专利名称：利用n－乙酰基半胱氨酸作为还原剂和漆酶作为氧化剂的氧化染色方法
技术领域：
本发明涉及一种角质纤维、特别是人角质纤维如头发的氧化染色方法，该方法所用组合物在其适合染色的介质中含有至少一种氧化染色前体，任选的一种或多种成色剂，和N-乙酰化半胱氨酸作为还原剂，和至少一种漆酶作为氧化剂。
已知进行角质纤维，尤其是头发染色时采用含有氧化染料前体的染料组合物，氧化染色前体一般称作“氧化显色碱”，特别是邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基酚以及杂环碱。
氧化染料前体最初是无色或浅色的化合物，在氧化剂的存在下它们在头发上发挥其染色力。所用氧化剂一般为过氧化氢。形成的有色化合物或者得自于“氧化显色碱”的自缩合，或得自于“氧化显色碱”和显色改性剂或“成色剂”的缩合，显色改性剂常常存在于氧化染色中所用染料组合物，特别是间-苯二胺、间-氨基酚、间-二元酚以及某些杂环化合物。
一方面的氧化显色碱和另一方面的成色剂中所用的多种分子能够得到丰富的色泽。
角质纤维的氧化染色还可以利用不同于过氧化氢的氧化体系，例如酶体系实现。因此，在美国专利3 251 742、专利申请FR-A-2 112549、FR-A-2 694 018、EP-A-0 504 005、WO 95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO 96/00290、WO97/19998和WO97/19999中已提出，用含有至少一种与漆酶型的酶联合使用的氧化染料的组合物进行角质纤维染色，所述组合物需和大气中的氧气接触。特别是，现已观察到过氧化物水溶液可以使角质纤维降解，并且特别作用于头发的黑色素，造成纤维发亮。
为了能够保存氧化染料前体和成色剂，必须将它们与还原剂联合。
然而，本申请人发现这些还原剂一般妨碍纤维上染料的产生，这反映在光泽弱且着色强度低。
为了达到同等的色度，因此必须使用大量的染料。
此外，迄今为止使用的许多还原剂对漆酶活性具有抑制作用。
经过对此的大量研究后，本申请人发现当用漆酶用作氧化剂时，用N-乙酰基半胱氨酸作为还原剂能够解决上述问题。
特别是，发现N-乙酰基半胱氨酸不会抑制漆酶活性；此外，令人惊奇地发现，由此生成的混合物不会妨碍头发上氧化染料的产生。
这些组合物产生比含有常规还原剂和氧化剂的等同组合物更加鲜艳(更光亮)的色调和更强的显色。
所得显色显示出对出汗、光照和洗发的良好耐受性。
与现有技术中的常规已知技术相比较，本发明还能够减少染料组合物中着色活性物质的用量。
因此，本发明的一个主题在于N-乙酰基半胱氨酸作为还原剂和漆酶作为氧化剂在氧化染色中的应用。
本发明的另一个主题涉及一种角质纤维染色，特别是人体角质纤维如头发染色的方法，该方法包括- 将染料组合物(A)涂覆在纤维上，在该组合物适合染色的介质中含有至少一种氧化染料前体和，任选的一种或多种成色剂和，作为还原剂的N-乙酰基半胱氨酸，和- 在空气的存在下，于碱性、中性或酸性介质中用漆酶作为氧化剂显色，其中该漆酶被加入到组合物(A)中，在这种情况下需隔绝空气保存；或者该漆酶被加入到组合物(B)中，在这样的第二种情况中，在使用前即时混合或者将一种涂覆在角质纤维之后再涂覆另外一种。
在本发明的一个优选实施方式中，N-乙酰基半胱氨酸的含量是该组合物(A)总重量的0.005％至2％(重量)，更优选0.01％至0.25％(重量)。
本发明所述方法中所用的漆酶可以具体选自植物来源、动物来源、真菌来源(酵母、霉菌和真菌)或细菌来源的漆酶，生物原料可以是单-或多-细胞。通过生物工程技术也可以获得它们。
在本发明可用的植物来源的漆酶中，可提及的是进行叶绿素合成的植物所生产的漆酶，例如专利申请FR-A-2694018所提及的那些，例如存在于下列提取物中的那些漆树科植物的提取物，例如Magniferaindica、秘鲁乳香树或Pleiogynium timoriense的提取物；山蚂蟥科植物的提取物；迷迭香的提取物；马铃薯科的提取物；小花鸢尾科提取物；咖啡科提取物；胡萝卜提取物；小蔓长春花提取物；鳄梨(Perseaamericana)提取物；长春花(Catharanthus roseus)提取物；笆蕉科提取物；苹果(malus pumila)提取物；银杏提取物；松下兰(印度藤)提取物；七叶树科(Aesculus sp.)提取物；欧亚槭(Acerpseudoplatanus)的提取物；桃树的提取物和Pistacia palaestina的提取物。
