结构化的非水性凝胶形式载体组合物的制作方法

专利名称：结构化的非水性凝胶形式载体组合物的制作方法
技术领域：
本发明总地涉及用于携带活性成分的非水性凝胶形式载体组合物，且更特别涉及能够携带各类活性成分的透明或着色的非水性、结构化的凝胶形式载体组合物，所述凝胶 形式载体组合物在使用时柔和地将所述活性成分沉积到目标基底上，具有良好的存储稳定性(特别针对温度变化)，并且不需要使用蜡作为结构剂(例如，是无蜡的)。
背景技术：
常规结构化的组合物通常采用各种类型的蜡作为结构剂以便形成用户友好的产品，其具有良好稳定性、特别是针对温度稳定性和良好出料率(pay-off)。出料率是用于描述施加至目标基底上的产品量以及产品分布至所述基底上的方式的术语。蜡基棒组合物的问题在于，它们具有不希望的蜡状感觉并且内在地降低所述棒组合物中存在的任何光泽赋予成分的光泽。已尝试配制不具有蜡的结构化的凝胶组合物。例如，已将各种类型的聚酰胺作为凝胶剂(gellator) /结构剂商业化以便形成固体组合物。类似地，还已采用各种谷氨酰胺以及各种类型的聚氨酯来形成固体、优选透明的组合物。然而，此类尝试虽然成功制备了固体组合物，但具有许多技术问题。一个技术问题涉及称为“脱水收缩(syneresis)”的现象，通过该现象，在固体组合物储存期间(特别是稍高温度下)，固体组合物的表面出现明显的油滴，所述油滴在该固体组合物冷却至正常室温之后不被固体组合物再吸收。因此，此类固体组合物的存储稳定性还有许多不足。另一个技术问题涉及产品出料率。用蜡作为结构剂的一些组合物可能具有较差出料率。因此，为避免此类沉积问题，产品必需具有一定的硬度/弹性性能。因此，本发明的目的为提供不受到上述技术问题困扰的能够携带各种类型的活性成分的非水性、结构化的、凝胶形式载体组合物。发明简述
本发明的第一方面涉及能够形成凝胶结构如软凝胶或者硬凝胶或模制凝胶(例如凝胶棒)的非水性组合物，所述非水性组合物包含a)具有直链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺山)具有支链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；c)至少一种促进凝胶化的溶剂；和，或者d)至少一种高分子量嵌段共聚物，其具有至少一种硬链段和至少一种软链段jPe)能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂；或者(dl)至少一种油溶性极性改性聚合物；和(el)能够使所述至少一种油溶性极性改性聚合物溶解的至少一种溶剂；和任选地f)至少一种活性成分，其中该组合物具有在约30至约300克力(gf)范围内的硬度值、约50°C或更高的熔点，不需要使用蜡作为结构剂(如，可以是无蜡的)并且可能在外观上是透明或着色的。因此，在一些实施方案中，该非水性载体组合物包含a)具有直链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；b)具有支链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；c)至少一种凝胶形成溶剂；d)具有至少一种硬链段和至少一种软链段的至少一种高分子量嵌段共聚物；e)能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂；和任选地f)至少一种活性成分，其中该组合物具有在约30至约300克力(gf)范围内的硬度值、约50°C或更高的熔点，不需要使用蜡作为结构剂(如，可以是无蜡的)并且可能在外观上是透明或着色的。在其它实施方案中，该非水性载体组合物包含a)具有直链烧基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺山)具有支链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；c)至少一种促进凝胶化的溶剂；(dl)至少一种油溶性极性改性聚合物；(el)能够使所述至少一种油溶性极性改性聚合物溶解的至少一种溶剂；和任选地f)至少一种活性成分，其中该组合物具有在约30至约300克力(gf)范围内的硬度值、约50°C或更高的熔点，不需要使用蜡作为结构剂(如，可以是无蜡的)并且可能在外观上是透明或着色的。