氨基苯基苯并三唑衍生物用于保护人类和动物的皮肤和毛发不受uv辐射的有害影响的用...的制作方法

专利名称：：氨基苯基苯并三唑衍生物用于保护人类和动物的皮肤和毛发不受uv辐射的有害影响的用...的制作方法
技术领域：
：本发明涉及特定的苯并三唑UV吸收剂(UVabsorber)用于保护人类和动物的毛发和皮肤不受UV辐射(UVradiation)的有害影响的用途和包含这些化合物的化妆品组合物()。
发明内容因此，本发明涉及式(l)的2-(2，-羟基-4，-氨基苯基)苯并三唑衍生物用于保护人类和动物的毛发和皮肤不受UV辐射的有害影响的用途，(1)(RA""h1_<\,)~N、，其中R,和R4各自独立地为氢；C广C28烷基；C,-C28烷氧基；C2-C28烯基；(:2-(:28炔基；Crd2环烷基；C3-C12环烯基；C7-C28芳烷基；CrC2Q杂烷基(heteroalkyl);C3-C12环杂烷基(cycloheteroalkyl);或C5-C16杂芳烷基(heteroaralkyl);其中C广Q8烷基、C广C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或者可以被CrCs烷基、C广C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；R2和R3各自独立地为氢；CrQ8烷基；C2-C28烯基；(32-<:22炔基；C3-C12环烷基；C3-C,2环烯基；CVC28芳烷基；d-C^杂烷基；(VC!2环杂烷基；C5-C,6杂芳烷基;其中C广C28烷基、C广C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或者可以被CrCs烷基、d-Cs烷氧基或羟基中的至少一个取代；或者R2和R3各自独立地为CO-R5;或者112和R3与它们所连接的氮原子一起形成5-至7-元的单环碳环或5-至7-元的单环杂环；R5为d-Q8烷基；C2-C28烯基；(]2-(:28炔基；<:3-(:12环烷基；C3-C12W6烯基；C7-C2o芳烷基；C广C2Q杂烷基；C3-C12环杂烷基；CrCs烷氧羰基-d-C5烷基-;或CVC,6杂芳烷基；以及n为1、2、3或4。烷基、环烷基、烯基或环烯基可以是直链的或支化的，或者也可以是单环的或多环的。烷基可以是例如直链的CVC28烷基或优选为支化的C3-C12烷基，例如曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二曱基丙基、正己基、正辛基、1,1,3,3-四曱基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、正十八烷基、二十烷基或十二烷基。C3-Cu环烷基是例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、三曱基环己基、薄荷基(menthyl)、侧柏基(thujyl)、冰片基(bornyl)、l-金刚烷基(l-adamantyl)或2-金刚烷基。烯基可以是例如直链的C2-C28烯基或优选为支化的C3-C12烯基。C2-C28烯基或C3-C12环烯基是指含一个或多个双键的不饱和的烃基(hydrocarbonresidues),如乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烯-l-基、1,3-丁二烯-2-基、2-环丁烯-l-基、2-戊烯-l-基、3-戊烯-2-基、2-甲基小丁烯-3—基、2-曱基-3-丁烯-2-基、3-曱基-2-丁烯-l-基、M-戊二烯-3-基、2-环戊烯-l-基、2-环己烯-1-基、3-环己烯-l-基、2，4-环己二烯-1-基、l-对-薄荷烯-8-基(l-p-menthen-8-yl)、4(10)-侧柏烯-10-基、2-降冰片烯-l-基、2，5-降冰片二烯-1-基、7,7-二曱基-2,4-降蒈二烯-3-基(7,7-dimethyl-2,4-norcaradiene-3-yl),或者表示己烯基、辛烯基、壬烯基、發烯基或十二烯基的各种异构体。C7-C28芳烷基是例如苄基、2-苄基-2-丙基、|3-苯基-乙基、9-芴基、a，a-二曱基节基、(D-苯基-丁基、co-苯基-辛基、co-苯基-十二烷基或3-曱基-5-(1，,1，,3，,3，-四曱基-丁基)-苄基。C7-C28芳烷基可以是未取代的，或者在芳烷基的烷基部分及芳基部分取代，但优选地在芳基部分取代。