在可用于本发明的、任选通过生物工程获得的真菌来源的漆酶中，值得一提的是由以下真菌获得的漆酶变色多孔菌(Poplyporusversicolor)、praticola丝核菌(Rhizoctonia praticola)和漆树(Rhusvernicifera)，如专利申请FR-A-2 112 549和EP-A-504 005中所公开的漆酶；公开在WO 95/07988、WO 95/33836、WO 95/33837、WO96/00290、WO 97/19998和WO 97/19999中的漆酶，这些文献的内容构成本发明说明书整体的一部分，例如那些由下列菌产生的漆酶小柱孢菌属(Scytalidium)、Polyporus pinsitus、嗜热毁丝菌(Myceliophthorathermophila)、立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)、Pyriculaiz orizae及其变种。所述漆酶也可以是那些得自于变色栓菌(Trametesversicolor)、木蹄层孔菌、嗜热毛壳酶、红色面包霉、杂色革盖菌、灰色葡萄孢菌(Botrytis cinerea)、木质硬孔菌(Rigidoporus lignosus)、有害木层孔菌(Phellinus noxius)、糙皮侧耳属、构巢曲霉、鹅肌肽柄孢壳菌(Podospora anserina)、双孢蘑菇(Agaricus bisporus)、透明灵芝、色带小丛壳(Glomerella cingulata)、藤乳菇属(Lactariuspiperatus)、微细红菇(Russula delica)、annosum异担子菌(Heterobasidion annosum)、陆生革菌(Thelephora terrestris)、芽枝状支孢霉(Cladosporium cladosporioides)、Cerrena unicolor、毛革盖菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰盖鬼伞、蝶形斑褶菇、紧缩斑褶菇、普通裂褶菌、Dichomitius squalens及其变种的漆酶。
更优选的漆酶是任选通过生物工程技术获得的真菌来源的漆酶。
本发明所述漆酶在其底物中具有丁香醛连氮，因此通过在需氧条件下氧化该丁香醛连氮可以确定漆酶的酶促活性。一个Lacu单位相当于在30℃和pH5的条件下每分钟催化1mmol的丁香醛连氮所需的酶用量。一个u单位相当于在30℃和pH6.5的条件下用丁香醛连氮作为底物、于530nm的波长下每分钟产生0.001个δ吸光度时所需的酶量。
本发明漆酶的酶促活性也可以由对-苯二胺的氧化来定义。一个uLac单位相当于在30℃和pH5的条件下、用对-苯二胺作为底物(64mM)在496.5nm的波长下每分钟产生0.001个δ吸光度时所需的酶量。
按照本发明，优选以ulac单位测定酶促活性。
本发明组合物中所用漆酶的用量可以变化，是所选漆酶的特性的函数。优选地，每涂覆100g的组合物在头发上，漆酶用量将在0.5至3000lacu内，或1000至6×107u单位变化；或是20至3×106ulac单位。
本发明可以使用的氧化染料前体选自氧化染色中那些常规已知氧化染料前体。特别值得提及下式(I)的邻-苯二胺、对-苯二胺和这些化合物和酸的加成盐 其中R1表示氢原子或C1-4烷基、C1-4一羟基烷基、C2-4多羟基烷基或4’-氨基苯基；R2表示氢原子或C1-4烷基、C1-4一羟基烷基或C2-4多羟基烷基；R3表示氢原子、卤素原子如氯原子，或C1-4烷基、磺基、羧基、C1-4一羟基烷基或C1-4羟基烷氧基；R4表示氢原子或C1-4烷基。
