专利名称：低聚合收缩率的牙科复合树脂材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于牙齿修补或重造的含有大分子单体、具有低聚合收缩率的复合树脂材料。
背景技术：
树脂与无机填料制成的复合材料不仅在强度、硬度、耐磨性、抛旋光性、颜色等方面都与真牙相近，且可被赋予氟释放功能，光致变色诊断功能，类似真牙的光透及散射性能等多种功能，日益广泛地应用于牙齿的修补和重造.可以预见，由于美观及性能上的综合优势，树脂复合材料必将全面取代传统的无机、金属材料。树脂复合材料本身存在致命弱点，即材料在聚合时发生体积收缩及由此引发的聚合应力。如果粘接面不能承受这个应力，将产生大小约2至10 μ m的收缩缝隙，导致继发龋及诱发过敏牙病。此外，收缩应力还可能使牙釉质撕裂，破坏健康牙组织。因此，减少树脂复合材料聚合过程中的体积收缩，一直是牙科材料研究的主要课题。目前，关于降低聚合过程的体积收缩的工作主要集中在三个方面1、使用不同类型的树脂单体；2、采用不同的聚合方法；3、减少单位体积内的反应活性点，如双键数。一般通过增加单体分子量和减少单体在复合材料中的用量来实现。迄今为止，商业化的牙科复合材料主要使用的是丙烯酸酯类单体。其中，甲基丙烯酸甲酯聚合收缩率为22.5%。高分子量的双酚A 二缩水甘油二甲基丙烯酸酯(BisGMA)收缩率为8 %。尽管加入大量的无机填料，市售树脂复合材料的收缩率一般仍为2. 2至3. 5 %。新的进展之一是引进液晶单体(US美国专利7094358)，其聚合后可由有序的分子晶体(如向列型晶体)转变成无序结构，产生体积膨胀以抵消丙烯酸酯类单体聚合过程中产生的体积收缩。该类体系因存在吸水值高、毒性、与其它粘接剂的相容性差等诸多问题， 未见产业化。3M开发了一类环氧树脂单体，该类单体具有较低的聚合收缩率和聚合应力，已被证实具有可行性，但总体性能仍不能超过通常的甲基丙烯酸酯类复体树脂。并要求非常高的转化率，否则产品的性能较差。最新的一类新型低收缩单体是(Thio-Ene)，但因其毒性及气味使应用受到限制， 目前仍处于研发阶段。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，克服背景技术的缺点，提供一类可聚合的低收缩牙科复合树脂材料，它含有大分子单体、丙烯酸酯类单体和无机填料。本发明中所述的大分子单体为端基为双键的低分子量聚酯，包括双端基的大分子单体I和三端基的大分子单体II.
本发明中所述大分子单体I的通式为HO (CHaCHaO>^-R^-HR = -COC6H4CO-O (CH2CH2O) -m=l、2、3n=l、2、3、4、5、6当m=l时具有下述结构
权利要求
1.一种低聚合收缩率的牙科复合树脂材料，由复合树脂单体混合物和无机填料按质量比为18 20 80 82混合组成；所述的无机填料，成分包括锶玻璃粉和/或钡玻璃粉、 普通硅粉、纳米硅粉；其特征在于，所述的复合树脂单体混合物，其组成及按质量为大分子单体一个端基为乙烯基的丙烯酸酯类单体含两个双键的丙烯酸酯类单体引发剂= 30 50 20 40 四 49 1 ；所述的大分子单体，是带有两个或三个双键的芳香族聚酯低聚物，具有下述分子结构，大分子单体I的通式为H0(CH2CH20)n-Rm-H，其中 R = -COC6H4CO-O(CH2CH2O)n-, m = 1、2 或 3，η = 1、2、3、4、5 或 6 ；大分子单体 II C2H5I的通式为=HaCOR1-C—CH2OR3
2.根据权利要求1所述的低聚合收缩率的牙科复合树脂材料，其特征在于，所述的一个端基为乙烯基的丙烯酸酯类单体，是丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸β -羟基乙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯或十四烷醇甲基丙烯酸酯；所述的含两个双键的丙烯酸酯类单体，是双酚-A 二缩水甘油双甲基丙烯酸酯、1，10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、1，12-十二烷醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯或二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯；所述的引发剂，是樟脑醌和/或对甲氧基苯酚。
3.根据权利要求1或2所述的低聚合收缩率的牙科复合树脂材料，其特征在于，所述的一个端基为乙烯基的丙烯酸酯类单体，是丙烯酸四氢糠酯；所述的含两个双键的丙烯酸酯类单体，是双酚-A 二缩水甘油双甲基丙烯酸酯；所述的无机填料，各成分及其按质量占复合树脂材料总质量的百分比为，锶玻璃粉和/或钡玻璃粉39. 2 %，普通硅粉观.6 %，纳米硅粉 13. 8%，染料 0.3%。
全文摘要
本发明的低聚合收缩率的牙科复合树脂材料属于用于牙齿修补或重造的复合树脂材料的技术领域。由复合树脂单体混合物和无机填料混合组成；所述的复合树脂单体混合物，其组成为大分子单体，一个端基为乙烯基的丙烯酸酯类单体，含两个双键的丙烯酸酯类单体和引发剂；所述的大分子单体，是带有两个或三个双键的芳香族聚酯低聚物。本发明的复合树脂材料中加入了大分子单体，大分子单体具有黏度低、分子量大等特点，可增加无机填料的用量、降低聚合收缩率；从而减少因材料聚合过程中的体积收缩导致的边缘微漏，降低继发龋产生几率。
文档编号A61K6/027GK102188328SQ201110111388
公开日2011年9月21日 申请日期2011年5月3日 优先权日2011年5月3日
发明者闫刚, 马荣堂 申请人:吉林省登泰克牙科材料有限公司