Crd6杂芳烷基是例如取代有CVC8杂芳基的CrQ烷基部分。优选地，在式(l)中，'Rj是氢；C,-C28烷基；或Cr(328烷氧基，更优选为氢；C广C5烷基；或C,-Cs烷氧基；最优选为氢；曱基，叔丁基；或曱氧基；优选地，在式(l)中，R4是氢；或C,-Cs烷基；更优选为氬。优选地，在式(l)中，R2是氢；C广C28烷基；C2-C28烯基；其中Q-C28烷基和C2-C28烯基是未取代的，或可以被d-C5烷基、CrCs烷氧基或羟基中的至少一个取代；或者R2是CO-Rs;以及R5是CrC28烷基；CVC5烷氧羰基-CVQ烷基-;或C3-C12环烷基。优选地，R2是氢；C,-Cu)烷基；C2-C10烯基；其中C2-C10烯基是未取代的，或可以被d-Cs烷氧基取代；或者112是CO-R5;R5是C广C10烷基；Q-C5烷氧羰基-C广Cs烷基-；或C3-C12环烷基。更优选地，R2是氲；C,-C5烷基；"d-Q亚烷基-HCK:H-0-C广C5烷基；或CO-R5;以及R5是d-C,o烷基；-CH2-CH2(CO)-0-C2H5;或环己基；最优选地，R;是异辛基。优选地，在式(l)中，R3是氢；isU-(CO)-CH3。还优选的是下面的式(l)化合物，其中R2和R3具有相同的含义；更优选地，其中R2和R3是d-Q烷基。还优选的是下面的式(l)化合物，其中R2和R3与它们所连接的氮原子一起形成式(la)*-n」的杂环基。优选的式(l)化合物是如下的式(l)化合物，其中R,是氢；C,-Cs烷基；或d-Cs烷氧基；R4是氢；或C,-C5烷基；R2是氢；Q-do烷基；C2-C1Q烯基；其中C2-C1Q烯基是未取代的，或可以被d-Cs烷氧基取代；或者R2是CO-R5;R5是Crd。烷基；d-C5烷氧羰基-d-C5烷基-;或(33-(:12环烷基；R3是氩；或"(CO)-CH3;以及更优选为如下的式(l)化合物，其中R，是氢;或C,-Q烷基；R2是CO-R5;R3是氢；Rs是异辛基；以及R4是氢。本发明优选的氨基苯并三唑化合物的例子列在表1中:表l:本发明的氨基苯并三唑化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表l:本发明的氨基笨并三唑化合物bt-nhobt-18hoox"^/bt-19hoo,>^N'WH,bt-20hoo广丫'N"))"l/"""Xk^N'V/h乂bt-21ho/0,r"丫'n~<{)>~(/^bt-22ho/o、x^"^bt-23hoo>^n'hVbt-24ho、bt-251了'N乂bt-26hoovyV^N'Whbt-27ho0、\_)>^^N'UHbt-28hoo/bt-29H0\厶Hbt-30广丫'n乂)^f/^bt-311hoa^>=N'Uh乂bt-32广T、n")^n7^(、。A^n'Uh乂式(l)的苯并三唑衍生物可以从2-硝基苯胺衍生物开始，然后进行重氮化来制备。使所得的重氮中间体与3-氨基取代的苯酚(phenols)或3-氨基烷基取代的苯酚反应，得到相应的偶氮染料，然后将该偶氮染料还原成期望的苯并三峻书t生物。10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>制备本发明N-烷基化的苯并三唑UV吸收剂的另一方法是对Rr/R4-取代的2-(2，-羟基-4，-氨基苯基)苯并三唑的氨基进行烷基化。烷基化可以通过常规烷基化方法实现。一种方法可以是使用作为烷基化试剂的烷基卣化物(例如烷基溴化物或烷基氯化物)，以及氢化钠或另一脱质子化试剂。然后在合适的溶剂中进行反应，所述溶剂如曱苯、吡啶或极性非质子溶剂如1-曱基-2-吡咯烷酮、二甲基曱酰胺、二甲基亚砜、二碌、烷、四氢呋喃、乙腈等。烷基化可以进行一次，得到相应的4，-单烷基氨基苯并三唑衍生物，或者可以进行两次，得到相应的4，-二烷基氨基苯并三唑化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>根据上述方法，也可以使用已知的酰化方法对Rr/Rr取代的2-(2，-羟基-4，-氨基苯基)苯并三唑的氨基进行酰化。常规方法是在酸受体(acidacceptor)如弱碱的存在下，在合适的溶剂如曱苯或吡啶中使用酰卣作为酰化试剂。在使用吡啶作为溶剂的情况中，吡啶也能够作为酸受体。