专利名称：：一种木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及一种木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜及其制备方法，特别涉及一种含有无机功能材料的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜及其制备方法。
背景技术：
：现代医学证明，木瓜果实含番木瓜碱、木瓜蛋白酶、凝乳酶、胡萝卜素等；并富含十七种以上氨基酸及多种营养元素；其中所含的齐墩果成份是一种具有护肝降酶、抗炎抑菌、降低血脂等功效的化合物。研究还发现，木瓜具有阻止人体致癌物质亚硝胺合成的本领。木瓜中维生素C的含量之高竟是苹果的48倍！常餐木瓜具有平肝和胃，舒筋活洛，软化血管，抗菌消炎，抗衰养颜，抗癌防癌，增强体质之保健功效；木瓜是一种营养丰富、有百益而无一害的果之珍品水果。木瓜保鲜技术有低温冷库、气调、保鲜剂处理、塑料袋或报纸包装等，冷酷贮藏和气调冷库设施投资大，成本高；用保鲜剂处理木瓜，残留的保鲜剂存在安全性问题；用塑料薄膜袋包装木瓜，是一种简便易行的保鲜贮藏手段。目前果蔬保鲜用的塑料薄膜包装袋是用聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯等制成的，保鲜时间短。为了提高塑料薄膜袋保鲜效果，人们试图通过以下措施进行改进，但仍然无法满足果蔬转季节贮存、长途运输、出口等使用要求。例如在聚乙烯薄膜中加入3°/0-5%的无机多孔物质，如大谷石、珊瑚粉末等。可吸收袋内产生的乙烯气体，但添加多孔物质不能完全吸收果蔬发出的大量乙蜂气体。或者将天然活性陶土与聚乙烯混合制成带有极细微孔的塑料薄膜，使果蔬在储存及运输中产生的气体和水分散发出去，但该产品质量控制难，保鲜效果不稳定。还有将防霉剂噻苯咪唑以0.1%-0.2%的量添加到聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯乙烯薄膜以及各种复合膜中，但单独使用这类抗菌技术，仅能在一定程度上延緩果蔬腐烂。中国专利CN1262592中公开了一种果蔬保鲜塑料薄膜，是将无机透湿剂、抗菌剂、乙烯吸收分解剂等组分与树脂复合并制成保鲜膜，其调控了果蔬保鲜袋内的微环境，且通过用偶联剂和分散剂改善了各材料间的相容性，并且对黄瓜、豆角、茄子、柚子等作物的保鲜具有一定的效果。然而，该专利存在所用材料较为复杂、某些材料价格较昂贵的缺陷；并且由于各种果蔬作物的种类不同、所含成分不同，在储存及运输中产生的气体和水分的量也不同，该专利的保鲜膜对于木瓜的保鲜作用并不理想。因此，仍然需要开发针对木瓜的特点而设计的专用性强、效果好的木瓜保鲜薄膜。
发明内容为了解决上述现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜及其制造方法，是在低密度聚乙烯树脂中添加透气不透水的支撑体、含有纳米抗菌成分的抗菌剂、乙烯吸收分解剂、偶联剂等功能组分。为达到上述目的，本发明提供一种木瓜专用塑料保鲜薄膜，其包含以下重量配比的组分低密度聚乙烯树脂90-99份，透气不透水的支撑体0.1-10份，含有纳米抗菌成分的抗菌剂0.1-10份，乙烯吸收分解剂0.01-5份，偶联剂0.01-5份。其中，所述的透气不透水的支撑体选自超细无机粉体有机化蒙脱土或活性陶土中的一种(平均粒径为50mm)。所述的含有纳米抗菌成分的抗菌剂为一种纳米无机抗菌剂与一种有机抗菌剂的任意比例的混合物。优选的，所述混合物中纳米无机抗菌剂和有机抗菌剂的重量比为1:10—10:1。所述的乙烯吸收分解剂选自高锰酸钾、重铬酸钾、碘化钾、过氧化钙中的一种。所述的偶联剂选自螯合型乳酸钛酸酯，异丙基三(聚醚基异辛基焦磷酰氧基)钛酸酯，磷酸单酯，硼酸三异丙酯，Y-氯丙基三氯硅烷，y-己二胺基丙基三乙氧基硅烷，乙烯基硅烷，乙烯基三氯硅烷中的一种。