含有氧化类黄酮衍生物的制剂的制作方法

文档序号:994466阅读:251来源:国知局

专利名称::含有氧化类黄酮衍生物的制剂的制作方法
技术领域
:本发明涉及包含至少一种式I的氧化类黄酮衍生物的新的组合物,特别是化妆品和/或药物组合物或食品添加剂,涉及新的氧化类黄酮衍生物并且涉及氧化类黄酮衍生物的新的应用。人体皮肤经历老化过程,其中的某些归因于内在过程(时间-老化),而其中的某些归因于外部因素(环境,例如光老化)。此外可能发生皮肤表观(picture)短暂乃至持续改变,诸如,例如痤疮、活动性(active)或干性皮肤、角化病、酒渣鼻、光敏性、炎性、红斑、过敏性或自身免疫反应性反应,诸如皮肤病和photormatosis。外部因素特别包括日光或具有相差无几光谱的人工辐射源和可能因辐射形成的化合物,诸如未确定的反应性光产物,它们还可能是自由基或离子。这些因素还包括香烟烟雾和其中存在的反应性化合物,诸如臭氧;自由基,例如羟基自由基、单线态氧和其它反应性氧和干扰皮肤的天然生理学或形态学的氮化合物。皮肤老化伴随有彼此上下叠置的两个皮肤层、即表皮和真皮的层厚度中的下降,并且推定其至少部分与老化皮肤中的皱纹形成有关。尽管上层的表皮提供特别具有耐受性的皮肤并且形成主要的屏障,但是下层的真皮提供具有强度、弹性和厚度的皮肤。表皮主要由可以分成4个不同分化阶段的角质细胞组成。表皮分化对主要的皮肤功能的形成而言是极为重要的,称作针对环境的防护屏障并且用于防止身体失水。在表皮分化的最后阶段中,形成角质化细胞被膜。在转谷氨酰胺酶的影响下,蛋白质兜甲蛋白、富含脯氨酸的小蛋白和外皮蛋白发生交联。转谷氨酰胺酶的活化由此还为用于改善皮肤结构和抗皮肤老化(抗老化)的非常富有希望的手段。使用包含UV过滤剂的化妆品和/或药物产品的皮肤可以防止暴露于光。此处特别有利的是,活性化合物除UV防护外还具有抗氧化作用,且由此通过减少接触光并且还通过使因接触辐射诱导或以另一种方式形成的自由基失活保护皮肤。已知的抗氧化剂为通常也应用于皮肤病用组合物的类黄酮。然而,缺点在于类黄酮因其低水溶性而仅可能以相当小的用量掺入抗氧化活性组合物的含水制剂中。因此,例如,槲皮素(cyanidanol、Cyanideno-lon1522、楝精、栎皮酮(sophoretin)、槲皮素(Ericin)、3,3′,4′,5,7-五羟基黄酮)通常作为特别有效的抗氧化剂被提及(例如C.A.Rice-Evans,N.J.Miller,G.Paganga,TrendsinPlantScience1997,2(4),152-159),它们各自在水中具有的溶解度仅为0.04g/l。K.Lemanska,H.Szymusiak,B.Tyrakowska,R.Zielinski,A.E.M.F.Soffers,I.M.C.M.Rietjens;FreeRadicalBiology&Medicine2001,31(7),869-881正在研究羟基黄酮抗氧化作用的pH依赖性。槲皮素在整个pH范围内均显示出研究结构的最高活性。抗氧化剂的作用归因于它们比被保护的物质更易于被氧化这一事实。如果存在抗氧化剂,那么在氧化应激情况下,它们取代被保护物质被氧化,使得被保护的物质不被氧化且由此受到保护。然而,抗氧化剂氧化的后果在于″耗尽″,即它们因其作为抗氧化剂的(防护)功能而应从组合物中去除。本发明的目的在于提供包含至少一种具有高度抗氧化功效的抗氧化活性化合物的抗氧化活性组合物,其中活性化合物具有足够良好的溶解度,使得它可以以对在每种情况中所需的作用强度而言必需的浓度存在于组合物中,和/或具有对UV射线的防护作用和/或抗衡皮肤老化。尽管它们为类黄酮衍生物的氧化产物并且例如可以被视为槲皮素的氧化产物,令人意外的是,目前已经发现通式I的化合物具有强的抗氧化作用。由于其抗氧化作用,所以通式I的化合物显然适合于作为用于抗氧化活性组合物、例如那些抗衡皮肤老化的组合物的活性化合物。本发明因此涉及包含至少一种通式I的化合物和任选的载体和/或助剂的抗氧化活性组合物其中R1、R3、R4、R5、R6、R7、R9各自彼此独立为H或烷基;且R2、R8各自彼此独立为H、OH或-O-烷基。烷基在每种情况中均表示带有1,2,3,4,5,6,7,8,9或10个碳原子的直链或支链C1-C10-烷基,且由此优选表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-,2-或3-甲基丁基、1,1-,1,2-或2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1-,2-,3-或4-甲基戊基、1,1-,1,2-,1,3-,2,2-,2,3-或3,3-二甲基丁基、1-或2-乙基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1,1,2-或1,2,2-三甲基丙基、庚基、辛基、壬基或癸基。特别优选指C1-C6-烷基,特别是丁基。按照本发明的一个有利的实施方案,所述的组合物包含至少一种式I的化合物,其特征在于R1、R3、R4、R5、R6、R7、R9各自彼此独立为H、支链或直链C1-C6-烷基,优选甲基、乙基、正丙基、正丁基,且R2和R8彼此独立为H或OH。在存在于本发明组合物中的式I的化合物中,优选R4=R5。按照本发明的一个特别有利的实施方案,所述的组合物包含至少一种式I的化合物,其特征在于R1-R8各自为H且R9为H或C1-6-烷基,特别是甲基、乙基、正丙基或正丁基。已知式I的氧化类黄酮衍生物来自Agric.Biol.Chem.54(8),2143-2144(1990),其中R1-R8各自为H且R9为甲基或乙基,在所述的文献中,从晒干的红三叶草中分离所述的式I的氧化类黄酮衍生物。氧化类黄酮衍生物相当于氧化的槲皮素,其中后者显然可以被转化成相应的2-O-甲基衍生物,例如作为其使用甲醇作为萃取剂进行后处理的结果。公开文献中研究了因连续接触日光形成的具有营养-生理价值的红三叶草蛋白分离物的降解。作者推测伴随蛋白质降解的对氨基酸残基的破坏是因发现的氧化类黄酮衍生物所致。因此,该论文中绝无教导揭示出这些化合物具有抗氧化特性和由此可以用作抗氧化剂。相反,促使蛋白质降解的槲皮素氧化产物的推测直接阻止了它们用作抗氧化剂,因为抗氧化剂毕竟应防止这种极端类型的损害。通式I的化合物在极性溶剂、特别是在水中有利地具有明显高于称作抗氧化剂的类黄酮,诸如,例如槲皮素的溶解度,并且由此可以以简单的方式和较大的用量掺入本发明的组合物。在本文中作为实例可以提及化合物2-丁氧基-2-(3,4-二羟基-苯基)-3,3,5,7-四羟基色满-4-酮在25℃下的水中的溶解度(2.9g/l)和在乙醇中的溶解度(855g/l)。相反,槲皮素在水中和在乙醇中的溶解度仅分别为0.04g/l和15.8g/l。此外,式I的化合物吸收极宽范围的紫外线照射。这些化合物由此还特别适合于用作UV过滤剂。本发明化合物的优点特别在于其抗氧化剂作用和良好的皮肤耐受性。此外,本文所述的化合物优选为无色所或仅具有低饱和色(weakcolour),且由此仅使组合物产生轻度变色或完全无色。特别地优点在于本发明使用的化合物的特定作用特性,其因清除自由基的高度能力(EC50)而在DPPH试验中显而易见,即延缓作用(TEC50>120分钟)和由此中度至高度的抗自由基功效(AE)。此外,式I的化合物合并了抗氧化剂特性和分子中的UV-A和/或UV-B区中的UV吸收。2,2-二苯基-1-苦基偕腙肼(picrylhydrazyl)(DPPH)试验2,2-二苯基-1-苦基偕腙肼为在溶液中稳定的自由基。未配对的电子在515nm产生强吸收带并且该溶液具有深紫色。在有自由基清除剂存在下,电子配对,吸收消失并且脱色以考虑到吸电子的化学计算方式进行。用光度计测定吸收度。通过测定50%使用的2,2-二苯基-1-苦基偕腙肼与自由基清除剂反应时的浓度来确定待测试物质的抗自由基特性。将该浓度表示为EC50,即可以视为在指定测定条件下物质特性的值。将所研究的物质与标准品(例如生育酚)比较。本文的EC50值为相应化合物清除自由基的能力的测定值。EC50值越低,则清除自由基的能力越高。为了本发明的目的,如果EC50值低于生育酚的EC50值,使用表达“清除自由基的能力大或高″。TEC50值(以分钟测定)获自实现EC50值的时间且由此描述这些抗氧化剂清除自由基的速率。为了本发明的目的,将在60分钟以内获得该值的抗氧化剂视为快速,将仅在120分钟以上后获得EC50值的那些抗氧化剂视为具有延缓作用。按照下列关系式通过上面提到的量得到抗自由基功效(AE)(描述在C.Sanchez-Moreno,J.A.Larrauri和F.Saura-CalixtoinJ.Sci.FoodAgric.1998,76(2),270-276中)AE=1EC50TEC50]]>低AE(x10-3)为至多约10,中等(morate)AE为10-20,且按照本发明高AE具有高于20的值。本发明由此还涉及如上所示的式I的化合物作为具有长效作用的抗氧化剂或在制备具有抗氧化特性的组合物中的应用。组合物意旨包含式I的化合物并且指定用于人或动物,例如通过施用在皮肤上、用于口服摄入、吸入、输注或注射的制剂。根据组合物类型的不同,除包含式I的化合物外,组合物可以包含载体和/或助剂,但它也可以仅由式I化合物自身组成,例如以例如直接口服摄取或吸入的粉末形式。除式I的化合物外,组合物还可以包含其它的活性化合物。