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>随后可以将单酰化的苯并三唑化合物酰化成相应的N,N-二酰化笨并三唑衍生物，或者也可以将单酰化的苯并三唑化合物在另一步骤中烷基化成相应的N-烷基化苯并三唑基苯基酰胺化合物。本发明的式(l)化合物尤其适于作为UV滤光物质(UVfilter),即，用于保护对紫外线敏感的有机物质(尤其是人类和动物的皮肤和毛发)不受UV辐射的有害影响。因此这些化合物适于作为化妆品制品、药物制品和兽医医疗制品(veterinarymedicalpreparation)中的遮光剂(sunscreen)。这些化合物既可以以溶解的形而且，式(1)化合物可用作防铍感觉改性剂(anti-wrinkleperceptionmodifier)。本发明的UV吸收剂优选地以溶解的状态(可溶的有机滤光物质(solubleorganicfilters),增溶的有机滤光物质(solubilizedorganicfilters))使用。本发明的化妆品制剂或药物组合物还可以包含一种或一种以上如表2中列出的其它的UV滤光物质。表2.可另外地与本发明UV吸收剂一起使用的合适的UV滤光物质(缩写T:表，R:行，Comp:化合物，Ex:专利实施例的一种或多种化合物，p:页；UV吸收剂的一般范围在左侧的栏中描迷；具体的化合物在右侧的栏中指出)DE10013318pp8-9的T1，pp10-13的所有实施例化合物，pp13-14的T2，p14的所有实施例化合物，pp19-20的ExA、B、C、D、E、FDE102004038485A1p2的式1;p13的Ex1-4;DE102004039281A1pl的式I-Il;pp7-12的ExIa-Iae;pp14-15的ExIIa-IIm;pp42-56的Ex1-25;DE10206562Alp10的Ex1-3,pll的Ex4-7,pp2-14的Ex8-15DE10238144Alp3-5的Ex;DE10331804p4的Tl，p5的T2+3DE197049卯Alpp6-7的Exl-2;EP613893pp6-8的Ex1-5+5,T1EP0998900A1pp4-ll的ExEP1000950pp18-21的表1中的化合物EP1005855p13的T3EP1008586pp13-15的Ex1-3EPI008593pp4-5的ExI-8EP1027883p3的化合物VIIEP1027883p3的化合物I-Vl12表2.可另外地与本发明UV吸收剂一起使用的合适的UV滤光物质(缩写T:表，R:行，Comp:化合物，Ex:专利实施例的一种或多种化合物，p:页；UV吸收剂的一般范围在左侧的栏中描述；具体的化合物在右侧的栏中指出)_EP1028120pp5-13的Ex1-5EP1059082pp9-ll的Ex1;T1EP1060734ppU-14的T1-3EP1064922pp6-14的化合物1-34EP1077246A2pp5-11的Ex1-16;EP1081140pp1卜16的Ex1-9EP1103549pp39-51的化合物1-76EP11087124,5-二吗啉基-3-羟基哒。秦EP1123934p10的T3EP1129695pp13-14的Ex1-7EP1167359p11的Ex1和p12的Ex2EP1232148Blpp3-5的Ex4-17;EP1258481pp7,8的Ex1EP1310492A1pp22-30的Ex1-16EP1371654Alpp5-7的ExEP1380583A2p6的Ex1;EP1423351A2pp31-37的Ex卜16;EP1423371Alpp4-8的T1,p9的Ex,pp36-42的Ex1-9;EP1454896Alpp10-13的Ex1-5,pp4-5的实施例化合物；EP1471059Alpp4-5的Ex1-5;EP1484051A2ppl8-19的式III-VII，pp7-9的Ex7-14,pp11-12的Ex18-23,pp14-17的Ex24-40;EP1648849A2p4的式l;pp13-17的Ex1-2;ppl546的ExCIO和O10;EP420707Blp13的Ex3(CAS登录号80142-49-0)EP503338pp9-10的T1EP517103pp6-7的Ex3、4、9、10EP517104pp4-5的Exl，Tl;pp6-8的Ex8,T2EP626950所有化合物EP669323p5的Ex1-3EP743309A1pp18-24的Ex1-12;EP780382pp5-7的Ex1-11EP823418pp7-8的Ex1-4EP826361pp5-6的T1EP832641p7的Ex5+6;p8的T2EP832642pp10-15的Ex22,T3;pl6的T4EP848944A2p1的式I和II;p8的Ex;p10的实施例化合物；13表2.