1.本发明属于一种绿茶提取物产品、生产技术及应用。
背景技术：
2.茶叶的饮用发源于中国，至今已有几千的历史，饮茶不但醒脑明目、生津止渴、去油腻解困乏，还因其可以预防众多疾病而深受人们的喜爱，现已超过咖啡和可乐，成为饮用人数最多的饮料。随着科技的进步和检测手段的飞速发展，近几十年来通过生物、化学、医药学家对茶叶开展了广泛的研究，已经证明茶叶中的儿茶素是绿茶中的主要活性物质，含量占干茶质量的10～15％。
3.在儿茶素或茶多酚产品提取方面，目前国内外的生产方法大致有4种：热水提取法、金属离子沉淀法、大孔树脂吸附法及柱层析法、二氧化碳超临界萃取法。
4.国内厂家现普遍采用的热水提取法，其最大的缺点是用氯仿来脱咖啡因工艺，如申请号cn02112195.8“高纯度儿茶素富集方法”、申请号cn021392219.6“一种制备高儿茶素、低咖啡因含量茶多酚的新方法”、申请号cn201510283483.5“一种从茶叶中提取儿茶素的制备方法”等，都是采用氯仿脱咖啡因工艺。氯仿对人体有麻醉作用，见光易氧化分解为hcl和剧毒的光气，对人体有害，这种生产法在产品纯度、安全性等方面不易被食品、医药行业接受，而且沸水蒸煮破坏大量儿茶素，使产品纯度低，其中含有大量杂质(如植物多糖、茶色素、咖啡碱、树脂等)，产品不稳定、易被氧化。
5.金属离子沉淀法：这种方法通常先用沸水将茶类多酚物质浸提出来，再利用多酚类物质可与金属离子产生络合沉淀的原理，通过离心分离、酸转溶和溶剂萃取等过程，得到纯度较高的茶多酚。该方法虽然咖啡因含量低，其问题一是金属离子含量高，影响产品质量，而且其排放物对环境污染大；二是偏碱性的沉淀剂易引起多酚氧化，影响茶类多酚的有效成分。离子沉淀法是利用金属盐，一般是铜盐、铅盐或三氯化铝。该方法使用了对人体有毒的重金属作沉淀剂，其产品为食品和医药工业所不能接受。
6.树脂吸附分离方法提取茶多酚或纯化儿茶素，是利用树脂能对茶多酚产生“吸附——解吸”作用的特性来实现茶类多酚与其它浸提物组分之间的分离。如申请号为cn202010590090.x“一种高收率、高酯型儿茶素绿茶提取的生产工艺”、申请号cn200910153234.9“儿茶素物质的制备方法”、申请号cn201410316521.8“茶鲜叶中茶儿茶素制备工艺”和申请号cn202110394499.9“一种提取儿茶素的方法及应用”等均采用树脂柱层析技术。根据所采用的树脂类型的不同可分为吸附柱层析法、离子交换柱分离法和凝胶柱分离方法。该方法工艺技术简单，操作方便，能耗较低，操作条件温和，避免了有效成分的失活，产品质量高，在整个过程中只使用了乙醇，它的回收容易、无毒，避免了使用更多的有毒的溶剂。采用柱分离制备法茶多酚得率在4％-8％之间，纯度可达98.1％，如用凝胶柱分离可高度脱咖啡碱，其残留量仅为0.1％。但是需要对茶多酚选择性强的高吸附量的吸附剂，而且吸附剂用量较大，且由于茶多酚被氧化，茶叶中蛋白质、多糖等堵塞树脂空隙，造成树脂失活，树脂活化和再生比较麻烦，要经常更换。制备柱填充料如吸附型树脂，亲脂凝胶
等非常昂贵，使得产品的成本过高以至无法进入大众消费市场。该方法的有机溶剂残留物的安全问题仍然存在着很多争论，如大孔吸附树脂表面和空隙中未聚合的单体苯乙烯和交联剂二乙烯苯，如果在生产过程中被带入分离的产品中会影响人体健康。摄入苯乙烯会引起中毒、刺激皮肤、呼吸道和胃粘膜。二乙烯苯有类似作用，为中度毒性，对皮肤、眼睛、呼吸道有刺激作用，长期接触会引起贫血。未经处理的树脂中含有苯乙烯、二乙烯苯的残留物，预处理是除去树脂中残留物的关键步骤，因此树脂必须经过处理才能用于生产，生产中对以上有毒物质的监控及残留量标准的制定是项十分艰巨的工作。