本文的组合物通常为药物和/或化妆品组合物,特别是可以局部使用的组合物,例如化妆品或皮肤病用制剂,或食品或食品添加剂。这些组合物包含适合于特定类型组合物的载体,并且根据所需特性特征的不同,任选进一步包含合适的组分。按照一种实施方案,本发明组合物的特征在于其为药物组合物。将至少一种式I的化合物与至少一种固体、液体和/或半固体载体或助剂和任选与一种或多种其它的活性化合物混合制成本文中合适的剂型。按照一个优选的实施方案,本发明的组合物的特征在于它是药物。所述的药物可以用于人或兽药。合适的载体为适合于(例如口服)、非肠道或局部给药并且不与式I化合物反应的有机或无机物质,例如水;植物油;苄醇类;烷撑二醇;聚乙二醇类;甘油三乙酸酯;明胶;碳水化合物,诸如乳糖或淀粉;硬脂酸镁;滑石粉或凡士林。适合于口服应用的特别是片剂、丸剂、锭剂、胶囊、粉剂、颗粒、糖浆剂、汁液或滴剂;适合于直肠应用的是栓剂;适合于非肠道应用的是溶液,优选油或水溶液,还有混悬液、乳剂或植入物;并且适合于局部应用的是软膏剂、霜剂或粉剂。还可以将植物提取物冻干并且使用所得冻干物,例如用于制备注射剂。所示的组合物可以是无菌的和/或包含助剂,诸如润滑剂、防腐剂、稳定剂和/或湿润剂、乳化剂、用于改变渗透压的盐、缓冲物质、调味剂和/或多种其它的活性化合物,例如一种或多种维生素。一般优选以约1-500mg、特别是5-100mg/剂量单位的剂量给予式I的化合物。每日剂量优选约为0.02-10mg/kg体重。然而,每位患者的具体剂量取决于各种因素,例如所用具体化合物的功效、年龄、体重、一般健康状况、性别、膳食、给药时间和方法、排泄率、药物组合以及疗法所应用的具体疾病的严重程度。可以借助于本领域技术人员众所周知的技术制备包含至少一种式I的化合物药物制剂。特别优选得到特征在于为皮肤处理组合物的组合物。皮肤处理组合物为适合于局部应用的化妆品、皮肤病用或药物组合物。该组合物一般包含已经按照应用测试的常规皮肤耐受的载体和任选的其它助剂和活性化合物此外,特别优选得到特征在于为化妆品组合物的组合物。式I的化合物增加皮肤对环境影响、诸如,例如彻底干燥的耐受性,抗衡皮肤老化,导致皮肤结构改善,特别是光滑皮肤形成,并且具有抗炎作用。本发明由此还涉及式I的化合物在制备药物和/或化妆品组合物中的应用,所述的药物和/或化妆品组合物可增加皮肤对环境影响、诸如,例如彻底干燥的耐受性,用于预防皮肤老化,用于改善皮肤结构,特别是用于形成光滑皮肤。式I的化合物还作为自由基清除剂起作用且由此抗衡氧化应激。它们还具有抗过敏和抗刺激作用且由此可以用于治疗或预防、特别是皮肤的过敏反应、炎症和刺激。本发明由此还涉及式I的化合物在制备药物和/或化妆品组合物中的应用,所述的药物和/或化妆品组合物可预防氧化应激和抗过敏反应、炎症和/或刺激。优选得到局部应用在皮肤上的组合物。为了式I的化合物能够充分发挥其作为对皮肤的自由基清除剂的积极作用,优选使式I的化合物透入较深的皮肤层。如果透入表皮层的穿透深度不足,那么可以借助有利于化合物通过外皮层转运的合适的转运载体,例如脂质体增加这一深度。最终,式I的化合物的全身转运也是可能的。例如,随后可以按照适合于口服给药的这类方式设计组合物。一般而言,式I的物质作为自由基清除剂起作用。这种类型的自由基不仅由日光产生,而且还可以在不同条件下形成。实例为阻断细胞色素氧化酶的电子逆流并且导致超氧自由基阴离子形成的缺氧;特别是与由白细胞的膜NADPH氧化酶形成的超氧化物阴离子相关,而且还与羟基自由基和一般涉及胞吞现象的其它反应种类的形成相关(在铁(II)离子存在下通过歧化反应);以及一般由羟基自由基启动并且产生脂质烷氧基自由基和氢过氧化物的脂质自氧化。式I的化合物因其作用也适合于制备用于免疫保护和保护DNA和RNA的组合物。特别地,获得的组合物适合于防止DNA和RNA受到氧化、自由基攻击和因辐射、特别是UV辐射导致的损害。如果化合物以组合物的形式用于皮肤上,那么产生对UV辐射的双重保护作用通过吸收防止其对皮肤产生作用的UV辐射和尽管透入,但通过作为抗衡由UV辐射诱导的自由基的自由基清除剂起作用。推定式I的优选化合物还作为酶抑制剂起作用。据推断它们抑制组氨酸脱羧酶、蛋白激酶、弹性酶、醛糖还原酶和玻璃酸酶且由此能够使待维持的血管鞘的基本物质的完整性。此外,据推断它们非特异性抑制儿茶酚O-甲基转移酶,从而产生可利用量的儿茶酚胺类和由此增加的血管强度。此外,它们抑制AMP磷酸二酯酶,得到能够抑制血小板聚集的物质。一般而言,本发明的组合物因这些特性而适合于免疫保护和保护DNA和RNA。特别地,这些组合物适合于防止DNA和RNA受到氧化、自由基攻击和因辐射、特别是UV辐射导致的损害。本发明组合物的另一个优点在于细胞保护,特别是防止朗格汉斯细胞受到因上述影响产生的损害。所有这些应用和式I的化合物在制备可以相应使用的组合物中的应用也特别是本发明的主题。特别地,本发明优选的组合物还适合于治疗与影响分化和细胞增殖的角质化缺陷相关的皮肤病,特别是用于治疗寻常痤疮;acnecomedonica;多态性痤疮;玫瑰痤疮;结节性痤疮;聚合性痤疮;作为副作用产生的年龄诱发的痤疮,诸如日光性痤疮;药物诱发的痤疮或职业性痤疮;用于治疗角质化中的其它缺陷,特别是鱼鳞病、鱼鳞病样状态、达里埃病、掌跖角化病(keratosispalmoplantaris)、粘膜白斑病、粘膜白斑样状态(leukoplakiformstates)、皮肤和粘膜(口腔)疱疹(苔藓);用于治疗与角质化缺陷相关并且具有炎症和/或免疫过敏性成分的其它皮肤病,且特别是影响皮肤、粘膜和手指和趾甲的所有形式的牛皮癣以及牛皮癣性风湿病和皮肤特应性,诸如湿疹或呼吸特应性或牙龈过度生长,对这些化合物而言还能够用于与角质化缺陷无关的某些炎症;用于治疗所有的可能是病毒来源的真皮或表皮的良性或恶性瘤,诸如寻常疣、扁平疣、疣状表皮发育不良、口腔乳头状瘤病、佛罗里达乳头状瘤病(papillomatosisflorida)和可能因UV照射导致的赘疣,特别是基底细胞瘤(epitheliomabasocellulare)和脊细胞上皮瘤(epitheliomaspinocellulare);用于治疗其它皮肤病,诸如大疱性皮炎(dermatitisbullosa)和影响胶原蛋白的疾病;用于治疗某些眼病,特别是角膜病;用于克服或抗击光诱导的与老化相关的皮肤老化;用于减少色素沉着和光化性角化病;和用于治疗所有与正常老化或光诱导的老化相关的疾病;用于预防或治愈因局部或全身施用皮质类固醇导致的表皮和/或真皮伤口/萎缩疤痕和所有其它类型的皮肤萎缩;用于预防或治疗伤口愈合中的缺陷;用于预防或消除因妊娠导致的牵拉标志或用于促进伤口愈合;用于抗皮脂产生中的缺陷,诸如痤疮或单纯皮脂溢中的皮脂溢过多;用于抗击或预防癌样状态或癌前期状态,特别是髓细胞性白细胞前期;用于治疗炎性疾病,诸如关节炎;用于治疗所有病毒诱发的皮肤或身体其它区域的疾病;用于预防或治疗脱发;用于治疗具有免疫成分的皮肤病或身体其它区域疾病;用于治疗心血管疾病,诸如动脉硬化或高血压和非胰岛素依赖性糖尿病;用于治疗因UV辐射导致的皮肤问题。本申请由此还涉及包含下列成分的用于局部应用的组合物a)如上所述的至少一种式I的化合物;b)皮肤耐受性载体;和c)任选的一种或多种其它的具有皮肤护理和/或抑制炎症作用的活性化合物。在本发明的一个优选的实施方案中,该组合物由此为用于防止体细胞受到氧化应激、特别是用于减少皮肤老化的组合物,其特征在于它除包含一种或多种式I的化合物外,还优选包含一种或多种其它的抗氧化剂。存在许多经证实的已知来自专业文献的可以用作抗氧化剂的物质,例如氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物;咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物;肽类,诸如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽);类胡萝卜素;胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物;绿原酸及其衍生物;硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸);金硫葡糖;丙硫氧嘧啶和其它硫醇类(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油酰基、γ-亚油酰基、胆固醇基和甘油基酯)及其盐;硫二丙酸双十二酯、硫二丙酸双十八酯、硫二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂质、核苷酸、核苷和盐);和极低耐受剂量(例如pmol-μmol/kg)的sulfoximine化合物(例如丁硫氨酸亚砜胺类(buthioninesulfoximines)、高半胱氨酸sulfoximine、丁硫堇砜类(buthioninesulfones)、五-、六-和七硫堇sulfoximine且还有(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白);α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸);腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物;不饱和脂肪酸及其衍生物;维生素C和衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯、磷酸抗坏血酸镁、乙酸抗坏血酸酯);生育酚和衍生物(例如醋酸维生素E);维生素A和衍生物(例如维生素A棕榈酸酯);和安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香亭酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基山梨醇、肌肽、丁羟甲苯、丁基羟基茴香醚/去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、槲皮素、尿酸及其衍生物;甘露糖及其衍生物;锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4);硒及其衍生物(例如硒基蛋氨酸);芪类及其衍生物(例如茋氧化物、反式芪氧化物)。