在上式(I)的对-苯二胺中，可以特别提及的是对-苯二胺、对-甲代苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，5-二甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-对-苯二胺、N，N-二乙基-对-苯二胺、N，N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-3-甲苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-氟-对-苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟丙基)-对-苯二胺、2-羟甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N-乙基-N-(-β-羟乙基)-对-苯二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)-对-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对-苯二胺、N-苯基-对-苯二胺和2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺，以及这些化合物和酸的酸加成盐。
在上式(I)的对-苯二胺类化合物中，特别优选的是对-苯二胺、对-甲代苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺和2-氯-对-苯二胺，以及这些化合物和酸的酸加成盐。-式(II)的双(苯基)亚烷基二胺 其中Q1和Q2可以相同或不同，表示羟基或NHR8，其中R8表示氢原子或C1-4烷基；R5表示氢原子或C1-4烷基、C1-4一羟基烷基或C2-4多羟基烷基或C1-4氨基烷基，其中氨基可以被取代；
R6和R7可以相同或不同，表示氢原子或卤素原子或C1-4烷基，W表示选自下列的基团-(CH2)n-；-(CH2)m-O-(CH2)m-；-(CH2)m-CHOH-(CH2)m-和-(CH2)m-N(CH3)-(CH2)m-；其中n是0至8的整数，包括0和8在内，和m是0至4的整数，包括0和4在内，以及这些化合物和酸的加成盐。
在上式(II)的双(苯基)亚烷基二胺中，特别可以提及的是N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)乙二胺、N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4-氨基-3-甲基苯基)乙二胺以及这些化合物和酸的加成盐。
在这些式(II)的双(苯基)亚烷基二胺中，特别推荐N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基-2-丙醇，或其与酸的加成盐。-式(III)的对-氨基苯酚类化合物 其中R9表示氢原子或C1-4烷基、C1-4一羟基烷基、(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基或C1-4氨基烷基，或羟基(C1-4)烷氧基氨基(C1-4)烷基；R10表示氢原子或氟原子或C1-4烷基、C1-4一羟基烷基、(C2-4)多羟基烷基、C1-4氨基烷基、氰基(C1-4)烷基或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，和这些化合物和酸的加成盐；条件是R9和R10的至少一个表示氢原子。在上式(III)所示的对-氨基酚中，特别提及的是对-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基乙基苯酚和4-氨基-2-(β-羟乙基氨基乙基)苯酚，以及这些化合物和酸的加成盐。-在本发明中用作氧化显色碱的邻-氨基酚中，特别值得一提的是2-氨基苯酚、2-氨基-1-羟基-5-甲基苯、2-氨基-1-羟基-6-甲基苯基和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及这些化合物和酸的加成盐。-在本发明中用作氧化显色碱的杂环显色碱选自吡啶类衍生物、嘧啶类衍生物和吡唑类衍生物，以及这些化合物和酸的加成盐。
在吡啶衍生物中，特别可以提及的例如是专利GB-1 026 978和GB-1 153 196中所述的化合物，如2，5-二氨基吡啶，以及这些化合物和酸的加成盐。
在嘧啶类衍生物中，特别值得提及的例如是德国专利DE-2 359399或日本特许JP-88-169-571中所述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶或4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，和这些化合物和酸的加成盐。