7.超临界以co2萃取技术与传统提取、浓缩、萃取技术相结合，得到了高纯度茶多酚新工艺，其优点如下(1)有机溶制用量减少、安全性好、污染少；(2)得率高；(3)残留溶剂可被彻底除去，该工艺既提高了茶多酚的纯度、得率，使其含量＞90％，咖啡因含量＜2％，溶剂残留为零，又符合工业化生产对原料、使用的溶剂、制作路线、生产过程的安全性、产品的颜色、产率、纯度诸方面的要求，以利于在医药工业，食品中更有效地应用。缺点是设备投资大、运行成本高、生产量小、咖啡因去除效果不理想，难以实现大规模生产。
8.总之，目前国内外厂家和研究机构所使用的这些提取方法各有优缺点，但难以形成一个非常理想的解决方案。
技术实现要素：
9.大量的研究资料显示，儿茶素有很强的清除体内自由基和脂质的能力，具有抗氧化、降血脂、降血压、抗肿瘤、预防心脑血管疾病、防辐射、减肥、防治龋齿、抗菌抗病毒等诸多功能。但是，人们希望通过饮用绿茶来实现上述目标的愿望，经过多年的观察试验证明效果都不理想，部分人群因体质问题饮茶受到限制。其原因为：1)沸水冲泡茶叶使儿茶素受到很大破坏，其中有近50％被氧化成了茶红素和茶褐素，而且热泡时间越长儿茶素损失越多；2)茶叶中的咖啡因占干茶质量的3％左右，每杯茶的咖啡因有将近100毫克，严重限制了很多对咖啡因敏感的人群饮用，为了防止影响睡眠质量，很多人只在上午喝茶甚至不喝茶；3)茶叶中1％含量的草酸容易和茶水中的钙离子形成草酸盐，使胆结石和肾结石患者增多、病情加重，但儿茶素可以络合金属离子，可以预防结石的产生、缓解重金属对人体的伤害。因此，利用酶解技术将绿茶中的儿茶素提取出来，去除咖啡因，制成各种包装的儿茶素食品，是本发明要实现的主要目标。
10.茶提取物经过四十多年的发展，已有茶多酚、egcg单体产品。本发明的产品为多种儿茶素晶体复合物，与现有的egcg单体、茶多酚相比，最突出优点如下：
11.1、与egcg单体相比：94％的egcg单体在2010年被列入新资源食品(即新食品原料)，但生产成本极高，难以成为大众可接受的消费食品，到目前市场还未见有大规模生产销售。研究表明，复合儿茶素因各种儿茶素之间的协同作用，其健康效果优于儿茶素单体物质，因此，作为新食品原料，高成本分离出单体儿茶素已无必要。
12.2、与茶多酚相比：茶多酚由四大类物质组成，即儿茶素、花青素、酚酸和黄酮类物质，目前实行的茶多酚国家标准中儿茶素的含量过低(hplc法检测50～60％)，咖啡因含量又太高(5-10％)，所含物质混杂，稳定性也差，只能作为食品添加剂。由于茶多酚目前一般采用氯仿脱咖啡因或用大孔吸附树脂生产，食品安全存在隐患。本发明生产的复合儿茶素生产所需加工助剂和工艺原料全部符合gb 2760-2014的要求，不存在食品安全隐患，复合
儿茶素主要由6种儿茶素组成，即：复合儿茶素由表没食子儿茶素没食子酸酯(egcg)、表儿茶素没食子酸酯(ecg)、表没食子儿茶素(egc)、没食子儿茶素没食子酸酯(gcg)、表儿茶素(ec)和儿茶素(dl-c)，总含量在90％以上，其中egcg50％左右，咖啡因可控制在0.5％以下；复合儿茶素的稳定性好，保存期在3年以上，可包装加工成各种剂型在保健品或药品领域广泛使用，也可以直接用冷热水冲泡饮用，无沉淀物产生，且色泽亮黄、茶味纯正、生津爽口、去油止渴。
