一种二烷基次膦酸及其盐的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种二烷基次膦酸盐的制备方法，所述二烷基次膦酸盐适用作阻燃 剂。
【背景技术】
[0002] 高分子材料（塑料、橡胶、合成纤维等）因其具种类多、性能突出，并且重量轻，化 学稳定性好，价格便宜等优点，被广泛用于人类生活的各个领域，如建筑、汽车、医疗卫生和 家用电器等领域。但高分子材料通常易燃或具可燃性，目前某些材料的燃烧性非常好，带 来了很大的火灾隐患，在世界各地已有很多因高分子材料燃烧而造成的经济损失和人员伤 亡。因此对高分子材料的阻燃性能提出了越来越高的要求。含卤阻燃剂虽然能够满足某些 材料的阻燃要求，但是其也给环境造成了很大的影响。为了保证合成材料使用的安全性，并 满足环境保护的要求，最有效的方法是在合成材料中加入无卤阻燃剂。烷基次膦酸盐类阻 燃剂就是无卤阻燃剂中的一种。
[0003] 二烷基次膦酸盐可用作阻燃剂，二烷基次膦酸盐类阻燃产品密度较低，阻燃剂 用量较小，机械性能较好，色泽较佳，烟密度较低，有望广泛用于高分子合成材料中，且其 CTI(相比漏电起痕指数）值较高（可达600V)，在电子电气工业中很具应用前景，而且特别 适用于薄壁电子元器件、透明制片及薄膜。另外，从毒理学和环保角度研宄金属次膦酸盐， 发现其没有任何反作用。二烷基次磷酸盐的结构式如式（I)所示：
[0004]
【主权项】
1. 一种式（II)所示的二烷基次麟酸的制备方法，
式II中，Ri，R2独立地为C1~C2。的烷基； 其特征在于，所述制备方法包括W下步骤： (1) 、使烷基次麟酸二烷基醋在温度60°C~120°C及选择性地催化剂存在下反应生成 二烷基次麟酸烷基醋，所述催化剂为选自含舰类催化剂和路易斯酸中的一种或多种的组 合，反应方程式如下：
(2) 、使步骤（1)所得二烷基次麟酸烷基醋在醇水溶液中及选择性的酸存在下，在温度 50~90°C下水解生成所述二烷基次麟酸，反应方程式如下：
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2. 根据权利要求1所述的二烷基次麟酸的制备方法，其特征在于，式（I)中，R1，R2独立 地为甲基，己基，丙基，正了基，叔了基，戊基，己基，环戊基，环己基，苯基，苯甲基或苯己基。
3. 根据权利要求1所述的二烷基次麟酸的制备方法，其特征在于，步骤（1)中，所述含 舰类催化剂包括单质舰、烷基舰和碱金属舰盐；所述路易斯酸包括氯化侣、氯化锋、氯化亚 铜、氯化铁、氯化亚铁、氯化锡、氯化亚锡、=氣化棚、氯化铭、氯化镶W及铜系元素的=氣甲 横酸盐。
4. 根据权利要求1所述的二烷基次麟酸的制备方法，其特征在于，步骤（1)实施过程如 下；选择性地在反应器中加入催化剂，在所述温度和揽拌下，滴加烷基次麟酸二烷基醋，滴 毕，检测反应完全后，结束反应。
5. 根据权利要求1所述的二烷基次麟酸的制备方法，其特征在于，步骤（2)中，醇水溶 液中，醇与水的体积比为0. 5~1:1。
6. 根据权利要求1所述的二烷基次麟酸的制备方法，其特征在于，步骤（2)实施过程如 下；向反应器中加入醇水溶液和选择性的酸，在所述温度和揽拌下滴加二烷基次麟酸烷基 醋，滴加完毕，检测反应完全后，减压蒸馈出醇，用溶剂萃取反应液，干燥后，减压蒸出溶剂 即得所述二烷基次麟酸。
7. 根据权利要求1所述的二烷基次麟酸的制备方法，其特征在于，步骤（2)中，所述酸 为盐酸、硫酸、磯酸及有机酸中的一种或多种的组合。
8. -种式（I)所示二烷基次麟酸盐的制备方法，
式（I)中，Ri，R2独立地为Cl~Cw的烷基；M-+为金属离子，其特征在于，所述方法包括； (1) 、采取如权利要求1至7中任一项权利要求所述的方法制得式（II)所示的二烷基 次麟酸，
式（n)中，Ri，R2的定义同式（I); (2) 、使式（II)所示的二烷基次麟酸与金属氧化物在水中反应生成二烷基次麟酸盐。
9. 根据权利要求8所述的二烷基次麟酸盐的制备方法，其特征在于：式（I)中，Ri，R2 独立地为甲基，己基，丙基，正了基，叔了基，戊基，己基，环戊基，环己基，苯基，苯甲基或苯 己基；M-+为二价或=价金属离子。
10. 根据权利要求8所述的二烷基次麟酸盐的制备方法，其特征在于：使二烷基次麟酸 与金属氧化物的反应在回流温度下进行。
【专利摘要】本发明涉及一种二烷基次膦酸及其盐的制备方法，二烷基次膦酸的制备方法包括（1）、使烷基次膦酸二烷基酯在温度60℃~120℃及选择性地催化剂存在下反应生成二烷基次膦酸烷基酯，催化剂为选自含碘类催化剂和路易斯酸中的一种或多种的组合；（2）使二烷基次膦酸烷基酯在醇水溶液中及选择性的酸存在下，在温度50~90℃下水解生成二烷基次膦酸。二烷基次膦酸盐可进一步通过使二烷基次膦酸与金属氧化物发生成盐反应得到。本发明具有收率高、操作简单、副产物可以回收利用、无环境污染等优点，可以大规模工业化生产。
【IPC分类】C07F9-30
【公开号】CN104788493
【申请号】CN201510135971
【发明人】成贞辉, 赵根根, 颜新天, 孙素丽, 蔡华胜, 吕从高, 吴芳敏, 郑智慧
【申请人】洪湖市一泰科技有限公司
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2015年3月26日