抗氧化剂的混合物同样适用于本发明的局部用组合物。已知的和商品混合物例如为包含下列组分作为活性化合物的混合物卵磷脂、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯和柠檬酸(例如OxynexAP);天然生育酚、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、L-(+)-抗坏血酸和柠檬酸(例如OxynexKLIQUID);提取自天然来源的生育酚提取物、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、L-(+)-抗坏血酸和柠檬酸(例如OxynexLLIQUID);DL-α-生育酚、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、柠檬酸和卵磷脂(例如OxynexLM)或丁羟甲苯(BHT);L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯和柠檬酸(例如Oxynex2004)。在这类组合物中,这种类型的抗氧化剂通常与式I的化合物联用,其比例为1000∶1-1∶1000,优选其用量为100∶1-1∶100。本发明特别优选将速效抗氧化剂与那些具有缓慢或延缓作用的抗氧化剂合并。本文速效抗氧化剂与延缓作用抗氧化剂的典型重量比为10∶1-1∶10,优选10∶1-1∶1,且对于护肤组合物而言,特别优选5∶1-2∶1。然而,在其它本发明同样优选的组合物中,为优化作用的目的,有利的是存在比速效抗氧化剂更具延缓作用的抗氧化剂。典型的组合物随后表现出的速效抗氧化剂与延缓作用抗氧化剂的典型重量比为1∶1-1∶10,优选1∶2-1∶8。如果组合物包含一种或多种其它的抗氧化剂,那么由此可以进一步改善对氧化应激或自由基作用的的防护作用,其中本领域技术人员在适当选择速效或延缓作用的抗氧化剂方面将绝对不会存在困难。本发明的组合物可以包含维生素作为其它的组分。本发明的化妆品组合物优选包含维生素和维生素衍生物,它们选自维生素A、丙酸维生素A、维生素A棕榈酸酯、醋酸维生素A、视黄醇、维生素B、氯化硫胺盐酸化物(维生素B1)、核黄素(维生素B2)、烟酰胺、维生素C(抗坏血酸)、维生素D、麦角钙化醇(维生素D2)、维生素E、DL-α-生育酚、维生素E醋酸酯、生育酚琥珀酸氢酯、维生素K1、马栗树皮苷(维生素P活性化合物)、硫胺(维生素B1)、烟酸(nicotinicacid)(烟酸(niacin))、吡哆醇、吡哆醛、吡多胺(维生素B6)、泛酸、生物素、叶酸和钴胺素(维生素B12),特别优选维生素A棕榈酸酯、维生素C及其衍生物、DL-α-生育酚、维生素E醋酸酯、烟酸、泛酸和生物素。在本文中维生素与式I化合物之比常用量为1000∶1-1∶1000,优选100∶1-1∶100。特别由于式I的化合物的抗氧化作用,它们还适合于保护人体皮肤或用于防止体细胞的氧化应激,即防止因自由基导致,如接触日光产生的损害。可以通过掺入一种或多种UV过滤剂进一步增加本发明组合物对紫外线辐射的防护作用。此外,这种类型的优选化合物在掺入组合物时具有优势-如果R1、R3、R4、R5、R6、R7和/或R9=H和/或R2和/或R8=OH,那么可以改善本发明使用的化合物的水溶性;-如果R1、R3、R4、R5、R6、R7和/或R9为直链或支链C1-至C10-烷基,特别是长链烷基和/或R2和/或R8=H,那么可以增加化合物的油溶性;即可以通过适当选择取代基控制本发明化合物的亲水性或亲脂性。在本发明同样优选的实施方案中,通式I的化合物还可以以超过其溶解度的用量存在于组合物基质中。在这种情况中,优选以细粉形式将化合物分散于组合物中。本发明特别优选的组合物除包含式I的化合物外,还包含纯UV过滤剂。本发明由此还涉及包含一种或多种式I的化合物的组合物,其特征在于它还包含一种或多种UV过滤剂。一般而言,所有的UV过滤剂均适合于与本发明I的化合物联用。特别优选的是生理可接受性已经得到证实的UV过滤剂。就UV-A和UV-B过滤剂而言,从专业文献中已知许多经证实的物质,例如亚苄基樟脑衍生物,诸如-3-(4′-甲基亚苄基)-dl-樟脑(例如Eusolex6300);-3-亚苄基樟脑(例如MexorylSD);-N-{(2和4)-[(2-氧代龙脑(oxoborn)-3-基亚基)甲基]苄基}丙烯酰胺的聚合物(例如MexorylSW);-N,N,N-三甲基-4-(2-氧代龙脑-3-基亚基甲基)苯胺鎓(anilinium)甲基硫酸盐(例如MexorylSK);或-α-(2-氧代龙脑-3-基亚基)甲苯-4-磺酸(例如MexorylSL);苯甲酰基-或二苯甲酰基甲烷类,诸如-1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮(例如Eusolex9020);或-4-异丙基二苯甲酰基甲烷(例如Eusolex8020);二苯酮类,诸如-2-羟基-4-甲氧基二苯酮(例如Eusolex4360)或-2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸及其钠盐(例如UvinulMS-40);甲氧基肉桂酸酯类,诸如-甲氧基肉桂酸辛酯(例如Eusolex2292);或-4-甲氧基肉桂酸异戊酯,例如异构体混合物(例如NeoHeliopanE1000);水杨酸酯衍生物,诸如-2-乙基己基水杨酸酯(例如EusolexOS);-4-异丙基苄基水杨酸酯(例如Megasol);或-3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯(例如EusolexHMS);4-氨基苯甲酸和衍生物,诸如-4-氨基苯甲酸;-2-乙基己基4-(二甲氨基)苯甲酸酯(例如Eusolex6007);或-乙氧基化乙基4-氨基苯甲酸酯(例如UvinulP25),苯并咪唑衍生物,诸如-2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐(例如Eusolex232);-2,2′-(1,4-亚苯基)双(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸一钠盐)(CASNo.180898-37-7);或-2,2′-(1,4-亚苯基)双(1H-苯并咪唑-5-磺酸)及其钾、钠和三乙醇胺盐;或其它的物质,诸如-2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(例如EusolexOCR);-3,3′-(1,4-亚苯基二亚甲基)双(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚-1-基甲磺酸及其盐(例如MexorylSX);-2,4,6-三苯胺基-(对-羰-2′-乙基己基-1′-氧基)-1,3,5-三嗪(例如UvinulT150);-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚(例如Silatrizole);-2-乙基己基4,4′-[(6-[4-((1,1-二甲基乙基)氨基羰基)苯氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]双(苯甲酸酯)(例如UvasorbHEB);-α-(三甲基甲硅烷基)-ω-[三甲基甲硅烷基]氧基]聚[氧基(二甲基[或约6%的甲基[2-[对-[2,2-双(乙氧羰基)乙烯基]苯氧基]-1-亚甲基乙基]和约1.5%的甲基[3-[对-[2,2-双(乙氧羰基)乙烯基]苯氧基]丙烯基]和0.1-0.4%的(甲基氢)亚甲硅基]](n≈60)(CASNo.207574-74-1);或-2,2′-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)(CASNo.103597-45-1);-2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(CASNo.103597-45-,187393-00-6)。清单中提及的化合物仅应被视为实例。当然还能够使用其它UV过滤剂。一般以0.5-10%重量、优选1-8%重量的量将这些有机UV过滤剂掺入化妆品制剂。其它合适的UV过滤剂还有相当于在先德国专利申请DE10232595.2中的甲氧基黄酮类。