13.目前非单体儿茶素产品还没有在市场上出现，也没有相关国家标准。因此，复合儿茶素研究与开发给人们提供了一种新的、安全有效、价格适中的食用原料。
具体实施方式
14.实施例1：
15.a、醇提：以绿茶茶末为原料，加入食用酒精浓度为75％，茶末与溶剂配比为1∶7，浸泡时间3小时，温度50℃。
16.b、过滤：将上述浸泡料用300目滤网过滤得滤液。过滤后的滤渣以上述方法继续浸泡1-2次，合并滤液后储存备用。
17.c、将b步骤获得的滤液进行真空浓缩，回收食用酒精，获得相对密度1.5的浓缩液。
18.d、沉降分离：将去离子水加入浓缩液，去离子水：浓缩液为1∶1.0，然后进冷库静置12小时，温度设置0-4℃，离心过滤得过滤液。
19.e、酶解：过滤液用2种酶酶解，2种酶比例为：单宁酶∶纤维素酶＝2∶1，酶解温度50℃，时间2小时，酶的添加量为过滤液的0.015％。
20.f、溶剂萃取：萃取溶剂为乙酸乙酯，溶剂与滤液比为1∶1，萃取3次，合并溶剂相。
21.g、水洗脱咖啡因：溶剂相∶洗脱液＝1∶1.2，洗脱温度45℃，以纯水洗脱3次。
22.h、浓缩干燥：真空浓缩回收乙酸乙酯，然后真空干燥得复合儿茶素产品的总儿茶素含量93.2％、egcg51.3％，咖啡因0.3％，得率4.1％。
23.实施例2：
24.a、醇提：以绿茶茶末为原料，加入食用酒精浓度为80％，茶末与溶剂配比为1∶6，浸泡时间2小时，温度60℃。
25.b、过滤：将上述浸泡料用300目滤网过滤得滤液。过滤后的滤渣以上述方法继续浸泡1-2次，合并滤液后储存备用。
26.c、将b步骤获得的滤液进行真空浓缩，回收食用酒精，获得相对密度1.6的浓缩液。
27.d、沉降分离：将去离子水加入浓缩液，去离子水：浓缩液为1∶1.5，然后进冷库静置12小时，温度设置0-4℃，离心过滤得过滤液。
28.e、酶解：过滤液用2种酶酶解，2种酶比例为：单宁酶∶纤维素酶＝2∶1，酶解温度55℃，时间2小时，酶的添加量为过滤液的0.02％。
29.f、溶剂萃取：萃取溶剂为乙酸乙酯，溶剂与滤液比为1∶1.3，萃取3次，合并溶剂相。
30.g、水洗脱咖啡因：溶剂相∶洗脱液＝1∶1.5，洗脱温度60℃，以纯水洗脱3次。
31.h、浓缩干燥：真空浓缩回收乙酸乙酯，然后真空干燥得复合儿茶素产品的总儿茶素含量95.1％、egcg51.8％，咖啡因0.2％，得率3.8％。
32.实施例3：
33.复合儿茶素片剂制作及应用：片剂以100份计，加复合儿茶素40份、小球藻10份、木糖醇10份、甘露醇10份、微晶纤维素16份、羧甲基淀粉钠6份、羟丙基甲基纤维素5份、硬脂酸镁1份、二氧化硅2份。压片后700毫克/片，含复合儿茶素280毫克/片，服用4-12片/天对预防和治疗神经退行性疾病、痛风、心脑血管疾病、抗菌抗病毒、降血脂降血压降血糖、抗癌抗氧化、便秘、龋齿、减肥等都有理想的效果。
34.实施例4：
35.复合儿茶素胶囊剂制作及应用：胶囊剂配料比为复合儿茶素∶小球藻＝70∶30，胶囊300毫克/粒，服用6-10粒/天对对预防和治疗神经退行性疾病、痛风、心脑血管疾病、抗菌抗病毒、降血脂降血压降血糖、抗癌抗氧化、便秘、龋齿、减肥等都有理想的效果。