专利名称：使用过氧化物酶的中性条件下的除臭组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及以在中性条件下含有过氧化物酶和蔷薇科悬钩子属植物提取物为特 征的除臭组合物及含有该除臭组合物的饮食品。
背景技术：
以往，作为恶臭的除臭和脱臭方法，使用的方法是利用芳香性物质进行遮掩，利用 氧化剂、中和剂、固定剂等进行化学除臭，或利用活性炭等进行吸附来除去恶臭，但这些方 法都经常受到使用目的的很大制约。特别是在食品领域，至今为止已有以环糊精、叶绿素类 及数种植物提取物为有效成分的除臭剂的相关专利申请，但存在因这些除臭剂各自特有的 颜色、气味、苦味、涩味等而在添加至食品等的情况下对添加对象的风味和使用感受的影响 过大且其效果也不足的问题。作为解决了该问题的除臭效果良好的除臭剂，无副作用、安全 性高、自古以来就得以应用的药材和药草等的天然物提取物正受到关注，人们从中发现了 显示出强大的除臭效果的蔷薇科悬钩子属植物提取物，并对其用途进行了开发。已知蔷薇科悬钩子属植物对于作为硫醇化合物的甲硫醇和作为氮化合物的三甲 胺以及作为单硫醚化合物的烯丙基甲基单硫醚显示出强大的除臭效果，作为除臭原材料， 还已知以作为该属植物的甜茶为有效成分的除臭用组合物。蔷薇科悬钩子属植物提取物 显示出高除臭效果，而且从其安全性的角度来看也适合用于包括点心类等在内的各种饮食
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ΡΠ O但是，对于以蔷薇科悬钩子属植物提取物为有效成分的除臭用组合物，希望除臭 效果的强度和持续性进一步提高。例如，为了进一步提高口腔内环境下的中性条件下的饮 食品中的蔷薇科悬钩子属植物提取物的除臭效果，需要含有远多于以往的用量的蔷薇科悬 钩子属植物提取物，其结果是，组合物的风味等特性受到影响而下降，或者除臭组合物的价 格升高，因而从实际应用的角度来看可能会不合适。于是，本发明人对与可以在不增加蔷薇科悬钩子属植物提取物在除臭组合物中的 含量的情况下维持或提高其除臭效果的各种成分的组合进行了认真研究，结果发现，通过 在中性条件下(PH6. 0 8. 0)将过氧化物酶和蔷薇科悬钩子属植物提取物(甜茶、黑莓、覆 盆子)并用，除臭活性显著提高。以往，已经有大量植物提取物和酶的并用所产生的除臭效果的相关研究。例如，作为植物提取物和多酚氧化酶的并用所产生的除臭效果的相关论文，有 Food Science and Technology Research，5 (2)，176-180，1999 ；日本食生活学会志、10 (3)、 15-19,1999 ；高砂香料时报 No. 133、ρ6_14(1999· 12. 05)；及 Biosci. Biotech. Biochem.， 61 (12) ,2080-2084，1997。这些论文揭示了蔬菜、水果、蕈类和酶(多酚氧化酶)的并用所 产生的除臭效果及除臭机理。但是，这些论文中均未记载蔷薇科悬钩子属植物提取物和过 氧化物酶的并用所产生的除臭效果。作为植物提取物和多酚氧化酶的并用所产生的除臭效果的相关论文，除上 述论文外，还有牙科审美Vol. 17，No. 1，p90-94(2004. 09)。牙科审美Vol. 17，No. 1，p90-94(2004. 09)是关于通过迷迭香提取物和漆酶的并用来提高除臭效果的论文，据文中 记载，上述组合在PH 4. 5 6.0的范围内除臭能力增强。但是，未记载蔷薇科悬钩子属植 物提取物和过氧化物酶的组合所产生的除臭效果。作为蕈类提取物、苦丁茶和多酚氧化酶的并用所产生的除臭效果的相关文献， 有 J. Agric. Food Chem. 2001，49(11)，5509-5514 ； R J. Agric. Food Chem. 2004，52(17)， 5513-5518。