优选的，所述的纳米抗菌薄膜包含以下重量份的组分低密度聚乙烯树脂92-97份，透气不透水的支撑体0.5-4份，含有纳米抗菌成分的抗菌剂0.6-5份，乙烯吸收分解剂0.01-1份，偶联剂0.01-0.5份；更优选的，所述的纳米抗菌薄膜包含以下重量份的组分低密度聚乙烯树脂95份，透气不透水的支撑体2.0份，含有纳米抗菌成分的抗菌剂1.7份，乙烯吸收分解剂0.05份，偶联剂0.02份。优选的，所述的纳米无机抗菌剂选自纳米Si02为载体的银型无机抗菌剂、纳米CaO为载体的银型无机抗菌剂、纳米八1203为载体的银型无机抗菌剂、纳米硅酸盐为载体的银型无机抗菌剂、纳米蒙脱石为载体的铜型无机抗菌剂、纳米Ti02为载体的银型无机抗菌剂之中的一种。优选的，所述有机抗菌剂选自含全氟烷基和二烯丙基的季铵盐，4-乙烯基吡啶，十四烷基三丁基氯化磷，十二烷基三丁基氯化磷，十六烷基三丁基氯化磷，聚硅氧烷季铵盐，N-(2-羟基苯基)节胺，N-(2-羟基苯基)甘氨酸，N-(2-羟基苯基)缬氨酸，3-三氟曱基水杨酰苯胺，十二烷基二曱基节基季铵盐，十四烷基二甲基千基季铵盐，十六烷基二甲基千基季铵盐，十四烷基三甲基季铵盐之中的一种。优选的，所述的偶联剂选自螯合型乳酸钛酸酯，磷酸单酯，硼酸三异丙酯，Y-氯丙基三氯硅烷，乙烯基三氯硅烷中的一种。本发明还提供一种木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜的制备方法，按下列步骤进行称取如下重量份的原料低密度聚乙烯树脂90-99份，透气不透水的支撑体0.1-10份，含有纳米抗菌成分的抗菌剂0.1-10份，乙烯吸收分解剂0.01-5份，偶联剂0.01-5份；将原料在搅拌机中高速搅拌5-10分钟，得到均匀混合料；然后将该混合料在160-230。C温度下，由混炼机挤出木瓜专用塑料母粒；木瓜专用塑料母粒经吹膜机吹膜得到木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜。所述的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜的制备方法，进一步包括以下步骤将所述薄膜制成木瓜专用纳米抗菌保鲜塑料袋，其是将上述获得的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜，在150-240。C温度下热压粘合制成所需规格的木瓜专用纳米抗菌保鲜塑料袋。本发明的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜及其制造方法，克服了已有的塑料薄膜保鲜袋功效单一的不足，在低密度聚乙烯树脂中添加透气不透水的支撑体、含有纳米抗菌成分的抗菌剂、乙烯吸收分解剂、偶联剂等多种功能组分，并解决了各功能组分同时使用所带来的单项功能作用下降问题，提供了一种可自行调控袋内湿度、气体环境、微生物活动的保鲜膜，从而改善了果蔬保鲜的小环境，大幅度延长了木瓜保鲜期和保质效果。具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步说明，应该理解的是，这些实施例仅用于例证的目的，决不限制本发明的保护范围。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>实施例1在搅拌机中加入lOOOg低密度聚乙烯树脂(DJ210)(上海石化股份有限公司)，加入0.2g的螯合型乳酸钛酸酯偶联剂，再加入20g的平均粒径为50mm的有机化蒙脱土和8g平均粒径为30nm的纳米SiO2为载体的银型无机抗菌剂(浙江宇达化工有限公司)，10g十二烷基二甲基千基季铵盐，0.5g高锰酸钾，搅拌5分钟；然后在190。C温度下由混炼机挤出塑料母粒；母粒经吹膜机吹膜得到厚度为0.020mm的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜。实施例2在搅拌机中加入900g低密度聚乙烯树脂(DJ210)(上海石化股份有限公司)，加入40g的磷酸单酯偶耳关剂，再加入60g的平均粒径为50mm的活性陶土和50g平均粒径为30nm的纳米CaO为载体的银型无机抗菌剂(上海安比化工新材料有限公司)，6g十二烷基二曱基千基季铵盐，40g高锰酸钾，搅拌10分钟；然后在19(TC温度下由混炼机挤出塑料母粒；母粒经吹膜机吹膜得到厚度为0.020mm的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜。实施例3在搅拌机中加入990g低密度聚乙烯树脂(DJ210)(上海石化股份有限公司)，加入10g的Y-氯丙基三氯硅烷偶联剂，再加入l.Og的平均粒径为50mm的有机化蒙脱土和50g平均粒径为30nm的纳米A1203为载体的银型无机抗菌剂(杭州万景新材料有限公司)，10g十四烷基三丁基氯化磷，5g重铬酸钾，搅拌10分钟；然后在160。C温度下由混炼机挤出塑料母粒；母粒经吹膜机吹膜得到厚度为0.020mm的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜。实施例4在搅拌机中加入lOOOg低密度聚乙烯树脂(DJ210)(上海石化股份有限公司)，加入0.2g的硼酸三异丙酯偶联剂，再加入20g的平均粒径为50mm的活性陶土和55g平均粒径为30nm的纳米硅酸盐为载体的银型无机抗菌剂(河南省沁阳市黄甫喷射防腐技术有限公司)，25gN-(2-羟基苯基)节胺，20g重铬酸钾，搅拌10分钟；然后在160。C温度下由混炼机挤出塑料母粒；母粒经吹膜机吹膜得到厚度为0.020mm的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜。实施例5在搅拌机中加入990g低密度聚乙烯树脂(DJ210)(上海石化股份有限公司)，加入0.2g的磷酸单酯偶联剂，再加入80g的平均粒径为50mm的有机化蒙脱土和8g平均粒径为30nm的纳米蒙脱石为载体的铜型无机抗菌剂(浙江三鼎科^支有限公司)，80g十二烷基三丁基氯化磷，5g高锰酸钾，搅拌7分钟；然后在23(TC温度下由混炼机挤出塑料母粒；母粒经吹膜机吹膜得到厚度为0.020mm的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜。实施例6在搅拌机中加入900g低密度聚乙烯树脂(DJ210)(上海石化股份有限公司)，加入50g的硼酸三异丙酯偶联剂，再加入2g的平均粒径为50mm的活性陶土和8g平均粒径为30nm的纳米Ti02为载体的《艮型无机抗菌剂(上海汇精亚纳米新材料有限公司)，10g十二烷基三丁基氯化磷，0.6g碘化钾，搅拌7分钟；然后在230。C温度下由混炼机挤出塑料母粒；母粒经吹膜机吹膜得到厚度为0.020mm的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜。实施例7在搅拌机中加入950g低密度聚乙烯树脂(DJ210)(上海石化股份有限公司)，加入20g的乙烯基三氯硅烷偶联剂，再加入4g的平均粒径为50mm的有机化蒙脱土和5g平均粒径为30nm的纳米Ti02为载体的银型无机抗菌剂(上海汇精亚纳米新材料有限公司)，10gN-(2-羟基苯基)缬氨酸，10g过氧化钙，搅拌9分钟；然后在200。C温度下由混炼机挤出塑料母粒；母粒经吹膜机吹膜得到厚度为0.020mm的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜。实施例8在搅拌机中加入1000g低密度聚乙烯树脂(DJ210)(上海石化股份有限公司)，加入0.2g的乙烯基三氯硅烷偶联剂，再加入20g的平均粒径为50mm的活性陶土和8g平均粒径为30nm的纳米Ti02为载体的银型无机抗菌剂(上海汇精亚纳米新材料有限公司)，10gN-(2-羟基苯基)甘氨酸，0.5g过氧化钙，搅拌9分钟；然后在200。C温度下由混炼机挤出塑料母粒；母粒经吹膜机吹膜得到厚度为0.020mm的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜。实施例9将实施例1-8的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜在150-240。C下用热合制袋机制成350mm宽、500mm长的木瓜专用纳米抗菌^f呆鲜袋。实施例10在保鲜温度10-12度，试验数量50公斤的条件下，本发明木瓜专用纳米抗菌保鲜袋与普通聚乙烯塑料袋对九成熟的木瓜的保鲜实验结果，见表1和表2所示。表l使用本发明保鲜袋的保鲜效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>从表1可以看出，从木瓜采摘之日至6周后，木瓜的甜度基本没有变化，即含糖量没有明显增加。成熟度从四点黄到变化五分之四黄、五分之一绿，说明采摘时木瓜已达到了90%-95%的成熟度，这样的木瓜更接近完全成熟的木瓜一样新鲜。口感从稍硬些到硬度合适、最好吃。说明口感变的更好保鲜效果好。维生素C含量稍有降低，但变化不大，远远高出普通保鲜袋保鲜木瓜维生素C含量值。而相同条件下使用普通聚乙烯塑料袋的保鲜效果，木瓜的质量降低幅度很大(见表2)。实施例11在保鲜温度12-14度，试验数量50公斤的条件下，本发明木瓜专用纳米抗菌保鲜袋与普通聚乙烯塑料袋对八成熟的木瓜的保鲜实验结果，见表3和表4所示。表3使用本发明保鲜袋的保鲜效果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表4使用普通聚乙烯塑料袋的保鲜效果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>从表3和表4的试验结果看出本发明的保鲜袋与普通聚乙烯保鲜袋对木瓜的保鲜效果有明显的差别，作为木瓜保鲜使用本发明保鲜袋有着广泛的使用价j直和市场前景。实施例12在保鲜温度12-14度，试验数量50公斤的条件下，本发明木瓜专用纳米抗菌保鲜袋(A组)与专利CN1262592中的果蔬保鲜塑料袋(B组)对九成熟的木瓜的保鲜实验对比结果，见表5所示。表5本发明保鲜袋与对照组保鲜袋的保鲜对比实验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>从表5可以看出，从木瓜采摘之日至6周后，木瓜的甜度基本没有变化，即含糖量没有明显增加。成熟度从四点黄到变化五分之四黄、五分之一绿，说明采摘时木瓜已达到了90%-95%的成熟度，这样的木瓜更接近完全成熟的木瓜一样新鲜。口感从稍硬些到硬度合适、最好吃。说明口感变的更好保鲜效果好。维生素C含量稍有降低，但变化不大，远远高出对照组(即使用专利CN1262592中的果蔬保鲜塑料袋进行保鲜)的木瓜维生素C含量值。可以看出相同条件下使用对照组的保鲜效果，木瓜的质量降低幅度很大。本发明的保鲜袋与对照组的保鲜效果有明显的差别，作为木瓜保鲜使用本发明保鲜袋有着广泛的使用价值和市场前景。权利要求1、一种木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜，其特征在于所述的纳米抗菌薄膜包含以下重量份的组分低密度聚乙烯树脂90-99份，透气不透水的支撑体0.1-10份，含有纳米抗菌成分的抗菌剂0.1-10份，乙烯吸收分解剂0.01-5份，偶联剂0.01-5份；其中，所述的透气不透水的支撑体选自超细无机粉体有机化蒙脱土或活性陶土中的一种；所述的乙烯吸收分解剂选自高锰酸钾、重铬酸钾、碘化钾、过氧化钙之中的一种；所述的含有纳米抗菌成分的抗菌剂为一种纳米无机抗菌剂与一种有机抗菌剂的任意比例的混合物；所述的偶联剂选自螯合型乳酸钛酸酯，异丙基三(聚醚基异辛基焦磷酰氧基)钛酸酯，磷酸单酯，硼酸三异丙酯，γ-氯丙基三氯硅烷，γ-己二胺基丙基三乙氧基硅烷，乙烯基硅烷，乙烯基三氯硅烷之中的一种。