·本发明的另一方面涉及一种用于制备所述非水性组合物的方法，该方法包含a)提供第一组合物，所述第一组合物包含i)具有直链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；ii)具有支链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；iii)至少一种促进凝胶化的溶剂；b)提供第二组合物，所述第二组合物包含或者i)具有至少一种硬链段和至少一种软链段的至少一种高分子量嵌段共聚物；和ii)能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂；或者i_l)至少一种油溶性极性改性聚合物；和ii-Ι)能够在约90°C至约125°C的温度下使所述至少一种油溶性极性改性聚合物溶解的至少一种溶剂；和任选地iii)至少一种活性成分；c)在约90°C至约125°C的温度下混合(a)和(b)，以形成经加热的组合物；和d)冷却所述经加热的组合物以形成所述非水性、结构化的、凝胶形式组合物，其中该组合物具有在约30至约300gf范围内的硬度值、约50°C或更高的熔点，不需要使用蜡作为结构剂(如，是无蜡的)并且可能在外观上是透明或着色的。因此，在一些实施方案中，该方法包含a)提供第一组合物，所述第一组合物包含i)具有直链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；ii)具有支链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；iii)至少一种促进凝胶化的溶剂；b)提供第二组合物，所述第二组合物包含i)具有至少一种硬链段和至少一种软链段的至少一种高分子量嵌段共聚物；ii)能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂；和任选地iii)至少一种活性成分；c)在约90°C至约125°C的温度下混合(a)和(b)，以形成经加热的组合物；和d)冷却该经加热的组合物以形成所述非水性组合物，其中该组合物具有在约30至约300gf范围内的硬度值、约50°C或更高的熔点，不需要使用蜡作为结构剂(如，是无蜡的)并且可能在外观上是透明或着色的。在其它实施方案中，用于制备该组合物的方法包含a)提供第一组合物，所述第一组合物包含i)具有直链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；ii)具有支链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；iii)至少一种促进凝胶化的溶剂；b)提供第二组合物，所述第二组合物包含i_l)至少一种油溶性极性改性聚合物；和ii-Ι)能够在约90°C至约125°C的温度下使所述至少一种油溶性极性改性聚合物溶解的至少一种溶剂；和任选地iii)至少一种活性成分；c)在约90°C至约125°C的温度下混合(a)和(b)，以形成经加热的组合物；和d)冷却该经加热的组合物以形成所述非水性组合物，其中该组合物具有在约30至约300gf范围内的硬度值、约50°C或更高的熔点，不需要使用蜡作为结构剂(如，是无蜡的)并且可能在外观上是透明或着色的。在这些温度下制备该组合物使成本和制造困难程度均最小化。附图
简要说明
图I是根据本发明的一个实施方案的组合物的彩色照片。图2是图I组合物的彩色照片。
图3是图I组合物的彩色照片。发明详述
除了在操作实施例中以外，或以其它方式指明的情况下，表达成分的数量和/或反应条件的所有数字应理解为在所有情况下均被“约”修饰，本文所用的所述“约”是指提及值的 ±10-±15%。如本文所用，〃结构化的〃意思指凝胶化的和/或硬化的。〃透明〃 一般定义为具有使光线透过其物质传输的性能使得设置在其前方或后方的物体可以清晰可见。已出乎意料地发现，通过将某些低分子量有机凝胶剂(organogelIator)与某些高分子量嵌段共聚物以及合适的溶剂一起组合，可以制备能够携带各种类型的活性成分的非水性结构化的凝胶载体组合物而无显著脱水收缩和差出料率的伴随缺点。第一组合物 低分子量有机凝胶剂
本发明的组合物通过将具有直链烷基的第一低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺或其衍生物与具有支链烷基的第二低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺或其衍生物以及能够与所述低分子量有机凝胶剂形成氢键的至少一种溶剂组合来形成。本文所用的术语"低分子量"是指大于零且至多约2，000道尔顿的分子量。本发明人还已出乎意料地发现，具有直链烷基的至少一种N-酰基谷氨酸二酰胺(例如二丁基月桂酰谷氨酰胺)与具有支链烷基的至少一种N-酰基谷氨酸二酰胺(例如二丁基乙基己酰谷氨酰胺)的组合有助于形成具有最佳物理性质如足以提供所需结构、低溶解温度、清晰度和良好出料率的凝胶硬度的凝胶载体组合物。在优选实施方案中，二丁基月桂酰谷氨酰胺以约O. I至约50重量％的量如约O. 2至约40重量％和约O. 3至约30重量％的量使用，所有重量均基于第一组合物的总重量计。在优选实施方案中，二丁基月桂酰谷氨酰胺以约O. I至约10重量％的量如约O. 5至约5重量％和约I. O至约3. O重量％的量使用，所有重量均基于所得组合物的总重量计。类似地，二丁基乙基己酰谷氨酰胺以约O. I至约50重量％的量如约O. 2至约40重量％和约O. 3至约30重量％的量使用，所有重量均基于第一组合物的总重量计。