一般以0.5-20%重量、优选1-15%重量的量将这些有机UV过滤剂掺入化妆品制剂。可以预计的无机UV过滤剂为那些来自下组的化合物二氧化钛,诸如,例如涂敷的二氧化钛(例如EusolexT-2000,EusolexT-AQUA)、氧化锌(例如Sachtotec)、三氧化二铁或还有氧化铈。一般以0.5-20%重量、优选2-10%重量的量将这些无机UV过滤剂掺入化妆品组合物。如果使用不同的无机或有机UV过滤剂,那么实际上可以以任意所需相互比例使用它们。各物质彼此之间的比例通常为1∶10-10∶1,优选1∶5-5∶1,且特别优选1∶2-2∶1。如果使用UV-A和UV-B过滤剂,那么对大部分应用而言有利的是UV-B过滤剂的比例占优并且UV-A过滤剂UV-B过滤剂之比为1∶1-1∶10。优选可以存在于本发明组合物(特别是如果其为化妆品组合物)中的具有UV-过滤特性的优选化合物为3-(4′-甲基亚苄基)-dl-樟脑、1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基二苯基)丙-1,3-二酮、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、甲氧基肉桂酸辛酯、3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯、2-乙基己基4-(二甲氨基)苯甲酸酯、2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾、钠或三乙醇胺盐。式I的一种或多种化合物与其它的UV过滤剂联用能够优化对UV照射的有害作用的防护作用。例如,优化组合物可以包含有机UV过滤剂4′-甲氧基-6-羟基黄酮与1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮和3-(4′-甲基亚苄基)-dl-樟脑的组合。这种组合产生宽谱带防护作用,可以通过添加无机UV过滤剂、诸如二氧化钛微粒补充这种作用。还可以以包囊的形式使用所有所述的UV过滤剂。特别地,有利的是使用包囊形式的有机UV过滤剂。具体地说,产生下列优点-可以不依赖于UV过滤剂的溶解性设定囊壁的亲水性。因此,例如,还能够将疏水性UV过滤剂掺入纯含水组合物。此外,油对通常视为令人不愉快的包含疏水性UV过滤剂的组合物施用的影响得到抑制。-某些UV过滤剂,特别是二苯甲酰基甲烷衍生物在化妆品组合物中仅表现出降低的光稳定性。包囊这些过滤剂或影响这些过滤剂耐光性的化合物,诸如,例如肉桂酸衍生物能够使整个组合物的光稳定性增加。-文献中反复讨论了有机UV过滤剂的皮肤渗透作用或对直接施用于人体皮肤的刺激的相关可能性。本文提出的包囊相应的物质可以抑制这种作用。-一般而言,包囊各UV过滤剂或其它组分使得因各组合物组分彼此相互作用产生的制备问题得到避免,诸如诸如结晶过程、沉淀或团聚物形成,因为所述的相互作用得到抑制。本发明由此优选包囊形式的上述UV过滤剂中的一种或多种。本文有利的是使得胶囊如此小,以至于不能用肉眼观察到它们。为了获得上述作用,使得胶囊足够稳定和包囊的活性化合物(UV过滤剂)仅释放至环境中至较小程度或完全不释放至环境中也是必不可少的。合适的胶囊可以具有无机或有机聚合物壁。例如,US6,242,099B1中描述了使用壳多糖、壳多糖衍生物或聚羟基化聚胺类生产合适的壁。如申请WO00/09652、WO00/72806和WO00/71084中所述,特别优选用于本发明的胶囊具有可以通过溶胶-凝胶过程获得的壁。本文还优选得到其壁由硅胶(二氧化硅;不确定的氧化硅氢氧化物)构成的胶囊。例如,生产相应的胶囊为本领域技术人员根据引述的专利文献得知的,它们也特别属于本申请的主题。本发明组合物中的胶囊优选以确保包囊的UV过滤剂以上述所示量存在于组合物中的量存在。本发明由此还涉及组合物,其特征在于它还包含一种或多种UV过滤剂。本发明的组合物还可以包含其它常用的护肤或皮肤护理活性化合物。它们一般可以为本领域技术人员公知的任意活性化合物。特别优选的活性化合物为嘧啶羧酸类和/或芳基肟类。嘧啶羧酸类出现在嗜盐微生物中并且在这些生物体的渗透调节中起作用(E.A.Galinski等,Eur.J.Biochem.,149(1985)135-139页)。在嘧啶羧酸类中,本文特别应提及ectoine((S)-1,4,5,6-四氢-2-甲基-4-嘧啶甲酸)和hydroxyectoine((S,S)-1,4,5,6-四氢-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶甲酸及其衍生物。这些化合物可以使酶或其它生物分子在水溶液和有机溶剂中保持稳定。此外,它们特别使酶对变性条件稳定,诸如盐、极端pH值、表面活性剂、尿素、氯化胍和其它化合物。Ectoine和ectoine衍生物,诸如hydroxyectoine可以有利地用于药剂。特别地,hydroxyectoine可以用于制备治疗皮肤病的药剂。hydroxyectoine和其它ectoine衍生物的施用的其它区域一般为例如海藻糖用作添加剂的区域。因此,ectoine衍生物,诸如hydroxyectoine可以用作干酵母或细菌细胞的保护剂。也可以使用ectoine或其衍生物保护药物产品,诸如非-糖基化药物活性肽类或蛋白质,例如t-PA。在化妆品应用中,特别应提及的是ectoine和ectoine衍生物在护理老化、干燥或受刺激的皮肤中的应用。因此,欧洲专利申请EP-A-0671161中特别描述了ectoine和hydroxyectoine用于化妆品组合物,诸如粉末、皂、含表面活性剂的清洁产品、唇膏、口红、化妆品、护肤霜和防晒霜制品。本文特别优选应用下式的嘧啶羧酸其中R1为H或C1-8-烷基,R2为H或C1-4-烷基,且R3、R4、R5和R6各自彼此独立为来自H、OH、NH2和C1-4-烷基组的基团。优选应用嘧啶羧酸,其中R2为甲基或乙基,且R1或R5和R6为H。特别优选应用嘧啶羧酸类ectoine((S)-1,4,5,6-四氢-2-甲基-4-嘧啶甲酸)和hydroxyectoine((S,S)-1,4,5,6-四氢-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶甲酸)。本发明的组合物优选包含这种类型的用量达15重量%的嘧啶羧酸类。本文优选使用100∶1-1∶100比例的嘧啶羧酸类与式I的化合物,特别优选的比例范围在1∶10-10∶1。在芳基肟类中,优选应用2-羟基-5-甲基月桂苯酮肟,其也称作HMLO、LPO或F5。例如,在DE-A-4116123中披露了其用于化妆品组合物中的适合性。包含2-羟基-5-甲基月桂苯酮肟的组合物由此适合于治疗伴随炎症的皮肤病。例如,已知这种类型的组合物用于牛皮癣、各种形式的湿疹、刺激性或中毒性皮炎、UV皮炎和其它皮肤和皮肤附属器过敏性和/或炎性疾病的疗法。本发明的组合物除式I的化合物外还包含芳基肟,优选2-羟基-5-甲基月桂苯酮肟,这些组合物表现出令人意外的抗炎适合性。本文的组合物优选包含0.01-10重量%的芳基肟,特别优选该组合物包含0.05-5重量%的芳基肟。可以用于所述组合物中的所有化合物或成分为公知的或商购的或可以通过已知方法合成。可以按照常规方式将式I的一种或多种化合物掺入化妆品或皮肤病用组合物。合适的组合物为那些外用组合物,例如霜剂、洗剂、凝胶形式或作为可以喷在皮肤上的溶液。适合于内用的是诸如胶囊、锭剂、粉剂、片剂溶体(tabletsolution)或溶液这类给药剂型。可以提及的本发明组合物的施用形式的实例为溶液、混悬液、乳剂、PIT乳剂、糊剂、软膏剂、凝胶、霜剂、洗剂、粉末、皂、含表面活性剂的清洁制品、气溶胶和喷雾剂。其它施用形式的实例为棒、洗发剂或沐浴组合物。可以将任意所需的常用载体、助剂,且如果需要,那么还可以将其它的活性化合物加入到组合物中。优选的助剂来源于防腐剂、抗氧化剂、稳定剂、增溶剂、维生素、着色剂、气味改进剂、成膜剂和保湿剂的组。软膏剂、糊剂、霜剂或凝胶可以包含常用的载体,例如动物和植物脂肪、蜡、石蜡、淀粉、西黄蓍胶、纤维素衍生物、聚乙二醇类、硅氧烷、膨润土、二氧化硅、滑石粉或氧化锌或这些物质的混合物。粉末和喷雾剂可以包含常用的载体,例如乳糖、滑石粉、二氧化硅、氢氧化铝、硅酸钙和聚酰胺粉末或这些物质的混合物。喷雾剂还可以包含常用的抛射剂,例如氯氟烃、丙烷/丁烷或二甲醚。溶液和乳剂可以包含常用的载体,诸如溶剂、增溶剂或乳化剂,例如水、乙醇、异丙醇、碳酸乙酯、乙酸乙酯、苄醇、苯甲酸苄酯、丙二醇、1,3-丁二醇;油,特别是棉子油、花生油、麦胚油、橄榄油、蓖麻油和芝麻油;甘油脂肪酸酯类;聚乙二醇类和脱水山梨糖醇的脂肪酸酯类;或这些物质的混合物。混悬液可以包含常用的载体,诸如液体稀释剂,例如水、乙醇或丙二醇;悬浮剂,例如乙氧基化异硬脂醇、聚氧乙烯山梨糖醇酯类和聚氧乙烯脱水山梨醇酯类、微晶纤维素、偏氢氧化铝、膨润土、琼脂和西黄蓍胶或这些物质的混合物。皂类可以包含常用的载体,诸如脂肪酸的碱金属盐、脂肪酸一酯类的盐、脂肪酸蛋白质水解物、isothionates、羊毛脂、脂肪醇、植物油、植物提取物、甘油、糖类或这些物质的混合物。含表面活性剂的清洁产品可以包含常用的载体,诸如脂肪醇硫酸酯的盐、脂肪醇醚硫酸酯、磺基琥珀酸一酯类、脂肪酸蛋白质水解物、isothionates、咪唑啉衍生物、牛磺酸甲酯类、肌氨酸盐、脂肪酰胺醚硫酸酯、烷酰氨基甜菜碱、脂肪醇类、脂肪酸甘油酯类、脂肪酸二乙醇酰胺类、植物或合成油、羊毛脂衍生物、乙氧基化甘油脂肪酸酯类或这些物质的混合物。