可另外地与本发明UV吸收剂一起使用的合适的UV滤光物质(缩写T:表，R:行，Comp:化合物，Ex:专利实施例的一种或多种化合物，p:页；UV成收剂的一般范围在左侧的栏中描述；具体的化合物在右侧的栏中指出)EP852137pp41-46的T2EP858318p6的T1EP863145pp12-18的Ex1-11EP878469Alpp5-7的T1;EP895776p3的第48-58行中的化合物；p5的R25+33中的化合物EP911020pp1卜12的T2EP916335pp19-41的T2-4EP924246p9的丁2EP933376pp10-21的Ex1-15l:-:P944624pp3-15的Ex1+2EP945125pp14-15的T3a+bEP95097p4的ExEP967200pp17-20的Ex2,T3-5EP969004pp6-8的Ex5,T1FR2842806Alp10的Exl,p12的ExIIFR2861075Alpp12-14的Ex1-3;FR2862641p4的式3;pp7-9的ExA-J;FR2869卯7Alp6的式1;p7-8的T1;pp12-35的Ex4-39;KR2004025954所有的曲酰基苯曱酸S旨(盐)(kojylbenzoate)衍生物JP06135985A2p2的式1;pp7-8的Ex1-8;JP2000319629CAS登记号80142-49-0、137215-83-9、307947-82-6JP2003081910Ap1的Ex;JP2005289916Ap1的式I;pp2-3的Exla-ld;JP20052卯240Ap2的式I,p2,的ExlI;US2003/0053966A1pp3-6的ExUS2004057912Alp7-9的Ex,p10的Ex1;US2004057914Alp8-12的Ex，p12的Ex1;US2004/005791A1pl的式l和II;p3的式III和IV;pp5-6的Exl-3;US2004/0071640A1pp4-7的Ex卜12;US2004/0091433A1pp14-16的Ex1-6;US2004/0136931A1p7的Ex1-3;US2004/0258636A1pp9-15的Ex1-11;US2005/0019278A1pp6-8的Ex1-9;US2005/0136012A1p2的式l;US2005/0136014A1p2的式a-c;p3的实施例化合物；US2005/0201957A1pl的式l;pp2-3的ExA、B、C、D、E、F、G;14表2.可另外地与本发明UV吸收剂一起使用的合适的UV滤光物盾(缩写T:表，R:行，Comp:化合物，Ex:专利实施例的一种或多种化合物，p:页；UV吸收剂的一般范围在左侧的栏中描述；具体的化合物在右侧的栏中指出)US2005/024968A1pp2-3的所有化合物，p6的Ex1;US2005186157A1p1的式1;pp2-4的Ex1-6;US2005260144A1pl的式I;p3的式II;pp8-ll的Ex1-10;US2006018848A1pp3-4的Exa-p;US2006045859A1p1的式1;pp2-4的Ex1-10;US5635343pp5-10的所有化合物US5332568p5的Ex1,pp6-8的T1+2US5338539pp3+4的Ex1-9US5346691p7的Ex40;p8的T5US5801244pp6-7的Ex1-5US6613340pp9-11的ExI,II,p6的第28-53行的实施例化合物US6800274B2pp14-18的式I-Vl和IX-XU;US6890520B2pp6-9的Ex1-10;US6926887B2pp5/6的ExA;pp27-29的式I-V川；US6936735B2p2的式1-2;p6的式3-4;US6962692B2p6的式VlI和VIII;pp14-16的式l、11、IV-VI、IX、X;pl9的式III;WO0149686pp16-21的Ex1-5WO0168047pp85-96的表WO0181297pp9-l的Ex-3WO0191695p4的式I,p8的TWO0202501Alp5的