在吡唑类衍生物中，特别值得提及的是专利DE-3 843 892和E-4133 957和专利申请WO-94/08969和WO-94/08970中所述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑和4，5-二氨基-1-(4’-氯代苄基)吡唑，以及这些化合物和酸的加成盐。
按照本发明，氧化染料前体是该组合物(A)总重量的0.0005％至12％(重量)和更优选约0.005％至6％(重量)。
本发明所述染色方法中可使用的成色剂是在氧化染料组合物中常用的那些，即间-苯二胺类化合物，间-氨基苯酚类化合物和间-二酚类化合物(间苯二酚)，单-或多羟基化萘类衍生物，芝麻酚及其衍生物；和杂环类化合物，如吲哚类成色剂、二氢吲哚类衍生物；和吡啶类成色剂；和这些化合物和酸的加成盐。
这些成色剂特别选自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基-氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3甲基吡唑-5-酮和1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，以及这些化合物和酸的加成盐。
当它们存在时，上述成色剂优选占组合物(A)总重量的0.0001至10％(重量)，更优选约是0.005至5％(重量)。
通常，显色化合物，即氧化显色碱和成色剂中的酸加成盐特别选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。
组合物(A)除了含有上述氧化染料前体和任选合用的成色剂以外，可以含有用于增加色调光泽的直接染料。这些直接染料具体选自硝基染料、偶氮染料或蒽醌染料。
组合物(A)和/或组合物(B)还可以含有至少一种阳离子或两性聚合物，例如EP-A-0 673 641中定义的那些，其中优选采用-法国专利2 270 846所制备的聚(季铵)聚合物，其由下式(IV)相应的重复单元组成 并且其中通过渗透色谱测定的重均分子量为9500至9900；-法国专利2270846所制备的聚(季铵)聚合物，其由下式(V)相应的重复单元组成 并且其中通过渗透色谱测定的重均分子量约为1200。
适合染色的组合物(A)的介质优选是主要由水组成的含水介质并且任选地含有美容可接受有机溶剂，其中是醇，如乙醇、异丙醇、苄醇和苯乙醇；乙二醇或乙二醇醚，如乙二醇一甲基、一乙基合一丁基醚；丙二醇或其醚，例如丙二醇一甲基醚；丁二醇；一缩二丙二醇，和二甘醇烷基醚，例如二甘醇一甲基或一丁基醚；其浓度们占该组合物总重量的约0.5％至20％(重量)，优选约2％至10％(重量)。
组合物(A)也可以含有有效量的氧化染色领域中常用的其他试剂。这些辅剂例如是多价螯合剂、头发调理剂，并且特别是聚硅氧烷、防腐剂、遮光剂等，和任选的阴离子、非离子或两性表面活性剂，或它们的混合物。
无需说明，所属领域技术人员应仔细选择上述任选性辅剂化合物，使本发明染料组合物所固有的优越特性不会或基本上不会因上述添加受到不利影响。
可以具体选择组合物(A)和(B)的pH值，以使由染料组合物(A)和氧化组合物(B)混合形成的即用(ready-to-use)组合物的pH值一般是3和11，优选4至9，更优选6至8。可以利用角质纤维氧化染色领域中熟知的酸化或碱化剂调节pH。
在碱化剂中可以提及，例如氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠，氢氧化钾和下式(VI)的化合物 其中R是被羟基或C1-4烷基任选取代的亚丙基残基；R11、R12、R13和R14可以相同或不同，表示氢原子或C1-4烷基或C1-4羟烷基。
所述酸化剂是常规酸化剂，例如无机或有机酸，如盐酸、正磷酸；羧酸，如酒石酸、柠檬酸或乳酸；或磺酸。
本发明的另一个主题是用于角质纤维染色的即用(ready-to-use)组合物，其含有漆酶和氧化染料前体，或其可以通过混合如上定义的组合物(A)和(B)获得。
本发明的主题也是一种利用上述染料组合物染色角质纤维、特别是人体角质纤维如头发的方法。