面部或体用油可以包含常用的载体,诸如合成油,诸如脂肪酸酯类,脂肪醇类,硅氧烷油,天然油,诸如植物油和油性植物提取物,石蜡油,羊毛脂油或这些物质的混合物。其它的典型化妆品施用形式还有唇膏、护唇棒、染睫毛油、眼线膏、眼影膏、口红、粉末化妆品、乳剂化妆品和蜡化妆品,以及防晒霜、晒前(pre-sun)和晒后(after-sun)制品。本发明优选的组合物形式特别包括乳剂。本发明的乳剂是有利的并且包含例如,所述的脂肪、油、蜡或其它脂肪物质,以及作为常用于这种类型组合物中的水和乳化剂。脂相可以有利地选自下列物质的组-矿物油,地蜡(mineralwaxes);-油,诸如癸酸或辛酸的甘油三酯类;还有天然油,诸如,例如蓖麻油;-脂肪、蜡或其它天然或合成脂肪物质,优选脂肪酸与带有低碳数的醇类、例如与异丙醇、丙二醇或甘油的酯类;或脂肪醇类与带有低碳数的链烷酸或与脂肪酸的酯类;-硅氧烷油,诸如二甲基聚硅氧烷类、二乙基聚硅氧烷类、二苯基聚硅氧烷类及其混合形式。就本发明的目的而言,乳剂、油凝胶(oleogels)或水分散体(hydrodispersions)或脂分散体(lipodispersions)的油相有利地选自具有3-30个碳原子链长的饱和的和/或不饱和的,支链的和/或非支链的烷羧酸和具有3-30个碳原子链长的饱和的和/或不饱和的,支链的和/或非支链的醇类形成的酯类的组;或选自芳族羧酸与具有3-30个碳原子链长的饱和的和/或不饱和的,支链的和/或非支链的醇类形成的酯。这种类型的酯油随后有利地选自下组肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正-癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油酯、芥酸油酯、油酸二十二碳烯酯、芥酸二十二碳烯酯和合成、半合成或天然的这种类型的酯类的混合物,例如霍霍巴油。油相还可以有利地选自支链的和非支链的烃类和蜡、硅氧烷油、二烷基醚类的组;饱和的或不饱和的,支链的或非支链的醇类和脂肪酸甘油三酯类的组,特别是具有8-24、尤其是12-18个碳原子链长的饱和的和/或不饱和的,支链的和/或非支链的烷羧酸的三甘油酯类。例如,脂肪酸甘油三酯类可以选自合成、半合成或天然油的组,例如橄榄油、向日葵油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕榈油、椰子油、棕榈仁油等。这种类型的油或蜡成分的任意所需的混合物也可以有利地用于本发明的目的。另外有利的是使用蜡,例如棕榈酸鲸蜡酯作为油相中唯一的脂质成分。油相有利地选自异硬脂酸2-乙基己酯、辛基十二烷醇、异壬酸异三癸酯、异二十烷、2-乙基-己基椰子酸酯(2-ethyl-hexylcocoate)、苯甲酸C12-15-烷基酯、辛酸/癸酸甘油三酯和二辛酸醚。特别有利的是苯甲酸C12-15-烷基酯和异硬脂酸2-乙基己酯的混合物、苯甲酸C12-15-烷基酯和异壬酸异三癸酯的混合物以及苯甲酸C12-15-烷基酯、异硬脂酸2-乙基己酯和异壬酸异三癸酯的混合物。在烃类中,石蜡油、角鲨烷或角鲨烯可以有利地用于本发明的目的。此外,油相还可以有利地具有环状或直链硅氧烷油内含物或完全由这种类型的油组成,尽管除硅氧烷油或多种硅氧烷油外,优选使用额外的其它油-相成分的内含物。本发明使用的硅氧烷油有利地为环甲硅油(八甲基环四硅氧烷)。然而,就本发明的目的而言,还有利的是使用其它硅氧烷油,例如六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或聚(甲基苯基硅氧烷)。还特别有利的是环甲硅油和异壬酸异三癸酯或环甲硅油和异硬脂酸2-乙基己酯的混合物。本发明组合物的水相任选有利地包含具有低碳数的醇类、二元醇类或多元醇类及其醚类,优选乙醇;异丙醇;丙二醇;甘油;乙二醇;乙二醇一乙基或一丁基醚;丙二醇一甲基、一乙基或一丁基醚;二甘醇一甲基或一乙基醚和类似产物;还有具有低碳数的醇类,例如乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇、甘油,且特别是一种或多种增稠剂,它们可以有利地选自二氧化硅、硅酸铝、多糖类及其衍生物,例如透明质酸、黄原胶、羟丙基甲基纤维素,特别是选自聚丙烯酸酯类,优选来自所谓的卡波姆类的聚丙烯酸酯,例如卡波姆980,981,1382,2984或5984级,在每种情况中,均可以单独使用或联用。特别地,使用上述溶剂的混合物。就醇溶剂而言,水可以为额外的成分。本发明的乳剂是有利的并且包含例如,所述的脂肪、油、蜡或其它脂肪物质以及常用于这种类型制剂的水和乳化剂。在一个优选的实施方案中,本发明的组合物包含亲水性表面活性剂。亲水性表面活性剂优选自烷基糖苷类、酰基乳酰酯类(acyllactylates)、甜菜碱和椰子两性乙酸盐。烷基糖苷类自身有利地选自可通过如下结构式辨别的烷基糖苷类其中R表示带有4-24个碳原子的支链的或非支链的烷基,并且其中DP表示至多为2的平均糖基化程度。DP值表示用于本发明的烷基糖苷类的糖基化程度并且定义为DP‾=p1100·1+p2100·2+p3100·3+...=Σp1100·i]]>其中p1、p2、p3...pi表示以重量百分比计的一-、二-、三-...i-倍糖基化产物的比例。本发明有利的是选择具有1-2糖基化程度的产品,特别有利的是1.1-1.5,极为特别有利的是1.2-1.4,特别是1.3。DP值考虑到了如下事实烷基糖苷类一般为一-和寡糖苷类的混合物形式作为其制备的结果。相对高含量的一糖苷类,数量级一般约为40-70重量%在本发明中是有利的。特别有利地用于本发明的烷基糖苷类选自辛基吡喃葡萄糖苷、壬基吡喃葡萄糖苷、癸基吡喃葡萄糖苷、十一基吡喃葡萄糖苷、十二烷基吡喃葡萄糖苷、十四基吡喃葡萄糖苷和十六烷基吡喃葡萄糖苷。同样有利的是使用天然或合成原料和助剂或特征在于用于本发明的活性化合物的有效含量的混合物,例如Plantaren1200(HenkelKGaA)、OramixNS10(Seppic)。酰基乳酰酯类自身有利地选自可通过如下结构式辨别的物质其中R1表示带有1-30个碳原子的支链的或非支链的烷基,且M+选自碱金属离子和被一个或多个烷基和/或一个或多个羟基烷基取代的铵离子或相当于半数当量的碱土金属离子。例如,异硬脂酰乳酰乳酸钠(sodiumisostearyllactylate),例如来自AmericanIngredientsCompany的产品PathionicISL为有利的。甜菜碱有利地选自可通过如下结构式辨别的物质其中R2表示带有1-30个碳原子的支链的或非支链烷基。R2特别有利地表示带有6-12个碳原子的支链的或非支链烷基。例如,辛酰氨基丙基甜菜碱,例如来自Th.GoldschmidtAG的产品Tegobetaine810是有利的。在本发明中有利的椰子两性乙酸盐例如为椰子两性乙酸钠,其在来自MiranolChemicalCorp.的MiranolUltraC32名下购得。本发明组合物的特征有利地在于亲水性表面活性剂的存在浓度为0.01-20重量%,优选0.05-10重量%,特别优选0.1-5重量%,在每种情况中均以组合物总重为基准。就应用而言,将本发明的化妆品和皮肤病用组合物以化妆品常用方式的足量施用于皮肤和/或毛发。本发明的化妆品和皮肤病用组合物可以以各种形式存在。因此,它们可以为例如溶液;不含水的组合物;乳剂或油包水(W/O)型或水包油(O/W)型微乳;多层乳剂,例如水-油-水(W/O/W)型多层乳剂;凝胶;固体棒;软膏剂;或气溶胶。另外有利的是给予包囊形式的ectoines,例如在胶原蛋白基质和其它常用包囊材料中,例如作为纤维素包囊,在明胶、蜡基质中或脂质体包囊的。特别地,已经证实如DE-A4308282中所述的蜡基质为有利的。优选乳剂。特别优选O/W乳剂。可以按照常规方式获得乳剂、W/O乳剂和O/W乳剂。可以使用的乳剂例如为已知的W/O和O/W乳剂。有利的是在本发明优选的O/W乳剂中使用其它的常用共乳化剂。在本发明中有利的共乳化剂为例如,O/W乳化剂,它们主要来自具有11-16HLB值,极为特别有利的具有14.5-15.5HLB值的乳化剂,只要O/W乳剂具有饱和的基团R和R′。如果O/W乳化剂具有不饱和的基团R和/或R′或就异烷基衍生物而言,这类乳化剂优选的HLB值也可以较低或较高。有利的是选择来自下组的脂肪醇乙氧基化物乙氧基化十八烷醇类、鲸蜡醇类、鲸蜡基十八烷醇类(十六醇十八醇混合物(cetearylalcohols))。