J. Agric. Food Chem. 2001，49 (11)，5509-5514 是关于含有多酚的蕈类提取物的 甲硫醇捕获能力的论文，J. Agric. Food Chem. 2004，52 (17)，5513-5518是关于苦丁茶提取 物、绿茶提取物、红茶提取物、乌龙茶提取物和来源于水果的多酚氧化酶的并用所产生的除 臭效果的论文。但是，这些文献中均未记载蔷薇科悬钩子属植物提取物和过氧化物酶的组 合所产生的除臭效果。作为蔷薇科悬钩子属植物的除臭效果的相关文献，有日本专利特公平05-36061 号公报、日本专利特开2003-335647号公报及日本专利特许3633634号。日本专利特公 平05-36061号公报及日本专利特开2003-335647号公报揭示了蔷薇科悬钩子属植物甜 茶、覆盆子、黑莓提取物对三甲胺、甲硫醇及烯丙基甲基单硫醚的除臭作用，日本专利特许 3633634号揭示了作为甜茶提取物的针对甲硫醇、三甲胺的除臭剂。但是，这些专利中均未 记载通过在中性条件下与过氧化物酶的组合而使蔷薇科悬钩子属植物提取物的除臭效果 显者提尚。作为多酚氧化酶或漆酶等酶的除臭效果的相关文献，有日本专利特开 2004-148046号公报、日本专利特开平09-038183号公报(日本专利特许第3562668 号)、日本专利特开2003-175095号公报(日本专利特许第3766375号)、日本专利特开 平10-212221号公报(日本专利特许第3625976号)、日本专利特开2001-095910号公 报(日本专利特许第3741914号)及日本专利特开2003-009784号公报。日本专利特开 2004-148046号公报揭示了将可溶性木素和多酚氧化酶并用的除臭剂组合物；日本专利特 开平09-038183号公报(日本专利特许第3562668号)揭示了将酚性化合物和多酚氧化酶 并用的除臭剂组合物；日本专利特开2003-175095号公报(日本专利特许第3766375号) 及日本专利特开平10-212221号公报(日本专利特许第3625976号)揭示了将茶提取物、 迷迭香提取物、向日葵种子提取物、生咖啡豆提取物等和多酚氧化酶并用的除臭剂组合物； 日本专利特开2001-095910号公报(日本专利特许第3741914号)揭示了将酚性化合物的 苷和漆酶并用的除臭剂组合物；日本专利特开2003-009784号公报揭示了具有除臭效果的 饮食品，该饮食品的特征在于，含有由具有氧化还原酶活性的植物破碎液而得的浆料。但 是，这些文献中均未记载通过在中性条件下与过氧化物酶的组合而使蔷薇科悬钩子属植物 提取物的除臭效果显著提高。作为将漆酶应用于口香糖、糖果、压片糖或软糖等各种点心类的文献，有日本专利 特开2004-148046号公报。日本专利特开2004-148046号公报揭示了一种口香糖，该口香 糖的特征在于，含有封入有漆酶的胶囊和迷迭香提取物。但是，并未记载通过在中性条件下 与过氧化物酶的组合而使蔷薇科悬钩子属植物提取物的除臭效果显著提高。如上所述，虽然植物提取物和酶的并用所产生的除臭效果的提升的相关文献是存 在的，但揭示并提示通过与作为酶的过氧化物酶的组合而使蔷薇科悬钩子属植物提取物的 除臭效果即使在中性条件下也显著提高的文献尚不存在。
发明的揭示本发明的目的是解决随着蔷薇科悬钩子属植物提取物在组合物中的含量的增加 而发生的组合物的特性下降或价格升高的问题，在不增加蔷薇科悬钩子属植物提取物的含 量的情况下在中性条件下显著提高除臭活性。本发明还可提供兼具中性条件下的除臭功能 的口香糖、糖果、压片糖、软糖等饮食品。此外，本发明还可提供具有除臭功能的中性的口腔 护理制品、具有除臭功能的中性的皮肤护理制品、头发护理制品及除臭剂。为了解决随着蔷薇科悬钩子属植物提取物在组合物中的含量的增加而发生的组 合物的特性下降或价格升高的问题，在不增加蔷薇科悬钩子属植物提取物的含量的情况下 在中性条件下显著提高除臭活性，寻找了在中性条件下可期待除臭效果的原材料，结果发 现，通过在中性条件下(PH6. 0 pH8. 0)将过氧化物酶和蔷薇科悬钩子属植物提取物(甜 茶、黑莓、覆盆子)并用，除臭活性显著提高。