ExIa-cWO02069926Alp9的Ex,pp17-23的ExWO02072583pp68-70的TWO02080876pp7-9的Ex1WO0238537p3的所有化合物，p4的第l-10行的化合物WO03004557AIpp36-57的ExA卜A29;WO03007906pp42-48的ExI-XXIIIWO03086341A2pp4-6的式2-21;WO03092643Alpp34-35的T，p16上所列的化合物WO03097577A]pp6-8的Ex;pp15-18的Ex1-3;WO03104183Alp1的式I-IV;pp27-28的Ex1-5;WO04000256A1pp18-24的Ex卜IOWO04020398Alpp14-17的Ex1-3WO04020398Alpp21-24的式I-VI，p25的式IX;WO04075871pp17-18的Ex1-3;pp21-22的Ex7-9;WO05009938A2p1的式l;pp14-15的Ex1-2;15<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>化妆品制品或药物制品可以通过使用常规方法将一种或多种uv吸收剂与助剂物理混合而制备，例如通过将各种单独的组分简单地搅拌在一起而制备，尤其是通过利用已知的化妆品uv吸收剂如曱氧基肉桂酸辛酯、水杨酸异辛酯等的溶解性质而制备。可以将uv吸收剂例如不经进一步处理便使用，或以微粉化状态使用，或以粉末的形式使用。基于组合物的总重量，化妆品制品或药物制品包含0.05-40重量％的一种UV吸收剂或UV吸收剂混合物。优选地，所使用的本发明式(l)的UV吸收剂和任选的其它光防护剂(light-protectiveagent)(如表2中所述)的混合比率以重量计为1:99至99:1，优选为1:95至95:1且最优选为10:卯至90:10。尤其重要的混合比率为20:80至80:20,优选为40:60至60:40且最优选为约50:50。为改善溶解性或提高UV吸收，尤其可使用这样的混合物。本发明式(l)的UV吸收剂或其与UV滤光物质的组合可用于保护皮肤、毛发和/或天然发色或人工发色(haircolor)。化妆品制品或药物制品可以是，例如乳膏(creams)、凝胶剂、洗剂(lotions)、醇溶液和水/醇溶液、乳液(emulsions)、蜡/月旨肪组合物(wax/fatcomposition)、才奉^]大制品(stickpreparation)、jf分末或專欠膏(ointments)。卩余了上述UV滤光物质之外，所述化妆品制品或药物制品可以包含如下所述的其它助剂。作为含水和油的乳液(例如w/o、o/w、o/w/o和w/o/w乳液或微乳液)，所述制品包含，例如组合物总重量的0.1至30重量％,优选为0.1至15重量％且尤其为0.5至10重量％的一种或多种UV吸收剂；组合物总重量的1至60重量％，尤其为5至50重量％且尤其为10至35重量％的至少一种油组分；组合物总重量的0至30重量％,尤其为1至30重量％且优选为4至20重量％的至少一种乳化剂；组合物总重量的10至90重量％，尤其为30至90重量％的水；以及0至88.9重量％,尤其为1至50重量％的其它化妆可接受的助剂。本发明的化妆品或药物的组合物/制品还可以包含一种或一种以上其它化合物，例如脂肪酸的脂肪醇酯、天然或合成的甘油三酯(包括甘油酯和衍生物)、珠光蜡(pearlescentwaxes)、烃油、硅酮(silicones)或硅氧烷(有机取代的聚硅氧烷)、氟化的或全氟化的油、乳化剂、超富脂剂(super-fattingagents)、表面活性剂、稠度调节剂/增稠剂和流变改性剂、聚合物、生物活性成分、除臭活性成分、去头屑剂、抗氧化剂、水溶助剂(hydrotr叩icagent)、防腐剂和抑菌剂、芳香油、着色剂、作为SPF增强剂(SPFenhancers)的聚合物珠或中空球。化妆品制品或药物制品化妆品制剂或药物制剂包括在很多种化妆品制品中。