特别优选下列物质聚乙二醇(13)硬脂酰醚(steareth-13);聚乙二醇(14)硬脂酰醚(steareth-14);聚乙二醇(15)硬脂酰醚(steareth-15);聚乙二醇(16)硬脂酰醚(steareth-16);聚乙二醇(17)硬脂酰醚(steareth-17);聚乙二醇(18)硬脂酰醚(steareth-18);聚乙二醇(19)硬脂酰醚(steareth-19);聚乙二醇(20)硬脂酰醚(steareth-20);聚乙二醇(12)异硬脂酰醚(isosteareth-12);聚乙二醇(13)异硬脂酰醚(isosteareth-13);聚乙二醇(14)异硬脂酰醚(isosteareth-14);聚乙二醇(15)异硬脂酰醚(isosteareth-15);聚乙二醇(16)异硬脂酰醚(isosteareth-16);聚乙二醇(17)异硬脂酰醚(isosteareth-17);聚乙二醇(18)异硬脂酰醚(isosteareth-18);聚乙二醇(19)异硬脂酰醚(isosteareth-19);聚乙二醇(20)异硬脂酰醚(isosteareth-20);聚乙二醇(13)鲸蜡基醚(ceteth-13);聚乙二醇(14)鲸蜡基醚(ceteth-14);聚乙二醇(15)鲸蜡基醚(ceteth-15);聚乙二醇(16)鲸蜡基醚(ceteth-16);聚乙二醇(17)鲸蜡基醚(ceteth-17);聚乙二醇(18)鲸蜡基醚(ceteth-18);聚乙二醇(19)鲸蜡基醚(ceteth-19);聚乙二醇(20)鲸蜡基醚(ceteth-20);聚乙二醇(13)异鲸蜡基醚(isoceteth-13);聚乙二醇(14)异鲸蜡基醚(isoceteth-14);聚乙二醇(15)异鲸蜡基醚(isoceteth-15);聚乙二醇(16)异鲸蜡基醚(iso-ceteth-16);聚乙二醇(17)异鲸蜡基醚(isoceteth-17);聚乙二醇(18)异鲸蜡基醚(isoceteth-18);聚乙二醇(19)异鲸蜡基醚(isoceteth-19);聚乙二醇(20)异鲸蜡基醚(isoceteth-20);聚乙二醇(12)油醚(oleth-12);聚乙二醇(13)油醚(oleth-13);聚乙二醇(14)油醚(oleth-14);聚乙二醇(15)油醚(oleth-15);聚乙二醇(12)月桂基醚(laureth-12);聚乙二醇(12)异月桂基醚(isolaureth-12);聚乙二醇(13)鲸蜡基硬脂酰醚(ceteareth-13);聚乙二醇(14)鲸蜡基硬脂酰醚(ceteareth-14);聚乙二醇(15)鲸蜡基硬脂酰醚(ceteareth-15);聚乙二醇(16)鲸蜡基硬脂酰醚(ceteareth-16);聚乙二醇(17)鲸蜡基硬脂酰醚(ceteareth-17);聚乙二醇(18)鲸蜡基硬脂酰醚(ceteareth-18);聚乙二醇(19)鲸蜡基硬脂酰醚(ceteareth-19);聚乙二醇(20)鲸蜡基硬脂酰醚(ceteareth-20)。另外有利的是选择来自下组的脂肪酸乙氧基化物聚乙二醇(20)硬脂酸酯;聚乙二醇(21)硬脂酸酯;聚乙二醇(22)硬脂酸酯;聚乙二醇(23)硬脂酸酯;聚乙二醇(24)硬脂酸酯;聚乙二醇(25)硬脂酸酯;聚乙二醇(12)异硬脂酸酯;聚乙二醇(13)异硬脂酸酯;聚乙二醇(14)异硬脂酸酯;聚乙二醇(15)异硬脂酸酯;聚乙二醇(16)异硬脂酸酯;聚乙二醇(17)异硬脂酸酯;聚乙二醇(18)异硬脂酸酯;聚乙二醇(19)异硬脂酸酯;聚乙二醇(20)异硬脂酸酯;聚乙二醇(21)异硬脂酸酯;聚乙二醇(22)异硬脂酸酯;聚乙二醇(23)异硬脂酸酯;聚乙二醇(24)异硬脂酸酯;聚乙二醇(25)异硬脂酸酯;聚乙二醇(12)油酸酯;聚乙二醇(13)油酸酯;聚乙二醇(14)油酸酯;聚乙二醇(15)油酸酯;聚乙二醇(16)油酸酯;聚乙二醇(17)油酸酯;聚乙二醇(18)油酸酯;聚乙二醇(19)油酸酯;聚乙二醇(20)油酸酯。可以有利地使用的乙氧基化烷基醚羧酸或其盐为laureth-11羧酸钠。可以有利地使用的烷基醚硫酸盐为laureth-14硫酸钠。可以有利地使用的乙氧基化胆固醇衍生物为聚乙二醇(30)胆固醇基醚。还证实聚乙二醇(25)大豆甾醇是成功的。可以有利地使用的乙氧基化甘油三酯类为聚乙二醇(60)月见草甘油三酯类。另外有利的是选择来自聚乙二醇(20)甘油月桂酸酯、聚乙二醇(21)甘油月桂酸酯、聚乙二醇(22)甘油月桂酸酯、聚乙二醇(23)甘油月桂酸酯、聚乙二醇(6)甘油癸酸酯/辛酸酯、聚乙二醇(20)甘油油酸酯、聚乙二醇(20)甘油异硬脂酸酯、聚乙二醇(18)甘油油酸酯/椰油酸酯(cocoate)的聚乙二醇甘油脂肪酸酯类。同样有利的是选择来自聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇单油酸酯的脱水山梨糖醇酯类。任选的,但可有利地用于本发明的W/O乳化剂如下具有8-30个碳原子的脂肪醇类;具有8-24、特别是12-18个碳原子链长的饱和的和/或不饱和的,支链的和/或非支链的烷羧酸的一甘油酯类;具有8-24、特别是12-18个碳原子链长的饱和的和/或不饱和的,支链的和/或非支链的烷羧酸的双甘油酯类;具有8-24、特别是12-18个碳原子链长的饱和的和/或不饱和的,支链的和/或非支链的醇的一甘油醚类;具有8-24、特别是12-18个碳原子链长的饱和的和/或不饱和的,支链的和/或非支链的醇的双甘油醚类;具有8-24、特别是12-18个碳原子链长的饱和的和/或不饱和的,支链的和/或非支链的烷羧酸的丙二醇酯类;和具有8-24、特别是12-18个碳原子链长的饱和的和/或不饱和的,支链的和/或非支链的烷羧酸的脱水山梨糖醇酯类。特别有利的W/O乳化剂为单硬脂酸甘油酯、单异硬脂酸甘油酯、单肉豆蔻酸甘油酯、单油酸甘油酯、单硬脂酸二甘油酯、单异硬脂酸二甘油酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇单异硬脂酸酯、丙二醇单辛酸酯、丙二醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单辛酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、二硬脂酸蔗糖酯、鲸蜡醇、十八烷醇、花生醇、山萮醇、异山萮醇、鲨油醇、鲛肝醇、聚乙二醇(2)硬脂酰醚(steareth-2)、单月桂酸甘油酯、单癸酸甘油酯、单辛酸甘油酯。本发明优选的组合物特别适合于防止人体皮肤老化过程或氧化应激,即防止因在例如接触日光、热或其它影响产生的自由基导致的损害。在本申请中,它们为常用于这种应用的各种给药形式。例如,它们特别可以为洗剂或乳剂形式,诸如霜剂奶液形式(O/W、W/O、O/W/O、W/O/W)、油-醇、油-水或水-醇凝胶或溶液形式、固体棒形式,或可以制成气溶胶。组合物可以包含常用于这种类型组合物的化妆品辅剂,诸如,例如增稠剂、软化剂、增湿剂、表面活性剂、乳化剂、防腐剂、消泡剂、香料、蜡、羊毛脂、抛射剂、使组合物自身或皮肤着色的染料和/或色素和其它常用于化妆品的组分。所用的分散剂或增溶剂可以为油、蜡或其它脂肪物质、低级醇或低级多元醇或其混合物。特别优选的一元醇类或多元醇类包括乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油或山梨醇。本发明的一个优选的实施方案为防护霜或奶液形式,它除包含式I的化合物外,还包含例如,脂肪醇类;脂肪酸类;脂肪酸酯类,特别是脂肪酸甘油三酯类;羊毛脂;天然或合成油或蜡或有水存在的乳化剂。其它优选的实施方案为基于如下成分的油洗剂天然或合成油和蜡;羊毛脂;脂肪酸酯类,特别是脂肪酸甘油三酯类;或基于如下成分的油-醇洗剂低级醇,诸如乙醇或甘油,诸如丙二醇;和/或多元醇,诸如甘油和油、蜡和脂肪酸酯类,诸如脂肪酸的甘油三酯类。本发明的组合物还可以为醇凝胶形式,其包含一种或多种低级醇类或多元醇类,诸如乙醇、丙二醇或甘油;和增稠剂,诸如硅藻土。油-醇凝胶还包含天然或合成油或蜡。固体棒由天然或合成蜡和油、脂肪醇类、脂肪酸类、脂肪酸酯类、羊毛脂或其它物质组成。如果将组合物配制成气溶胶,那么一般使用常用的抛射剂,诸如烷类、氟烷类和氯氟烷类。化妆品组合物还可以用于防止毛发受到光化学损伤,以便防止颜色改变、漂白或机械性质的损伤。在这种情况中,合适的制品为冲洗用香波、洗剂、凝胶或乳剂的形式,在洗发之前或之后,染色或漂白之前或之后或永久性卷发之前或之后施用所述的组合物。还能够选择选择用于定型和处理头发的洗剂或凝胶形式,用于刷理或吹波浪用的洗剂或凝胶的形式,发漆、永久性卷发组合物、头发着色剂或漂白剂的形式。除式I的化合物外,具有光防护特性的组合物还可以包含用于这种类型组合物的各种辅剂,诸如表面活性剂、增稠剂、聚合物、软化剂、防腐剂、泡沫稳定剂、电解质、有机溶剂、硅氧烷衍生物、油、蜡、防油脂剂、使组合物自身或毛发着色的染料和/或色素或常用于护发的其它组分。为了防止皮肤和/或天然或致敏头发受到日光损害,将包含至少一种式I的化合物的化妆品组合物施用在皮肤或头发上。本文的致敏的头发是指已经进行了化学处理、诸如永久性卷发处理或着色或漂白过程的头发。此外,式I的化合物还对制品具有稳定作用。在应用于相应的产品中时,它们由此可以保持较长时间的稳定并且不会改变其外观。特别地,甚至在延长应用或延长贮存时仍然可以保持组分、例如维生素的功效。这对组合物防止皮肤受到UV射线作用特别有利,因为这些化妆品经历了UV照射的特别高的应激。例如,式I的化合物还可以用于食品中或作为食品添加剂或作为″功能性食品″。例如,式I的化合物还可以保护存在于食品、食品添加剂或功能性食品中的化合物并且还可以使生物体受到氧化作用或防止自由基的作用。本发明由此还涉及富含至少一种式I化合物的食品。本发明还涉及包含至少一种式I的化合物的食品添加剂。食品添加剂优选为上述指定的一般定义含义的组合物并且优选将它们口服给予。对食品给出的额外的解释也相应地应用于食品添加剂和功能性食品。本发明富含至少一种式I化合物的食品包括适合于供动物消耗或人消耗的所有物质,例如维生素及其前维生素、脂肪、矿物或氨基酸。例如,本发明富含式I化合物的食品还为来源于单一天然来源的食品,诸如,例如,糖、未增甜的汁、单一植物物种的压片或酱泥,诸如,例如,未增甜的苹果汁(例如还有不同类型果汁的混合物)、葡萄汁、橙汁、苹果蜜饯(applecompote)、杏片、番茄汁、番茄酱、番茄泥等。