2-巯基苯并噻唑锌与线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂的组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农业领域，涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含2-琉基苯并喔 哇锋与线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用。
【背景技术】
[0002] 2-琉基苯并喔哇盐主要用作橡胶硫化促进剂，美国专利扣S004012332)公开了一 种含有2-琉基苯并喔哇铜的橡胶硫化剂，中国专利（CN101463018A)掲示了一种W 2-琉基 苯并喔哇钢为原料制备橡胶硫化促进剂二硫化二苯并喔哇的方法。除了广泛应用于橡胶硫 化领域W外，2-琉基苯并喔哇盐还可用于农用杀菌剂，中国专利（CN101514210B)公开了一 种具有特定晶型的铜-2-琉基苯并喔哇及其在防治农业植物病害中的用途。
[0003] 2-琉基苯并喔哇锋狂inc 2-me;rcaptobenzothiazole)目前主要用作高速硫化 促进剂，用于制造轮胎、胶管、胶鞋、胶布等一般工业品，其原药为浅黄色粉末，微有苦味，无 毒，相对密度1. 70(25°C )，分解温度30(TC，可溶于氯仿、丙丽，部分溶于苯和己醇、四氯化 碳，不溶于汽油、水和己酸己醋，胆存稳定，遇强酸或强碱溶液即分解，具体结构式如下式所 示：
[0004]
[0005] 2-琉基苯并喔哇锋作为农用杀菌剂的用途已由本申请人的中国发明专利申请 (申请号201210293110. 2)公开。该化合物虽然对大部分细菌表现出很高的生物活性，对部 分真菌也有优异的抑制作用，但是在很多情况下，仍然无法完全满足在农业生产上防治多 种细菌和真菌同时发生的要求。
[0006] 线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂的作用机制是抑制真菌细胞线粒体的呼吸作 用，通过与病原菌线粒体细胞色素 b的Qo或Qi位点结合，阻断细胞色素 b和cl之间的电 子传递，从而抑制其线粒体呼吸中能量的合成，达到抑制真菌生长或将其杀死的效果。线粒 体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂具有高效且广谱的特性，广泛用于许多作物上四大菌纲病害 的防治。然而由于其祀标cyt b蛋白质由线粒体DNA编码，突变频率比核DNA高约10倍， 革己标位点的突变导致氨基酸置换是病菌对线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂迅速产生高 抗的原因。杀菌剂抗性行动委员会巧RAC)将其抗性发展归类为"高风险"。为延长持效期 W减少用药次数，延缓防治对象对线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂产生抗性，需要将线 粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂与其它活性化合物加工成混剂使用。
[0007] 因此，选择2-琉基苯并喔哇锋与线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂组合形成复 配剂，对满足农业生产中一药多治的要求、减少用药量、延缓病菌抗药性的产生、延长药剂 的使用寿命等均具有重要的现实意义。
【发明内容】
[0008] 为了解决2-琉基苯并喔哇锋不能同时防治多种病害，及线粒体细胞色素酶抑制 剂类杀菌剂易产生抗性的问题，本发明的第一个目的是提供一种杀菌组合物，该杀菌组合 物具有增效作用、延缓抗药性、改善与植物的相容性，从而满足农业生产的需要。本发明的 第二个目的是提供上述的杀菌组合物的制剂。本发明的第Η个目的是提供上述的杀菌组合 物和制剂的应用。
[0009] 为了实现上述的第一个目的，本发明采用了 W下的技术方案：
[0010] 一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，所述杀 菌活性化合物I为2-琉基苯并喔哇锋，杀菌活性化合物II为选自：
[0011] 嚼菌醋（azo巧strobin)(已知于 ΕΡ 0382375)、
[0012] 離菌醋（kresoxim-methyl)(已知于 EP 0253213)、
[0013] 巧菌醋（trifloxystrobin)(已知于 EP 0460575)、
[0014] []比哇離菌醋（pyraclostrobin)(已知于 DE 4423612)、
[0015] 帰巧菌醋（enestroburin)(已知于 EP 936213)、
[0016] 哇菌醋（Pyraoxystrobin)(已知于 DE4423612)、
[0017] 帰巧菌胺（SYP-1620)(已知于 CN03134025)、
[0018] 氯霜哇（cyazofamid)(已知于EP 298196)的至少一种线粒体细胞色素酶抑制剂 类杀菌剂。
[0019] 本发明所提供的线粒体细胞色素酶抑制剂类杀菌剂与2-琉基苯并喔哇锋组合物 还可W含有常规助剂和添加剂和/或稀释剂。