通过本发明，可提供含有蔷薇科悬钩子属植物和过氧化物酶的除臭组合物。通过本发明，还提供如上所述的除臭组合物，其特征在于，所述蔷薇科悬钩子属植 物是选自甜茶提取物、黑莓提取物和覆盆子提取物的1种或2种以上的提取物。通过本发明，还可提供如上所述的除臭组合物，其特征在于，摄取所述除臭组合物 后的唾液中的PH在6.0以上8.0以下的范围内。此外，通过本发明，还可提供由如上所述的除臭组合物形成的口香糖、糖果、压片 糖或软糖。此外，通过本发明，还可提供如上所述的除臭组合物，其特征在于，所述蔷薇科悬 钩子属植物在除臭组合物中的含量为0. 01重量％以上5. 0重量％以下，所述过氧化物酶在 除臭组合物中的含量为0. Olppm以上IOppm以下。此外，通过本发明，还可提供如上所述的除臭组合物，其特征在于，所述蔷薇科悬 钩子属植物在除臭组合物中的含量为0. 01重量％以上5. 0重量％以下，所述过氧化物酶的 添加量相对于IOOg除臭组合物具有0. 18U以上180U以下的效价。附图的简单说明
图1表示各pH下的甲硫醇除臭率和过氧化物酶的酶相对活性的关系。实施发明的最佳方式下面，详细说明本发明。本发明的除臭组合物以蔷薇科悬钩子属(Rubus)植物为主要原料。作为蔷薇科悬钩子属(Rubus)植物，可例举覆盆子(Rubus idaeus)、黑莓(Rubus fruticosus)、五叶莓(Rubus trifidus)、黑覆盆子(Rubus occidentalis)、舌甘茶(Rubus suavissimus)等。对于蔷薇科悬钩子属(Rubus)植物，使用果皮、叶、果肉、果实、枝条、树 皮、根，较好是将其叶干燥后使用。对于获得作为本发明的有效成分的上述植物的提取物的 方法没有特别限定，可以用合适的粉碎方法将上述植物粉碎后，通过包括二级提取在内的 溶剂提取等方法来制备提取物。作为提取溶剂，可使用水以及甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇等 低级醇和醚、氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甘油、丙二醇等有机溶剂中的1种或将2种以上混合使 用，较好是使用水或亲水性的有机溶剂。另外，如果考虑到本发明的提取物多用于人或饮食 品，作为提取溶剂，从安全性方面来看优选使用水和乙醇的组合。作为提取条件，可以在高温、室温、低温的任一种温度下进行提取，较好是在50 90°C提取1 5小时左右。所得提取物可以在过滤并馏去提取溶剂后，在减压下浓缩或冷 冻干燥。此外，也可以将这些提取物用有机溶剂、柱色谱法等分离纯化后使用。本发明的除臭组合物的气味、味道良好，安全性高，所以可以掺入如下的饮食品在 日常生活中利用例如，漱口剂、牙膏、除臭喷雾剂等除臭组合物，或口香糖、糖果、压片糖、 软糖、巧克力、饼干、零食等点心，冰淇淋、雪糕、冰点心等冷饮，饮料，面包，烤饼，乳制品，火 腿、香肠等畜肉制品类，鱼糕、圆筒状鱼糕等鱼肉制品，副食品类，布丁，汤以及果酱等。除入 口的制品外，如果将本发明的除臭组合物掺入肥皂、洗发香波、护发素、膏霜、化妆水、宠物 除臭剂、室内除臭剂、室内清洁过滤器、卫生间除臭剂等，则可制成除臭活性良好的中性的 制品。作为其掺入量，可根据各种制造条件而改变，相对于除臭组合物，蔷薇科悬钩子 属植物的掺入量理想的是0. 01重量％以上5. 0重量％以下，较好是0. 05重量％以上2. 0 重量％以下；过氧化物酶的添加量根据过氧化物酶制剂的效价而不同，其掺入量理想的是 0. Olppm以上IOppm以下，较好是0. Olppm以上2ppm以下。此外，如果以效价来表示上述过氧化物酶的添加量，则相对于IOOg除臭组合物， 过氧化物酶的掺入量理想的是0. 18U以上180U以下，较好是0. 18U以上36U以下。