在优选实施方案中，二丁基乙基己酰谷氨酰胺以约O. I至约10重量％的量如约O. 5至约5重量％和约I. O至约3重量％的量使用，所有重量均基于所得组合物的总重量计。为了制备清澈或透明外观的组合物(在此情况下，其不含颜料或含少于约O. 5%的颜料)，该组合物应该使用基于组合物重量计总量少于约7重量％的低分子量有机凝胶剂。二丁基月桂酰谷氨酰胺作为GP-I市售并且二丁基乙基己酰谷氨酰胺作为EB-21市售，均来自Fort Lee, NJ的Ajinomoto公司。在优选实施方案中，直链烷基链低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺和支链烷基链低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺按约1:1至约3: I、且优选约1.5:1的重量比使用。促进凝胶化的溶剂
使本发明的低分子量有机凝胶物溶解于能够与该有机凝胶剂形成凝胶的溶剂中。可以使用极性和非极性的溶剂，包括例如醇、单醇、二醇、酸、酯等等。优选的是使用极性溶剂。优选的极性溶剂包括但不限于C2-C5 二醇，例如丙二醇、丁二醇和戊二醇。这些溶剂被认为通过抑制谷氨酰胺分子中的嵌入(分子内键合)促进凝胶形成。其它优选溶剂包括例如辛基十二烷醇、异硬脂醇等等。还有其它优选溶·剂包括经取代的烃基硅氧烷，如例如在美国专利申请公布2004/0223936 Al中所公开的。它们被认为促进谷氨酰胺的分子之间的氢键形成。一种示例性的经取代烃基硅氧烷为CARBINOL FLUID (双羟乙氧丙基二甲基硅氧烷)，其为具有下式的烃基官能性有机聚硅氧烷=R1Me2SiO (Me2SiO)xSiMe2R1,其中 R1 为--(CH2)3OCH2CH2OH,并且 x 使得提供在 23°C下粘度为约50cS (mm2/s)的产物。本文所列溶剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。优选的是，所述溶剂能够在约90°C至约125°C的温度下溶解所述有机凝胶剂。具有低分子量有机凝胶剂的至少一种促进凝胶化的溶剂将一般以约3至约50重量％的量例如约5至约40重量％和约7至约20重量％的量使用，所有重量均基于所得组合物总重量计。为了制备该组合物，溶剂一般以约10至约99重量％例如约20至约90重量％和约30至约80重量％范围内的量存在，所有重量均基于第一组合物的总重计。第二组合物 嵌段共聚物
本发明的第二组合物通过将具有至少一种硬链段和至少一种软链段的至少一种高分子量嵌段共聚物与能够使该高分子量嵌段共聚物的硬和/或软链段溶解的至少一种溶剂组合来形成。本发明的嵌段共聚物的特征为存在至少一种〃硬〃链段，和至少一种〃软〃链段。除组成性质以外，本发明的嵌段共聚物的硬和软链段依据其各自玻璃化转变温度“Tg”来定义。更特别地，硬链段具有50°C或更高的Tg，而软链段具有20°C或更低的Tg。硬嵌段的玻璃化转变温度Tg的范围可以为50°C至150°C;60°C至125°C;70°C至120°C;80°C至110°C。嵌段共聚物的软链段的玻璃化转变温度Tg的范围可以为20°C至-150°C;0°C至-135°C;-10°C至-125°C ;_25°C至-100°C。更深入的解释可以见诸于美国专利5，294，438和6，403, 070，它们的全部内容藉此以引用方式并入。本发明可以使用的一类嵌段共聚物是热塑性弹性体。热塑性弹性体的硬链段一般包含不同量的乙烯基单体。适宜乙烯基单体的实例包括但不限于苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯醚、乙酸乙烯酯等等。热塑性弹性体的软链段包含烯烃聚合物和/或共聚物，它们可以是饱和、不饱和或它们的组合。适宜烯烃共聚物可以包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、乙烯/ 丁烯共聚物、丙烯/ 丁烯共聚物、聚丁烯、聚异戊二烯、氢化丁烷和异戊二烯的聚合物和它们的混合物。
在本发明中可用的热塑性弹性体是嵌段共聚物，例如二嵌段、三嵌段、多嵌段、辐射形(radial)和星形(star)嵌段共聚物以及它们的混合物和掺合物。二嵌段热塑性弹性体通常定义为A-B型或者以硬链段(A)后面接着软链段(B)的次序。三嵌段通常定义为A-B-A型共聚物或者一个硬链段、一个软链段和一个硬链段的比例。多嵌段或辐射形嵌段或星形嵌段热塑性弹性体通常含有硬和软链段的任何组合，前提是弹性体拥有硬和软的特性。优选的是利用二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。在一些实施方案中，本发明的热塑性弹性体可以选自Kraton 橡胶类别(ShellChemical Company)或选自类似的热塑性弹性体。Kraton 橡胶是热塑性弹性体,其中聚合物链包含二嵌段、三嵌段、多嵌段或辐射形或星形嵌段构型或它们的许多混合物。Kraton 三嵌段橡胶在橡胶(软)链段各末端上具有聚苯乙烯(硬)链段，而Kraton 二嵌段橡胶具有连接至橡胶(软)链段的聚苯乙烯(硬)链段。Kraton 福射形或星形构型可以是由具有连接至橡胶链段的各末端的聚苯乙烯链段的橡胶形成的四点或其它多点星形。各Kraton 橡胶的构型形成单独的聚苯乙烯和橡胶域。
