[0004] 文献报道由橙色发光材料（9, 9-二乙基-7-吡啶芴-2-基）二苯胺的铱配合物、 蓝色发光二氟苯吡啶铱吡啶酸（FIrPic)的两个独立发光层，制作白色发光器件。橙色发光 层是铱配合物以5%掺杂到BCP，蓝色发光层是FIrPic以8%掺杂至mCP，该两发光层的主 体-客体材料，都是通过真空共蒸成膜。白光器件发光效率高，但电致发光波长对电压的依 赖性较高，色坐标是（〇. 31，0. 41)，色纯度还有待提高。
【发明内容】
[0005] 本发明的主要目的是提供两个橙色发光铱配合物，即螺二芴三氟甲基吡啶铱戊二 酮和螺二芴三氟甲基吡啶铱吡啶酸。
[0006] -种螺二芴三氟甲基吡啶铱配合物，它的结构式如下：
[0007]
【主权项】
1. 一种螺二巧=氣甲基化晚银配合物，其特征在于，它的结构式如下：
2. -种螺二巧=氣甲基化晚银配合物的制备方法，包括如下步骤：在惰性气体保护 下，将中间体四巧-(9, 9'-螺二巧-2-基）-5-S氣甲基化晚-C3,闲（y-二氯桥）二银与戊 二酬或化晚酸分别溶于有机溶剂中，再加入无机碱，然后加热反应，得到二巧-(9, 9' -螺二 巧-2-基）-5-二氣甲基化晚-C3,闲银（戊二酬）或二巧-(9, 9'-螺二巧-2-基）-5-二 氣甲基化晚-C3,闲银（2-化晚酸）。
3. 根据权利要求2所述的螺二巧=氣甲基化晚银配合物的制备方法，其特征在于， 反应温度为120-140°C，反应时间为12-24小时；中间体与戊二酬或化晚酸的摩尔比为 1:2. 2~1:3;无机碱的摩尔数为中间体的3-5倍；所述的有机溶剂为己二醇独甲離或己二 醇独己離；所述的无机碱为碳酸钢；所述的惰性气体为氣气。
4. 一种四巧-(9, 9'-螺二巧-2-基）-5-S氣甲基化晚-C3,闲（y-二氯桥）二银的制 备方法，包括如下步骤： (1) 在惰性气体保护下，在正了基裡或儀的作用下，2-漠-9, 9' -螺二巧与棚酸醋反应 得到9, 9-螺二巧-2-棚酸； (2) 在惰性气体保护下，将9, 9-螺二巧-2-棚酸和2-氯-5-S氣甲基化晚溶于有机溶 剂中，加入无机碱、有机钮和有机麟的混合物作为催化剂，混合反应制得2-(5-=氣甲基化 晚-2-)-9, 9-螺二巧； (3) 在惰性气体保护下，将2- (5-=氣甲基化晚-2-) -9, 9-螺二巧3和水合=氯化银在 有机溶剂和水的混合溶剂中进行络合反应，制得四巧-(9, 9' -螺二巧-2-基）-5-S氣甲基 化晚-C3,闲（y-二氯桥）二银。
5. 根据权利要求4所述的四巧-(9, 9'-螺二巧-2-基）-5-S氣甲基化晚-C3,闲（y-二 氯桥）二银的制备方法，其特征在于，所述的棚酸醋为棚酸=甲醋；2-漠-9, 9'-螺二巧与 正了基裡或儀的摩尔比是1:1~1:2, 2-漠-9, 9' -螺二巧与棚酸S甲醋的摩尔比是1:2 ; 在-78°C或回流至室温反应2~5小时。
6. 根据权利要求4所述的四巧-(9,9'-螺二巧-2-基）-5-S氣甲基化晚-C3,闲（y-二 氯桥）二银的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氧六环、己二醇/甲苯、或己醇/ 甲苯；无机碱为碳酸飽或碳酸钢；有机钮和有机麟为Pd(OAc)2和S苯基麟，或四（S苯基 麟）钮；9, 9-螺二巧-2-棚酸与2-氯-5-S氣甲基化晚的摩尔比为1:1~1. 4 ;有机钮的 摩尔数为2-氯-5-=氣甲基化晚的3-7 %，有机麟的摩尔数为2-氯-5-=氣甲基化晚的 12-30%，无机碱的摩尔数为2-氯-5-=氣甲基化晚的2-5倍；反应温度为80-110°C，反应 时间为12-24小时。
7. 根据权利要求4所述的四巧-(9,9'-螺二巧-2-基）-5-S氣甲基化晚-C3,闲（y-二 氯桥）二银的制备方法，其特征在于，络合反应时，有机溶剂为己二醇独甲離和/或己二醇 独己離，有机溶剂与水的体积比为4:1~2:1 ;2-(5-S氣甲基化晚-2-)-9, 9-螺二巧与水 合S氯化银的摩尔比为2:1~3:1 ;反应温度为110-130°C，反应时间为12-24小时。
8. 权利要求1所述的螺二巧=氣甲基化晚银配合物在澄色和白色有机电致发光器件 中的应用。
9. 根据权利要求8所述的螺二巧=氣甲基化晚银配合物在澄色和白色有机电致发光 器件中的应用，其特征在于，将所述的螺二巧S氣甲基化晚银配合物W2w%~8w%渗杂至 重量比为3/2的聚己締巧挫和2-叔了基苯-5-联苯-1，3, 4-二曠挫的混合物中，作为发光 层，旋涂至氧化铜锡的化4-亚己二氧基唾吩）-聚（苯己締横酸）层上，制得澄色有机电 致发光器件。
10. 根据权利要求8所述的螺二巧=氣甲基化晚银配合物在澄色和白色有机电致发光 器件中的应用，其特征在于，将螺二巧S氣甲基化晚银配合物W8w%渗杂到聚己締巧挫或 4, 4' -N，N'-二巧挫联苯中，旋涂成膜，得到澄色发光层；将二氣苯化晚银化晚酸W8w% 渗杂至4, 4' -N，N'-二巧挫联苯或N，N'-二巧挫基-3, 5-苯中，将主体和客体通过真空 共蒸成膜，得到藍色发光层，基于两个独立的澄色、藍色发光层，制作白色发光器件。
【专利摘要】本发明涉及螺二芴三氟甲基吡啶铱配合物及其制备方法和应用。该螺二芴三氟甲基吡啶铱配合物的结构式如下：本发明的两个橙色发光铱配合物将垂直的、大体积、较大空间位阻的螺二芴和能使发光波长红移的三氟甲基引至苯基吡啶上，提高了材料和器件的橙色发光效率及发光性能，并且能够调节发光颜色。本发明还提供了该螺二芴三氟甲基吡啶铱配合物的制备方法及其在橙色和白色有机电致发光器件中的应用。基于本发明的两个橙色发光铱配合物的橙色、白色电致发光器件，在高电流密度下表现出很好的稳定性；该类橙色发光材料的性能优异，器件有良好的发光性能。
【IPC分类】C09K11-06, H01L51-54, C07F15-00
【公开号】CN104788499
【申请号】CN201510226413
【发明人】张文官
【申请人】北京印刷学院
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2015年5月6日