可以富含本发明式I化合物的食品的额外的实例为来自单一植物物种的玉米或谷类和由这种类型植物物种产生的物质,诸如,例如,谷类浆汁、黑麦粉、小麦粉或燕麦麸。这种类型的食品的混合物也适合于富含本发明式I的化合物,例如多种维生素制品、矿物混合物或增甜的汁。作为可以富含本发明式I的化合物的食品的额外的实例,可以提及的食品由如下构成例如精制的谷类、饼干、混合饮料、尤其是针对儿童制备的食品,诸如酸乳酪、营养食品、低卡食品或动物饲料。可以富含本发明式I化合物的食品包括碳水化合物、脂质、蛋白质、无机元素、微量元素、水和植物或动物活性代谢物的所有可食用的组合。优选通过口服,例如以膳食、丸粒、片剂、胶囊、粉剂、糖浆剂、溶液或混悬液的形式给予可以富含本发明式I化合物和包含至少一种式I化合物的食品添加剂的食品。可通过使用/掺入式I的化合物/掺入药物和/或化妆品组合物、食品和/或食品添加剂制备如所述的有价值的化妆品组合物、药物组合物、食品和/或食品添加剂。本发明由此还特别涉及式I的化合物在制备化妆品组合物、药物组合物、食品和/或食品添加剂中的应用。如果本发明的组合物包含式I的化合物,那么该化合物/这些化合物以如下量存在,以组合物作为整体为基准-在组合物为化妆品和/或药物制剂的情况中,用量为0.001-100重量%,优选用量为0.01-30重量%,特别优选用量为0.1-10重量%;-在组合物为食品的情况中,用量为0.00001-20重量%,优选用量为0.001-10重量%;和-在组合物为食品添加剂的情况中,优选0.1-80重量%,以食品添加剂作为整体为基准。可以借助于本领域技术人员众所周知的技术制备富含式I化合物的食品。甚至在没有进一步注解的情况下,推定本领域技术人员能够以最宽的范围使用上述描述。优选的实施方案由此仅应视为描述性地披露,而绝不以任何方式起限定作用。将上述或下文中提及的所有申请或公开文献完整披露的内容引入本申请作为参考。本发明还涉及组合物的制备方法,其特征在于将至少一种包含如上所述的基团的式I的化合物与合适的化妆品或皮肤病学或用于食品的载体混合,且本发明还涉及式I的化合物在制备具有抗氧化特性的组合物中的应用。可以借助于本领域技术人员众所周知的技术制备本发明的组合物。混合可以使式I的化合物在载体中溶解、乳化或分散。如上所述,存在于本发明组合物中的式I的化合物具有极为有利的特性。如果化合物带有支链或直链C3-C10-烷基作为R9,那么它们也是新的。本文特别优选化合物,其中R9为支链或直链C3-C10-烷基。本发明由此还涉及通式I的化合物,其中R9为支链或直链C3-C10-烷基,优选支链或直链C3-C6-烷基。本文优选式I的化合物,其特征在于R1、R3、R4、R5、R6、R7各自彼此独立为H、支链或直链C1-C6-烷基,优选甲基、乙基、正丙基、正丁基,且R2和R8彼此独立为H或OH。特别优选式I的化合物,其特征在于R1-R8各自为H。极为特别优选如上所述的式I的化合物,其特征在于R9为正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基、正-戊基,优选正丙基或正丁基。可以通过下列步骤制备式I的化合物将通式II的化合物其中R1、R2、R3、R6、R7、R8具有与通式I相同的含义;溶于或分散于一元醇R9-OH中,其中,R9具有与通式I相同的含义;任选加入催化剂;使式II的化合物和醇R9-OH接触以便彼此在混合时发生反应并提供氧;并且随后分离所得产物。式II化合物的反应优选在相应醇的溶液中并有催化剂,诸如,例如氯化铜(II)存在下进行。优选通过搅拌进行混合。根据式II取代基和相应的醇的不同,必需的反应时间在3-48小时,一般为12-24小时。当反应完成时,根据醇链长的不同,通过蒸馏除去,优选在减压下,且如果必要,使用酸,诸如,例如盐酸,优选10%(w/w)盐酸或通过萃取而获得产物。本发明还涉及制备通式I的化合物的方法,其特征在于上述步骤。所用原料的INCI名称如下(INCI名称为用英文获得的定义)原料INCI名称AbilWE09聚甘油-4-异硬脂酸酯,鲸蜡基二甲硅油共聚多元醇,月桂酸己酯AntaronV-220PVP/Eicosene共聚物Arlacel80脱水山梨糖醇油酸酯Arlacel165V硬脂酸甘油酯,PEG-100硬脂酸酯鳄梨油鳄梨(PerseaGratissima)蜂蜡蜂蜡BiobaseTMEP硬脂酸甘油酯,十六醇十八醇混合物,硬脂酰乳酰乳酸钠,卵磷脂卡波姆ETD2050卡波姆CetiolV癸基油酸酯鲸蜡醇鲸蜡醇异壬酸鲸蜡酯异壬酸鲸蜡酯CutinaHR氢化蓖麻油二甲硅油二甲硅油Eusolex232苯基苯并咪唑磺酸Eusolex2292甲氧基肉桂酸辛酯,BHTEusolex63004-甲基亚苄基樟脑Eusolex83004-甲基亚苄基Eusolex9020丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷EusolexHMS胡莫柳酯EusolexT-Aqua水(Aqua)(水(Water)),二氧化钛,氧化铝,偏磷酸钠,苯氧乙醇,对羟基苯甲酸甲酯钠(Sodiummethyl-paraben)EutanolG辛基十二醇GermabenII丙二醇,DiazolidinylUrea,对羟基苯甲酸甲酯,对羟基苯甲酸丙酯GermabenII-E丙二醇,DiazolidinylUrea,对羟基苯甲酸甲酯,对羟基苯甲酸丙酯甘油甘油甘油(87%)甘油甘油(87%特纯)甘油甘油,无水甘油HetesterPHA丙二醇Isoceteth-3乙酸酯月桂酸己酯月桂酸己酯Imwitor960K片硬脂酸甘油酯SEIsolanPDI异硬脂酰聚甘油基-3-二异硬脂酸酯肉豆蔻酸异丙酯肉豆蔻酸异丙酯棕榈酸异丙酯棕榈酸异丙酯霍霍巴油BuxusChinensis(霍霍巴油)KarionF液体山梨醇KeltrolRD黄原胶硫酸镁硫酸镁硫酸镁七水合物硫酸镁4-羟基苯甲酸甲酯对羟基苯甲酸甲酯Miglyol812辛酸/癸酸甘油三酯Miglyol812N辛酸/癸酸甘油三酯Miglyol812,中性油辛酸/癸酸甘油三酯MirasilCM5环甲硅油MirasilDM350二甲硅油Montanov68十六醇十八醇混合物,十六醇十八醇糖苷OxynexKPEG-8,生育酚,抗坏血酸棕榈酸酯,抗坏血酸,柠檬酸泛醇-D泛醇ParaceraM微蜡石蜡油液体矿物油香料油TND-2417ParfumPemulenTR-1丙烯酸酯类/C10-30烷基丙烯酸酯类交联聚合物PemulenTR-2丙烯酸酯类/C10-30烷基丙烯酸酯类交联聚合物PerformaV825合成蜡聚甘油基2-二聚羟基-硬脂酸酯聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯Prisorine2021异硬脂酸异丙基酯丙-1,2-二醇丙二醇4-羟基苯甲酸丙酯对羟基苯甲酸丙酯RhodicareS黄原胶RonaCareTMASCIII水,卵磷脂,二棕榈酰基羟基脯氨酸,苯氧乙醇,妥尔油甾醇,亚油酸,生育酚,抗坏血酸钠,甘露糖醇,对羟基苯甲酸甲酯,对羟基苯甲酸乙酯,对羟基苯甲酸丙酯,对羟基苯甲酸丁酯RonaCareTM没药醇没药醇RonaCareTMectoineEctoineRonaCareTMLPO月桂基对-甲酚酮肟RonaCareTM醋酸维生素E醋酸维生素ESepigel305聚丙烯酰胺,C13-14异链烷烃,Laureth-7SFE839环戊硅氧烷,二甲硅油/乙烯基二甲硅油交联聚合物牛油树脂牛油树脂氯化钠氯化钠氢氧化钠溶液,10%氢氧化钠Steareth-2Steareth-2Steareth-10Steareth-10硬脂酸硬脂酸DL-α-醋酸维生素E醋酸维生素E三乙醇胺三乙醇胺特纯三乙醇胺三乙醇胺软化水水(水)硬脂酸锌硬脂酸锌下列实施例解释本发明,但不用于限定本发明。实施例1抗氧化作用的测定使用2-丁氧基-2-(3,4-二羟基苯基)-3,3,5,7-四羟基色满-4-酮的实施例在DPPH试验中研究式I的化合物的抗氧化作用。对比物质为槲皮素,它具有极高的抗氧化活性。2,2-二苯基-1-苦基偕腙肼(DPPH)试验2,2-二苯基-1-苦基偕腙肼为在溶液中稳定的自由基。未配对的电子在515nm产生强吸收带并且该溶液具有深紫色。在有自由基清除剂存在下,电子配对,吸收消失并且考虑到吸收的电子以化学计算方式进行脱色。用光度计测定吸收度。为了对测试物质的抗氧化作用定量,将EC50值测定为50%的2,2-二苯基-1-苦基偕腙肼参与反应时的测试物质浓度。EC50值越低,则清除自由基的能力越高。通过使在乙醇溶液中不同浓度的测试物质反应进行DPPH试验。由于测试物质反应得相对缓慢并且平衡状态仅在相对后期建立,所以在每种情况中测定的EC50值均基于反应开始后600分钟的(吸收度)测量值。以图示测定EC50值。就2-丁氧基-2-(3,4-二羟基苯基)-3,3,5,7-四羟基色满-4-酮而言,与槲皮素获得的0.089的EC50值相比,获得的EC50值为0.08。令人意外的是,本发明的氧化类黄酮具有高于被视为极强抗氧化剂的槲皮素的抗氧化活性。实施例22-乙氧基-2-(3,4-二羟基苯基)-3,3,5,7-四羟基-色满-4-酮的制备将3.0g槲皮素(9.9mmol)溶于320ml乙醇并且加入0.7g氯化铜(II)(5.2mmol)。