按照这种方法，将至少一种如上定义的具有漆酶的染料组合物(A)或如上定义的即用组合物涂覆在纤维上，保持足够长的时间以使显色达到所需的着色，将纤维漂洗后，再经过或不经过洗发剂清洗，再次漂洗并干化。角质纤维上显色所需的时间一般为3至60分钟，更优选5至40分钟。
即用染料组合物的涂覆具体可以在室温(20℃)至60℃，优选35℃至50℃的温度内进行。
根据本发明的一个具体实施方案，该方法包括以下步骤，第一步是分开保存如上定义的组合物(A)和如上定义的组合物(B)，随后在使用时将它们混合在一起；此后将该混合物涂覆在角质纤维上。
本发明的另一主题是一种多室染色装置或染色“试剂盒(kits)”，其包含至少两个室，其中一个室中装有含至少一种氧化染料前体、任选的一种或多种成色剂和作为还原剂的N-乙酰基半胱氨酸的组合物(A)，并且另一个室内装有含至少一种漆酶的氧化组合物(B)。这些装置可以配有能将所需的混合物输送到头发上的部件，如在与本发明同一申请人的法国专利2,586,913中述及的装置。
无需说明，上述描述仅仅是举例说明而不是限定，本发明中可以对其进行多种改进。
现将给出举例说明本发明的具体实施例，然而，它们本质上不对本发明构成限定。
对比实施例制备下列染料组合物(含量为克)
(*)非本发明的实施例在使用时，加入xg的漆酶溶液，获得漆酶浓度等于107u单位的最终染料组合物。
随后，将各所得染料组合物涂覆在具有90％白发的自然灰白发绺上，在40℃下保持30分钟。随后冲洗，用洗发剂漂洗，再次冲洗且干化。
用组合物1*、2*和3染色的头发具有同样色调(适度红紫色)。
为了更精确地测定显色的提高，利用Minolta CM-2002比色计、在Munsell系统中评价染色前后的发绺颜色。
按照Munsell记数法，颜色用表达式HV/C定义，其中三个参数分别表示，色调或色彩(H)，强度或数值(V)和纯度或色度(C)，在该表达式中的斜线简单地表示约定而不代表比例。
染色之前的发绺颜色和染色之后的发绺颜色之间的差异表示着色的强度并且利用Nickerson公式计算ΔE＝0.4C0ΔH＋6ΔV＋3ΔC该公式公开在例如“Couleur Industrie et Technique”；14-17页；卷期5；1978中。
在此公式中，ΔE表示两种发绺之间的色差，ΔH、ΔV和ΔC表示参数H、V和C的绝对值的变异，和C0表示发绺相对于其预期被评估色差的纯度。
ΔE越大，着色的强度越高。
下表给出结果。
这些结果显示，非本发明的组合物2和本发明的组合物3产生的着色强度如同非本发明的不含有还原剂的组合物1，另一方面，利用异抗坏血酸作为还原剂的组合物4*的着色较弱。因此，N-乙酰基半胱氨酸的应用不会妨碍着色的产生，并且能够获得如同不采用还原剂的组合物所产生的强度。
上述染料组合物2*和3还在22℃±2℃的室温下保存2周。
随后进行和上文相同的着色。
下表给出结果
所以，只有用N-乙酰基半胱氨酸作为还原剂才能够还原染料前体的氧化，同时在纤维上的着色强度不随时间改变。
权利要求
1.N-乙酰基半胱氨酸作为还原剂和漆酶作为氧化剂在至少一种氧化染色前体的存在下的氧化染色中的应用。
2.角质纤维、和特别是人体角质纤维如头发的染色方法，其特征在于-将染料组合物(A)涂覆在纤维上，该组合物在适合染色的介质中含有至少一种氧化染色前体和任选的一种或多种成色剂，和作为还原剂的N-乙酰基半胱氨酸；和-在空气存在下、于碱性、中性和酸性介质中利用至少一种被加入到组合物(A)或组合物(B)中的漆酶显色；组合物(A)和(B)在使用之前即刻混合在一起或在将一种组合物涂覆在角质纤维上之后再涂覆另一种组合物。
3.按照权利要求2的方法，其中组合物(A)含有以组合物(A)总重量计的0.005％至0.25％重量的N-乙酰基半胱氨酸。
4.按照权利要求3的方法，其中组合物(A)含有以组合物(A)总重量计的0.01％至0.25％重量的N-乙酰基半胱氨酸。
5.按照权利要求2至4任一项的方法，其中所述漆酶选自植物来源、动物来源、真菌来源或细菌来源的漆酶，或者通过生物工程技术获得的漆酶。
6.权利要求2至5任一项的方法，其中所述漆酶选自进行叶绿素合成的植物所产生的漆酶。
7.权利要求6的方法，其中所述漆酶选自从下列植物的提取物的漆酶漆树科植物或山蚂蟥科植物；迷迭香属；马铃薯科；小花鸢尾科；咖啡科；胡萝卜；小蔓长春花；鳄梨；长春花；笆蕉科；苹果；银杏；松下兰(印度藤)；七叶树科；欧亚槭；桃树和Pistaciapalaestina。