可以考虑，例如尤其是以下的制品-护肤制品，例如片剂形式(tablet-form)或液体皂、无皂洗涤剂或洗涤糊剂(washingpastes)形式的皮肤洗涤和清洁制品；-浴用制品，例如液体(泡沫浴液、浴乳、喷淋制品)或固体浴用制品，例^口浴块(bathcubes)禾口浴盐；-护肤制品，例如护肤乳液(skinemulsion)、多重乳液或护肤油(skinoil);-化妆用个人护理制品，例如以日霜或粉霜(powdercream)、朴面粉(散粉或粉饼)、胭脂或乳膏化妆品形式的面部化妆品，眼部护理制品，例如眼影制品、睫毛膏、眼线膏、眼霜或眼部定妆乳膏(eye-fixcream);唇部护理制品，例如唇膏、亮唇膏(lipgioss)、唇线笔(lipcontourpencils),指甲护理制品，例如指曱油、指曱油去除剂、指曱硬化剂或角质层去除剂；-足部护理制品，例如足浴制品(footbaths)、足粉、足霜或足用香脂(footbalsams)、特殊防臭剂和止汗剂或老茧去除制品；17-光防护制品(light-protectivepreparations),例如防晒乳、防晒露、防晒膏或防晒油、防晒霜(sunblock)或热带粉(tropical)、预晒黑制品或晒后制卩，口C,-皮肤晒黑制品，例如自晒黑霜；-去色素制品(depigmentingpreparations),例如漂白皮肤用的制品或皮月夫光亮制品(skin-lighteningpreparations);-驱虫剂，例如驱虫油、洗剂、喷雾剂或棒；-除臭剂，例如除臭喷雾剂、泵送喷雾剂、除臭凝胶、棒或走珠；-止汗剂，例如止汗剂纟奉、乳膏或走i朱；-用于清洁和护理被玷污皮肤的制品，例如合成洗涤剂(固体或液体)、剥离或#察洗制品或剥离罩(peelingmask);-化学品形式的脱毛制品(脱毛)，例如脱毛粉、液体脱毛制品、乳膏或糊剂形式的脱毛制品、凝胶形式或气溶胶泡沫形式的脱毛制品；-剃须用制品，例如剃须皂，发泡剃须乳膏、非发泡剃须乳膏、泡沫和凝胶，用于干剃须的剃须前制剂，剃须后用品或剃须后洗剂(aftershavelotion);-芳香制品(fragrancepreparations),例香并牛(牙牛隆香t)c(EaudeCologne)、化妆香水(EaudeToilette)、香味香水(EaudeParfum)、化妆香味(ParfumdeToilette)、香料)、芳香油或香料乳膏；-化妆品毛发处理制品，例如洗发剂形式的毛发洗涤制品，调理剂，护发制品，例如预处理制品、生发油(hairtonics)、造型乳膏(stylingcream)和定型胶(stylinggels)、润发脂(pomade)、发用漂洗剂、处理包(treatmentpack)、深入型毛发处理剂，毛发结构4b制品(hair-structuringpreparations),例如用于燙发(热烫、温烫、冷烫)的烫发制品、直发制品、液体毛发定型制品、摩丝(hairfoam)、毛发喷雾剂，漂发制品，例如过氧化氢溶液、增亮洗发剂(lighteningshampoos)、漂白乳膏(bleachingcreams)、漂白#分末、漂白才胡剂或油，暂时、半永久或永久染发剂，包含自氧化染料、或天然毛发染料如指曱花染料或甘菊的制品。表现形式所列的最终制剂可以以很多种表现形式存在，'例如-液体制品的形式如W/0、0/W、0/W/0、W/O/W或PIT乳液和所有18种类微乳液，-凝胶形式，-油、乳膏、乳或洗剂的形式，-粉末、漆(lacquer)、片剂(tablet)或化妆品(make-up)的形式，-棒的形式，-喷雾剂(使用推进剂气体的喷雾剂或泵送喷雾剂)或气溶胶形式，-泡沫形式，或-糊剂形式。作为皮肤用化妆品制品，特别重要的是光防护制品，例如防晒乳、防晒露、防晒膏、防晒油、防晒霜或热带粉、预晒黑制品或晒后制品，以及皮肤晒黑制品，例如自晒黑霜。特别重要的是防晒膏、防晒露、防晒乳和喷雾剂形式的防晒制品。作为毛发用化妆品制品，特别重要的是上述毛发处理用制品，特别是洗发剂形式的毛发洗涤制品，毛发调理剂，护发制品，例如预处理制品、生发油、造型乳膏、定型胶、润发脂、发用漂洗剂、处理包、深入型毛发处理剂，直发制品，液体毛发定型制品，摩丝和毛发喷雾剂。尤其重要的是洗发剂形式的毛发洗涤制品。洗发剂具有例如以下组分0.01至5重量％的本发明UV吸收剂、12.0重量％的月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸钠、4.0重量％的椰油酰氨基丙基甜菜碱(cocamidopropylbetaine)、3.0重量％的氯4^钠和余量的水。本发明化妆品制品的特点在于对人类皮肤免受阳光损害影响提供优异的保护。实施例A.制备实施例实施例A-1:式(101)化合物的制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>将14.09g的2-硝基苯胺悬浮在100ml水中。