实施例以下，例举实施例来对本发明进行更详细的说明，但本发明的范围并不受到这些 实施例的限制。实施例1试样的制备方法实施例1-1使用酶将过氧化物酶(东洋纺织株式会社(東洋紡續株式会社)，效价180U/mg以上)溶 解于磷酸缓冲溶液后使用。实施例1-2酶活性测定法在试管中制备2. Oml的5% (W/V)连苯三酚溶液、1. Oml的0. 147M H2O2水溶液、 2. Oml的0. IM磷酸缓冲液(ρΗ6· 0) ,14. Oml的蒸馏水的混合溶液，于20°C预加温约5分钟。 向该反应液中添加1. Oml酶溶液(用0. IM磷酸缓冲液(pH6. 0)溶解酶)，开始反应。于20°C 反应20秒钟后，添加1. Oml的2N H2SO4溶液，停止反应。用15ml乙醚从反应停止后的混合 液中提取出生成的红紫掊精(Purpurogallin)。重复该操作5次，合并提取液，再添加乙醚 使总量达到100ml。对于该液体，测定420nm处的吸光度。空白如下所述制备将上述反应 液于20°C放置20秒钟后，添加1. Oml的2N H2SO4溶液并混合，然后添加1. Oml酶溶液。对 于该液体与上述同样地进行醚提取，测定吸光度。U/ml =(样品的吸光度_空白的吸光度)X稀释倍数/0. 117U/mg = U/ml X 1/C0. 117 Img %红紫掊精醚溶液在420nm处的吸光度C 溶解时的酶浓度(mg/ml)
实施例1-3使用植物作为蔷薇科悬钩子属植物，使用甜茶(Rubus suavissimus)、黑莓(Rubus fruticosus)，作为对照植物，使用迷迭香、绿茶。实施例1-4甜茶提取物的制备方法(使用二级提取物(日本专利特愿特願2006-223707))向30g甜茶叶干燥粉末中添加作为预处理剂的300ml的100%乙醇，装上回流冷凝 器，于60°C回流1小时并同时进行提取。通过过滤分离而得到提取残渣，再向该提取残渣中 添加300ml水，装上回流冷凝器，于90°C回流1小时并同时进行提取。将所得提取液过滤分 离，除去溶剂后冷冻干燥，藉此得到6. 4g提取物(收率21% )。实施例1-5黑莓提取物、迷迭香提取物、绿茶提取物的制备方法向30g黑莓叶干燥粉末中添加300ml水，装上回流冷凝器，于90°C回流1小时并 同时进行提取。将所得提取液过滤分离，除去溶剂后冷冻干燥，藉此得到5. 2g提取物(收 率17.4%)。实施同样的操作，得到5. 2g迷迭香提取物(17.2%)、9.8g绿茶提取物(收率 32. 6% )实施例1-6含甜茶提取物和过氧化物酶的压片糖的制造将下述表1的配方例中记载的原料混合，通过常规方法得到压片糖。表 权利要求
1.除臭组合物，其特征在于，含有蔷薇科悬钩子属植物和过氧化物酶。
2.如权利要求1所述的除臭组合物，其特征在于，所述蔷薇科悬钩子属植物是选自甜 茶提取物、黑莓提取物和覆盆子提取物的1种或2种以上的提取物。
3.如权利要求1或2所述的除臭组合物，其特征在于，摄取所述除臭组合物后的唾液中 的PH在6.0以上8.0以下的范围内。
4.由权利要求1 3中的任一项所述的除臭组合物形成的口香糖、糖果、压片糖或软糖。
5.如权利要求1 4中的任一项所述的除臭组合物，其特征在于，所述蔷薇科悬钩子属 植物在除臭组合物中的含量为0. 01重量％以上5. 0重量％以下，所述过氧化物酶在除臭组 合物中的含量为0. Olppm以上IOppm以下。
6.如权利要求1 4中的任一项所述的除臭组合物，其特征在于，所述蔷薇科悬钩子属 植物在除臭组合物中的含量为0. 01重量％以上5. 0重量％以下，所述过氧化物酶的添加量 相对于IOOg除臭组合物具有0. 18U以上180U以下的效价。
全文摘要
本发明提供在中性条件下也具有高除臭效果的除臭组合物及饮食品，该除臭组合物含有对食品而言可放心使用的安全性高的天然植物提取物作为有效成分。除臭组合物的特征是含有蔷薇科悬钩子属植物和过氧化物酶。
文档编号A61K8/97GK102118982SQ20098013170
公开日2011年7月6日 申请日期2009年8月4日 优先权日2008年8月11日
发明者大泽谦二, 成濑敦, 菊池纱奈惠, 高濑贵仁 申请人:罗蒂株式会社