2、根据权利要求1所述的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜，其特征在于所述的纳米抗菌薄膜包含以下重量份的组分低密度聚乙烯树脂92-97份，透气不透水的支撑体0.5-4份，含有纳米抗菌成分的抗菌剂0.6-5份，乙烯吸收分解剂0.01-1份，偶联剂0.01-0.5份。3、根据权利要求1所述的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜，其特征在于所述的纳米抗菌薄膜包含以下重量份的组分低密度聚乙烯树脂95份，透气不透水的支撑体2.0份，含有纳米抗菌成分的抗菌剂1.7份，乙烯吸收分解剂0.05份，偶联剂0.02份。4、根据权利要求1所述的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜，其特征在于所述的超细无机粉体有机化蒙脱土或活性陶土的平均粒径为5Omm。5、根据权利要求1所述的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜，其特征在于所述的纳米无机抗菌剂选自纳米Si02为载体的银型无机抗菌剂，纳米CaO为载体的银型无机抗菌剂，纳米Al203为载体的银型无机抗菌剂，纳米硅酸盐为载体的银型无机抗菌剂，纳米蒙脱石为载体的铜型无机抗菌剂，纳米Ti02为载体的银型无机抗菌剂之中的一种。6、根据权利要求1所述的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜，其特征在于所述的有机抗菌剂选自含全氟烷基和二烯丙基的季铵盐，4-乙烯基吡啶，十四烷基三丁基氯化磷，十二烷基三丁基氯化磷，十六烷基三丁基氯化磷，聚硅氧烷季铵盐，N-(2-羟基苯基)千胺，N-(2-羟基苯基)甘氨酸，N-(2-羟基苯基)缬氨酸，3-三氟曱基水杨酰苯胺，十二烷基二甲基千基季铵盐，十四烷基二曱基节基季铵盐，十六烷基二甲基千基季铵盐，十四烷基三曱基季铵盐之中的一种。7、根据权利要求1所述的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜，其特征在于所述含有纳米抗菌成分的抗菌剂的混合物中纳米无机抗菌剂和有机抗菌剂的重量比为1:10—10:1。8、根据权利要求1所述的木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜，其特征在于所述的偶联剂选自螯合型乳酸钛酸酯，磷酸单酯，硼酸三异丙酯，Y-氯丙基三氯硅烷，乙烯基三氯硅烷之中的一种。9、一种木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜的制备方法，其特征在于按下列步骤进行将如下重量份的原料低密度聚乙烯树脂卯-99份，透气不透水的支撑体0.1-10份，含有纳米抗菌成分的抗菌剂0.1-10份，乙烯吸收分解剂0.01-5份，偶联剂0.01-5份在搅拌机中高速搅拌5-10分钟，得到均匀混合料；然后将该混合料在160-230。C温度下，由混炼机挤出木瓜专用塑料母粒；木瓜专用塑料母粒经吹膜机吹膜得到木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜。10、根据权利要求9所述的木瓜专用塑料保鲜薄膜的制备方法，其特征在于进一步包括将所述木瓜专用塑料保鲜薄膜在150-240。C温度下，热压粘合制成所需规格的木瓜专用塑料保鲜塑料袋。全文摘要本发明提供一种木瓜专用纳米抗菌保鲜薄膜及其制造方法，其包含以下重量份的组分低密度聚乙烯树脂90-99份，透气不透水的支撑体0.1-10份，含有纳米抗菌成分的抗菌剂0.1-10份，乙烯吸收分解剂0.01-5份，偶联剂0.01-5份，并提供其制造方法。通过在低密度聚乙烯树脂中添加透气不透水的支撑体、含有纳米抗菌成分的抗菌剂、乙烯吸收分解剂、偶联剂等功能组分，达到了良好的保鲜效果。文档编号A23B7/16GK101543243SQ20091008227公开日2009年9月30日申请日期2009年4月20日优先权日2009年4月20日发明者凯于,白金泉申请人:凯于