将悬浮液用25ml浓盐酸处理并冷却至5-10。C。在将6.9g亚硝酸钠在15ml水中的混合物滴加之后，将所得混合物在0-5。C搅拌2小时。然后，在0-3。C将该混合物滴加到17.7g的3-二乙氨基苯酚和5ml浓盐酸在200ml水中的溶液中。将所得悬浮液在0-l。C搅拌l小时。将中间体过滤，用水洗涤并悬浮在100ml中。将悬浮液在60。C用60mlNaOH(25%)和19.35g锌粉处理并随后在80。C搅拌4小时。将反应混合物冷却至室温并滤掉副产物。将所得溶液用200g冰处理并通过加入浓盐酸将所得悬浮液的pH调节至8。米黄色(beige)产物沉淀出来，将所得产物用过滤分离并用柱色谱(洗脱液曱苯/乙酸乙酯95:5)纯化。UV-光谱？wx(乙醇)-385nm,￡=29591。实施例A-2:式(102)化合物的制备HO0,将2.56g己酰氯滴加至3.89g的5-氨基-2-(2H-苯并三唑-2-基)-苯酚(例如，如EP0751134A1中所述制备)与10ml吡啶的混合物。将所得反应混合物在100。C搅拌3小时。在冷却至室温后，将粗产物过滤，并用0.1摩尔HC1溶液洗涤4次，然后用水洗涤4次。将所得晶体用异丙醇重结晶2次并用曱苯重结晶2次，得到浅米黄色(paiebeige)结晶。UV-光谱；股(乙醇"346nm，￡=29933。B.应用实施例实施例B-1:Q/W型防晒膏国际命名化妆品原料(INCI)名称%重量/重量(按原样使用)部分A曱基葡萄糖二硬脂酸聚甘油(3)酯(Polyglyceryl-3methylglucose2.0distearate)油酸癸酯5.7棕榈酸异丙酯5.8三(辛酸/癸酸)甘油酯6.5本发明的UV吸收剂2.0曱氧基肉桂酸乙基己酯5.0鲸蜡醇0.7国际命名化妆品原料(1NCD名称。/。重量/重量(按原样使用)部分B甘油3.0卡波姆(Carbomer)0.3^_适量至100部分C苯氧乙醇(和)对幾基苯甲酸甲酯(和)对轻基苯曱酸乙酯(和)对羟基苯曱0.5酸丁酯(和)对幾基苯曱酸丙酯(和)对羟基苯曱酸异丁酯部分D亚曱基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二8.0醇(和)黄原胶_水20.0部分E水(和)氢氧化钠适量香料__适量制备操作将部分A和部分B分别加热至75°C。一边搅拌一边将部分A倾入部分B中。将混合物用UltraTurrax以11000rpm匀化15秒。将混合物冷却至60。C并加入部分C和部分D。将混合物再次勻化短时间(5秒/11000rpm)并进一步冷却，同时以适度速度搅拌。在室温，用氢氧化钠溶液将pH调节为5.5至6.0。最后，加入香料。权利要求1.式(1)的2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑衍生物用于保护人类和动物的毛发和皮肤不受UV辐射的有害影响的用途，其中R1和R4各自独立地为氢；C1-C28烷基；C1-C28烷氧基；C2-C28烯基；C2-C28炔基；C3-C12环烷基；C3-C12环烯基；C7-C28芳烷基；C1-C20杂烷基；C3-C12环杂烷基；或C5-C16杂芳烷基；其中C1-C28烷基、C1-C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或者可以被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；R2和R3各自独立地为氢；C1-C28烷基；C2-C28烯基；C2-C22炔基；C3-C12环烷基；C3-C12环烯基；C7-C28芳烷基；C1-C20杂烷基；C3-C12环杂烷基；C5-C16杂芳烷基；其中C1-C28烷基、C1-C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或可以被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；或者R2和R3各自独立地为CO-R5；或者R2和R3与它们所连接的氮原子一起形成5-至7-元的单环碳环或5-至7-元的单环杂环；R5是C1-C28烷基；C2-C28烯基；C2-C28炔基；C3-C12环烷基；C3-C12环烯基；C7-C20芳烷基；C1-C20杂烷基；C3-C12环杂烷基；C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基-；或C5-C16杂芳烷基；以及n是1、2、3或4。