[0020] 本发明所述组分I与组分II的质量比为100 : 1~1 : 100。作为优选，I : II 质量比为1 : 10~80 : 1，最优选质量比为1 : 3~8 : 1。
[0021] 为了实现上述的第二个目的，本发明采用了 W下的技术方案：
[0022] -种杀菌组合物制剂，该制剂包括上述任意一个技术方案所述的杀菌组合物和制 剂用辅料，W质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1~90% ;优选，所述的杀菌组合物 占总量的20~60%。
[0023] 本发明组合物可W制备成农业上可W接受的固体状或液体状制剂。送类制剂可通 过混合活性成分I和II与合适的辅助成分用已知的方法制备。固体状形式包括粉状的可 湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂，液体状制剂 包括悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂。
[0024] 本发明组合物所述辅助成分包括湿润剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、稳定 剂、成膜剂、成囊剂、抑酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料等及其它有益于有效成分在制剂 中稳定或活性化合物发挥的已知物质，都是制备中常用或农业上允许使用的各种成分，并 无特别限定，具体成分和用量根据需要通过试验确定。
[00巧]所述的湿润剂选自E0/P0嵌段聚離、脂肪醇聚氧己帰離、牛油脂己氧基倭盐、烷基 蔡礙酸盐、脂肪醇聚氧己帰離硫酸盐和醜基谷胺酸盐中的一种或多种；
[0026] 所述分散剂选自蔡礙酸缩合物钢盐、苯酪礙酸缩合物钢盐、甲基蔡礙酸钢甲醒缩 合物、木质素礙酸钢、亚甲基二蔡礙酸钢、丙帰酸均聚物钢盐、高分子聚駿酸盐、二辛基礙基 玻巧酸钢盐、EO/PO嵌段聚離和马来酸-丙帰酸共聚物钢盐中的一种或多种；
[0027] 所述增稠剂选自黄原胶、娃酸铅镇、駿甲基纤维素钢、淀粉磯酸醋钢、辛帰基玻巧 酸淀粉钢和聚己帰醇中的一种或多种；
[0028] 所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲醋和重芳姪溶剂油中的一种或多 种；
[0029] 所述防冻剂选自己二醇、丙二醇、丙Η醇、异丙醇和尿素中的一种或多种；
[0030] 所述成膜剂选自聚己帰醇、聚醋酸己帰醋、聚己帰己二醇、聚甲基丙帰酸己二醇 醋、駿甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶和淀粉等具有粘结性和成膜性的高分子聚合物中的 一种或多种；
[0031] 所述囊壁材料为聚脈树脂；是由异氯酸醋单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合 反应而制得；异氯酸醋包括甲苯二异氯酸醋、4, 4-二苯基甲焼二异氯酸醋、多苯基多次亚 甲基多异氯酸醋、多苯基多亚甲基多异氯酸醋等。
[0032] 所述抑酸碱调节剂选自巧樣酸、冰醋酸、盐酸、氨水、Η己醇胺和二己帰Η胺中的 一种或多种；所需用量为将最终产品的ΡΗ值调节至稳定范围内为宜；
[0033] 所述崩解剂选自氯化钢、硫酸倭、硫酸钢和可溶性淀粉中的一种或多种；
[0034] 所述防腐剂选自卡松、甲醒、水杨酸苯醋、对居基苯甲酸了醋和山梨酸钟中的一种 或多种；
[0035] 所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙焼、亚磯酸Η苯醋、缩水甘油離和季戊四醇 中的一种或多种；
[0036] 所述消泡剂选自有机娃消泡剂和/或聚離消泡剂；
[0037] 所述着色剂选自氧化铁、氧化铁和偶氮染料中的一种或多种；
[0038] 所述填料选自高岭±、娃藻±、滑石粉、轻质碳酸巧和白炭黑中的一种或多种；
[0039] 所述水为去离子水或蒸傭水。
[0040] 本发明所描述的制剂可W用通用方法制备。因此，本发明还包括上述组合物制剂 的制备方法。
[0041] 为了实现上述的第Η个目的，本发明采用了 W下的技术方案：
[0042] 上述的杀菌组合物或杀菌组合物制剂的用途，该杀菌组合物或杀菌组合物制剂用 于防治作物病原细菌、卵菌和真菌病害。
[0043] 本发明的杀菌组合物或杀菌组合物制剂有非常好的杀菌活性，对病原细菌、卵菌 和真菌非常有效，例如用于防治下列病菌：病原细菌中的黄单胞菌属狂anthomonas)、假单 胞菌属（Pseudomonas)、欧氏杆菌属巧rwinia)、劳尔氏杆菌属（Ralstonia)、棒形杆菌属 (Clavibacter)；
[0044] 病原真菌中的子囊菌：黑星菌属（Ven化ria)、白粉菌巧巧si地ales)、赤霉属 (Git)berella)、核盘菌属（Sclerotinia);
[0045] 病原真菌中的担子菌纲度asidiomycetes):黑粉菌属（Ustilago)、镑菌 (Uredinales)；
[0046] 卵菌中的霜霉菌（Peronosporales);疫霉属（P