将该反应溶液在氧作用下剧烈搅拌12小时。在旋转蒸发器上将该反应溶液蒸发至干。向黑色油状残余物中加入70ml盐酸(10%w/w)。使用抽吸过滤出沉淀的浅褐色固体并且在40℃下或真空干燥箱内干燥。产率2.6g米色粉末;理论值73%。13CNMR数据(250MHz),在DMSO中δ(ppm)14,39,58,90,95,99,106,114,116,120,124,143,145,158,163,166,1951HNMR数据(250MHz),在DMSO中δ(ppm)0.9(t,3H),3.15(1H隐藏),3.3(1H隐藏),5.95(s,2H),6.26(s,10H),6.51(s,10H),6.73(d,1H),6.88(dd,1H),7.05(d,1H),9.87(d,20H),10.76(s,10H),11.35(s,10H)质谱EI(m/e)346(M+-H2O)UV吸收光谱浓度1.2mg/100ml甲醇实施例32-丁氧基-2-(3,4-二羟基苯基)-3,3,5,7-四羟基-色满-4-酮的制备将2.0g槲皮素(6.6mmol)和0.45g氯化铜(II)(3.3mmol)悬浮于100ml1-丁醇中。在RT下和氧作用下将该混悬液剧烈搅拌1天。在旋转蒸发器上将该反应溶液蒸发至干。向蒸馏的残余物中加入盐酸(10%w/w)。用乙酸乙酯萃取水相并且在旋转蒸发器上蒸发至干。通过柱色谱法纯化油状残余物。产率150mg黄色结晶固体,理论值的6%1HNMR数据(250MHz)在DMSO中δ(ppm)0.65(m,3H),1.05(m,2H),1.25(m,2H),3.1(m,1H),3.25(m,1H),5.95(s,1H),5.96(s,1H),6.25(s,10H),6.51(s,10H),6.72(d,1H),6.88(dd,1H),7.05(d,1H),8.86(s,10H),8.89(s,10H),10.75(s,10H),11.35(s,10H)质谱ESI(m/e)391(M-H)-UV吸收光谱浓度1.7mg/100ml甲醇试验抗炎活性的测定角化细胞单层PGE2模型。为了诱发炎症,将角化细胞于96-孔平板中(15,000个细胞/孔)与促炎物质(例如豆蔻酸乙酸佛波醇酯(PMA))一起孵育24小时。将预孵育的细胞(终浓度为PMA0.1μg/ml)与10-6M吲哚美辛(阳性对照)或0.2mM测试物质一起孵育24小时。所用的阴性对照为不含PMA的对照培养物。孵育后,用ELISA试剂盒测定所有三种样品中前列腺素E2(PGE2)的含量。实施例4施用于皮肤的洗剂(W/O)按重量计的%A聚甘油基2-二聚羟基硬脂酸酯5.0蜂蜡0.5硬脂酸锌0.5月桂酸己酯9.0异壬酸鲸蜡酯6.0牛油树脂0.5DL-α-醋酸维生素E1.02-丁氧基-2-(3,4-二羟基苯基)-3,3,5,7-四羟基色满-4-酮0.5B甘油5.0硫酸镁七水合物1.0防腐剂适量软化水至100制备将A相温热至75℃并且将B相温至80℃。在搅拌的同时将B相缓慢加入到A相中。在匀化后,通过搅拌冷却该混合物。在40℃的温度下加入香料。将下列成分用作防腐剂0.05%4-羟基苯甲酸丙酯0.15%4-羟基苯甲酸甲酯实施例5施用于皮肤的洗剂(W/O)按重量计的%A聚甘油基2-二聚羟基硬脂酸酯5.0蜂蜡0.5硬脂酸锌0.5月桂酸己酯9.0异壬酸鲸蜡酯6.0牛油树脂0.5DL-α-醋酸维生素E1.0B2-丁氧基-2-(3,4-二羟基苯基)-3,3,5,7-四羟基色满-4-酮1.0甘油5.0硫酸镁七水合物1.0防腐剂适量软化水至100制备将A相温至75℃并且将B相温至80℃。在搅拌的同时将B相缓慢加入到A相中。在匀化后,通过搅拌冷却该混合物。在40℃的温度下加入香料。将下列成分用作防腐剂0.05%4-羟基苯甲酸丙酯0.15%4-羟基苯甲酸甲酯实施例6施用于皮肤的洗剂(W/O)按重量计的%A4,6,3‘,4‘-四羟基苄基-3-香豆冉酮1.02-丁氧基-2-(3,4-二羟基苯基)-3,3,5,7-四羟基色满-4-酮1.0聚甘油基2-二聚羟基硬脂酸酯5.0蜂蜡0.5硬脂酸锌0.5月桂酸己酯9.0异壬酸鲸蜡酯6.0牛油树脂0.5DL-α-醋酸维生素E1.0B甘油5.0硫酸镁七水合物1.0防腐剂适量软化水至100制备将A相温至75℃并且将B相温至80℃。在搅拌的同时将B相缓慢加入到A相中。在匀化后,通过搅拌冷却该混合物。在40℃的温度下加入香料。将下列成分用作防腐剂0.05%4-羟基苯甲酸丙酯0.15%4-羟基苯甲酸甲酯实施例7由下列成分制备包含ectoine的霜剂(O/W)按重量计的%A液体石蜡(1)8.0肉豆蔻酸异丙酯(1)4.0MirasilCM5(2)3.0硬脂酸(1)3.0Arlacel165V(3)5.02-丁氧基-2-(3,4-二羟基苯基)-3,3,5,7-四羟基色满-4-酮1.0B甘油(87%)(1)3.0GermabenII(4)0.5软化水至100CRonaCareTMectoine(1)1.0制备首先将A和B相分别温热至75℃。然后在搅拌的同时将A相缓慢加入到B相中,并且将搅拌持续至形成均匀混合物。在匀化乳剂后,在搅拌的同时将该混合物冷却至30℃。随后将该混合物温热至35℃,加入C相并且将该混合物搅拌至均匀。供应来源(1)MerckKGaA(2)Rhodia(3)Uniqema(4)ISP实施例8作为W/O乳剂的局部用组合物按重量计的%AIsolanPDI(2)3.0石蜡油液体(1)17.0肉豆蔻酸异丙酯5.0蜂蜡0.2CutinaHR(2)0.32-丁氧基-2-(3,4-二羟基苯基)-3,3,5,7-四羟基色满-4-酮1.0B软化水至100甘油(87%)4.0硫酸镁1.0GermabenII-E(3)1.0CRonaCareTMLPO(1)2.0制备将A和B相温热至75℃。在搅拌的同时将B相加入到A相中。随后使用Turrax以9000rpm将该混合物匀化2分钟。将获得的混合物冷却至30-35℃并且搅拌加入C。供应来源(1)MerckKGaA(2)GoldschmidtAG(3)ISP权利要求1.具有抗氧化特性的组合物,包含至少一种通式I的化合物和任选的载体和/或助剂其中R1、R3、R4、R5、R6、R7、R9各自彼此独立为H或烷基;且R2、R8各自彼此独立为H、OH或-O-烷基。2.权利要求1的组合物,其特征在于R1、R3、R4、R5、R6、R7、R9各自彼此独立为H、支链或直链C1-C6-烷基,优选甲基、乙基、正丙基、正丁基;并且R2和R8彼此独立为H或OH。3.权利要求1或2的组合物,其特征在于R4=R5。4.权利要求3的组合物,其特征在于R1-R8各自为H,并且R9为H或C1-6-烷基,特别是甲基、乙基、正丙基或正丁基。5.权利要求1-4中一项或多项的组合物,其特征在于该组合物为药物。6.权利要求1-4中一项或多项的组合物,其特征在于该组合物为化妆品组合物。7.权利要求5或6的组合物,其特征在于它是皮肤处理组合物。8.局部应用的组合物,包含a)权利要求1-4中一项或多项所述的化合物;b)皮肤耐受的载体;和c)任选的一种或多种其它的具有皮肤护理和/或抑制炎症作用的活性化合物。9.权利要求1-8中一项或多项的组合物,其特征在于它包含一种或多种其它的抗氧化剂。10.权利要求1-9中一项或多项的组合物,其特征在于它还包含一种或多种UV过滤剂。11.食品,其特征在于它富含至少一种权利要求1的式I的化合物。12.食品添加剂,其特征在于它包含至少一种权利要求1的式I的化合物。13.权利要求1-4中一项或多项的化合物在制备药物和/或化妆品组合物中的应用,所述的药物和/或化妆品组合物用于增加皮肤对环境影响、特别是彻底干燥的耐受性,用于预防皮肤老化,用于改善皮肤结构,特别是用于形成光滑的皮肤。14.权利要求1-4中一项或多项的化合物在制备药物和/或化妆品组合物中的应用,所述的药物和/或化妆品组合物用于防止氧化应激和抗过敏、炎症和/或刺激。15.权利要求1的通式I的化合物,其中R9为支链或非支链的C3-C10-烷基,优选支链或非支链的C3-C6-烷基。16.权利要求15的化合物,其特征在于R1、R3、R4、R5、R6、R7各自彼此独立为H、支链或非支链C1-C6-烷基,优选甲基、乙基、正丙基、正丁基,并且R2和R8彼此独立为H或OH。17.权利要求16的化合物,其特征在于R1-R8各自为H。18.权利要求15-17中一项或多项的化合物,其特征在于R9为正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基,优选正丙基或正丁基。19.制备权利要求1的化合物的方法,其特征在于将通式II的化合物其中R1、R2、R3、R6、R7、R8具有与通式I中相同的含义;溶于或分散于一元醇R9-OH中,其中,R9具有与通式I中相同的含义;任选加入催化剂;将式II的化合物和醇R9-OH在混合和提供氧的条件下彼此反应;且随后分离所得产物。全文摘要本发明涉及包含至少一种式I的氧化类黄酮衍生物的新的制剂,特别是化妆品和/或药物制剂或食品添加剂,涉及新的氧化类黄酮衍生物并且涉及这些氧化类黄酮衍生物的新的应用。文档编号A61K8/49GK101060837SQ200580039358公开日2007年10月24日申请日期2005年11月2日优先权日2004年11月19日发明者C·卡萝拉,S·胡贝尔,H·布赫霍尔茨申请人:默克专利股份有限公司
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