8.权利要求5的方法，其中所述漆酶选自从下列获得的那些漆酶Pyricularia orizae、变色多孔菌、praticola丝核菌、漆树、小柱孢菌属、Polyporus pinsitus、嗜热毁丝菌、立枯丝核菌、变色栓菌、木蹄层孔菌、嗜热毛壳酶、红色面包霉、杂色革盖菌、灰色葡萄孢菌、木质硬孔菌、有害木层孔菌、糙皮侧耳属、构巢曲霉、鹅肌肽柄孢壳菌、双孢蘑菇、透明灵芝、色带小丛壳、藤乳菇属、微细红菇、annosum异担子菌、陆生革菌、芽枝状支孢霉、Cerrena unicolor、毛革盖菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰盖鬼伞、蝶形斑褶菇、紧缩斑褶菇、普通裂褶菌、Dichomitius squalens及其变种的漆酶。
9.按照权利要求2至8任一项的方法，其中所述漆酶在每100g的即用组合物中的含量为0.5至3000Lacu，或1000至6×107u单位；或20至3×106ulac单位。
10.按照权利要求2至9任一项的方法，其中组合物(A)的氧化染料前体选自邻-和对-苯二胺，双(苯基亚烷基二胺)，邻-和对-氨基酚，和杂环碱，和这些化合物和酸的加成盐。
11.按照权利要求10的方法，其中所含氧化染料前体的比例是该组合物(A)总重量的0.0005％至12％重量。
12.按照权利要求2至11任一项的方法，其中组合物(A)的成色剂选自间-苯二胺、间-氨基酚、间-二元酚和杂环成色剂，和这些化合物和酸的加成盐。
13.按照权利要求12的方法，其中所含成色剂的比例是该组合物(A)总重量的0.0001％至10％(重量)。
14.按照权利要求10和12的方法，其中所述氧化染料前体和成色剂与酸的加成盐选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
15.按照权利要求2至14任一项的方法，其中该组合物(A)还含有直接染料。
16.按照权利要求2至15任一项的方法，其中该组合物(A)和/或(B)还含有至少一种阳离子或两性聚合物。
17.按照权利要求16的方法，其中所述聚合物是由下式(IV)相应重复单元组成的聚(季铵)聚合物
18.按照权利要求16的方法，其中所述聚合物是由下式(V)相应重复单元组成的聚(季铵)聚合物
19.按照权利要求2至18任一项的方法，其中组合物(A)还含有一种或多种选自下列的辅剂多价螯合剂；头发调理剂，特别是聚硅氧烷类化合物；防腐剂，遮光剂和阴离子、非离子或两性表面活性剂，或它们的混合物。
20.按照权利要求2至19任一项的方法，其中即用组合物的pH值在3至11内，优选4至9，和更优选6至8。
21.权利要求2至20任一项定义的组合物(A)。
22.可以通过权利要求2至20任一项定义的组合物(A)和(B)混合在一起获得的即用组合物。
23.用于角质纤维、和特别是人体角质纤维如头发的染色方法，其特征在于将至少一种权利要求21所述的具有漆酶的染料组合物(A)或权利要求22所述的即用染料组合物涂覆在角质纤维上，在纤维上显色足够长的时间得到所需的着色。
24.一种方法，其特征在于它包括以下步骤，第一步是分开保存权利要求21所述的组合物(A)和权利要求2至20任一项所述的组合物(B)，随后在使用时将它们混合在一起；此后将该混合物涂覆在角质纤维上。
25.按照权利要求23的方法，其中即用染料组合物的涂覆是在20℃至60℃，优选35℃至50℃的温度下进行。
26.用于角质纤维、特别是人体角质纤维如头发染色的多室装置或“试剂盒”，其特征在于包含至少两个室，其中一个室中装有含至少一种氧化染料前体和任选的一种或多种成色剂和作为还原剂的N-乙酰基半胱氨酸的组合物(A)，并且另一个室内装有含至少一种漆酶的氧化组合物(B)。
全文摘要
本发明涉及一种角质纤维、尤其是如同角质纤维如头发的染色方法,其特征在于该方法包括:将染色组合物(A)涂覆在纤维上,该染色组合物在适当介质中除了含有N－乙酰基半胱氨酸作为还原剂以外,含有至少一种氧化染料前体和可有可无的一种或多种成色剂;在空气存在下、于碱性、中性和酸性介质中借助于漆酶显色,由此所述漆酶被加入到组合物(A)或组合物(B)中;组合物(A)和(B)在使用之前即时混合或连续涂覆在角质纤维上。
文档编号A61K8/41GK1341011SQ0080410
公开日2002年3月20日 申请日期2000年2月24日 优先权日1999年3月26日
发明者格雷戈里·普洛斯 申请人:欧莱雅