2.如权利要求l所述的用途，其中在式(l)中R,是氢；d-C28烷基；或d-C28烷氧基。3.如权利要求2所述的用途，其中在式(l)中R,是氢；C广Cs烷基;或CrCs烷氧基。4.如权利要求2或3所述的用途，其中在式(l)中R,是氢；甲基、叔丁基；或甲氧基；5.如权利要求1至4中任意一项所述的用途，其中R4是氢。6.如权利要求1至5中任意一项所述的用途，其中R2是氲；Q-C28烷基；C2-C28烯基；其中CrC28烷基和C2-C28烯基是未取代的，或可以被C,-Cs烷基、Q-C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；或者R2是CO-Rs;以及Rs是C，-C28烷基；C,-C5烷氧羰基-d-C5烷基-;或<:3-(212环烷基。7.如权利要求6所述的用途，其中在式(l)中R2是氢；C,-do烷基；C2-C,o烯基；其中C2-d。烯基是未取代的，或可以被d-Cs烷氧基取代；或者R2是CO-Rs;以及R5是d-d。烷基；CrC5烷氧羰基-d-Cs烷基-;或(33-(^12环烷基。8.如权利要求6或7所述的用途，其中在式(l)中R2是氢；C广C5烷基；"CrC4亚烷基-HCK:H-0-d-C5烷基；或CO-R5;Rs是d-do烷基；-CH2-CH2(CO)-0-C2H5;或环己基。9.如权利要求6至8中任意一项所述的用途，其中在式(l)中R5是异辛基。10.如权利要求1至9中任意一项所述的用途，其中在式(l)中R3是氢；或"(CO)-CH3。11.如权利要求6至8中任意一项所述的用途，其中R2和R3具有相同的含义。12.如权利要求11所述的用途，其中R2和R3是C,-Cs烷基。13.如权利要求1至5中任意一项所述的用途，其中在式(l)中R2和R3与它们所连接的氮原子一起形成式(la)*-n]的杂环基。14.如权利要求1至13中任意一项所述的用途，其中在式(l)中R,是氢;C,-Cs烷基；或CrCs烷氧基；Rt是氢；或CVCs烷基；R2是氬；C,-C)。烷基；C2-C1D烯基；其中C2-C1()烯基是未取代的，或可以被C,-Cs烷氧基取代；或者R2是CO-R5;R5是d-C,o烷基；C,-C5烷氧羰基-C,-C5烷基-;或CrC,2环烷基；以及R3是氢；或"(CO)-CH3;15.如权利要求14所述的用途，其中R,是氢；或Q-Q烷基;R2是CO-R5;R3是氢；Rs是异辛基；以及R4是氢。16.如权利要求1至15中任意一项所述的式(l)化合物作为防皱感觉改性剂的用途。17.—种化妆品制品，其包含至少一种如权利要求1至15中任意一项所述的式(l)化合物和化妆相容的载体或助剂。全文摘要本发明披露了用于保护人类和动物的毛发和皮肤不受UV辐射的有害影响的式(1)的2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑衍生物，其中R₁和R₄各自独立地为氢；C₁-C₂₈烷基；C₁-C₂₈烷氧基；C₂-C₂₈烯基；C₂-C₂₈炔基；C₃-C₁₂环烷基；C₃-C₁₂环烯基；C₇-C₂₈芳烷基；C₁-C₂₀杂烷基；C₃-C₁₂环杂烷基；或C₅-C₁₆杂芳烷基；其中C₁-C₂₈烷基、C₁-C₂₈烷氧基、C₂-C₂₈烯基和C₂-C₂₈炔基是未取代的，或者可以被C₁-C₅烷基、C₁-C₅烷氧基或羟基中的至少一个取代；R₂和R₃各自独立地为氢；C₁-C₂₈烷基；C₂-C₂₈烯基；C₂-C₂₂炔基；C₃-C₁₂环烷基；C₃-C₁₂环烯基；C₇-C₂₈芳烷基；C₁-C₂₀杂烷基；C₃-C₁₂环杂烷基；C₅-C₁₆杂芳烷基；其中C₁-C₂₈烷基、C₁-C₂₈烷氧基、C₂-C₂₈烯基和C₂-C₂₈炔基是未取代的，或可以被C₁-C₅烷基、C₁-C₅烷氧基或羟基中的至少一个取代；或者R₂和R₃各自独立地为CO-R₅；或者R₂和R₃与它们所连接的氮原子一起形成5-至7-元的单环碳环或5-至7-元的单环杂环；R₅是C₁-C₂₈烷基；C₂-C₂₈烯基；C₂-C₂₈炔基；C₃-C₁₂环烷基；C₃-C₁₂环烯基；C₇-C₂₀芳烷基；C₁-C₂₀杂烷基；C₃-C₁₂环杂烷基；C₁-C₅烷氧羰基-C₁-C₅烷基-；或C₅-C₁₆杂芳烷基。文档编号A61K8/49GK101489525SQ200780027566公开日2009年7月22日申请日期2007年7月24日优先权日2006年7月27日发明者芭芭拉·瓦格纳申请人:西巴控股公司