Kraton 橡胶的各分子据说包含苯乙烯单体单元和橡胶单体和/或共聚单体单元的嵌段(block segment)。Kraton 三嵌段共聚物的最常见结构为直链A-B-A嵌段型的苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯、苯乙烯-异戍二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯、或苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯。Kraton 二嵌段优选地为AB嵌段型,例如苯乙烯-乙烯丙烯、苯乙烯-乙烯丁烯、苯乙烯-丁二烯、或苯乙烯-异戍二烯。Kraton 橡胶构型是本领域熟知的，并且具有类似构型的任何嵌段共聚物弹性体也在本发明的实践之内。其它嵌段共聚物以商品名S印ton (其代表由Kurary，Co.，Ltd销售的称为SEEPS的弹性体)销售和由ExxonDow以商品名Vector 销售的那些。在本发明中可用的其它热塑性弹性体包括含有苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段)、乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(辐射形或星形嵌段)或所述两者的混合物或掺合物的那些嵌段共聚物弹性体。(某些制造商将嵌段共聚物称为氢化嵌段共聚物，例如氢化苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段))。嵌段(共)聚合物或(共)聚合物的量及其结构(二嵌段、三嵌段等等)影响热塑性弹性体的性质，包括其凝胶化形式，其可能在脆性至柔软/挠性至坚硬的范围内。例如，软凝胶含有较高量的软链段，而硬凝胶含有较高量的硬链段。通过包括超过一种此类嵌段共聚物例如包括共聚物的混合物也可能影响该组合物的总体性能。例如，三嵌段共聚物的存在增强所形成膜的整体性(integrity)。取决于如本文所述的添加的其它美容可接受的成分，该凝胶也可为透明、半透明或不透明的。优选的是基于嵌段共聚物重量计，该嵌段共聚物的苯乙烯含量小于30重量％，优选地小于25重量％，且更优选小于20重量％。这是因为苯乙烯含量大于30重量％的嵌段共聚物在常规载体体系中有硬化/凝胶化的倾向。然而，在使用苯乙烯含量大于30重量％的嵌段共聚物的情形下，可能必需还以能有效控制美容组合物中含苯乙烯的弹性体的硬化/凝胶化的量来使用能够溶解苯乙烯嵌段的共溶剂或官能性成分。用于本发明的特别优选的嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯的二嵌段和三嵌段共聚物的组合，其可以商品名Kraton G1657M购自Shell Chemical Company。然而，应该注意，在不脱离本发明精神的情况下，可以使用具有至少一种软链段和至少一种硬链段的嵌段共聚物型的任何热塑性弹性体。一般以基于第二组合物总重量计约I至约40重量％例如约2至约20重量％和约3至约10重量％的量使用该嵌段共聚物。在优选实施方案中，该嵌段共聚物以约I至小于10重量％如约2至约8重量％和约3至约5重量％的量使用，所有重量均基于所得组合物的总重量计。为了制备清澈或透明外观的组合物，该组合物应该以基于该组合物重量计小于约10重量％的量使用该高分子量嵌段共聚物。与本发明组合物相关的其它重要考虑包括产物的脱水收缩/存储稳定性，凝胶载体组合物中所用活性成分的量，和最终产物的硬度/弹性/柔韧性。 这些性能均受到有色美容组合物中存在的低分子量有机凝胶剂与高分子量嵌段共聚物的重量比影响。如果相对于低分子量有机凝胶剂的量使用了过多嵌段共聚物，则所得凝胶形式载体组合物展现出外观较不透明；增加的硬度；降低的弹性/柔韧性；和较差出料率。如果相对于所得凝胶形式载体组合物中嵌段共聚物的量使用了过多低分子量有机凝胶剂，则实现相同效果。因此，当制备本发明的凝胶载体组合物时，根据其最终预期用途和所需外观，需要考虑低分子量有机凝胶剂与高分子量嵌段共聚物的重量比。低分子量有机凝胶剂与高分子量嵌段共聚物的合适重量比包括约1:1至约2:1，例如约3:1至约4:1，和约5:1至约6:1。类似地，当制备本发明的凝胶载体组合物时，根据其最终预期用途和所需外观，需要考虑高分子量嵌段共聚物与低分子量有机凝胶剂的重量比。高分子量嵌段共聚物与低分子量有机凝胶剂的合适重量比包括约1:1至约2:1,例如约3:1至约4:1,和约5:1至约6:1。嵌段共聚物的溶剂
本文可以使用的能够使嵌段共聚物的硬和/或软链段溶解的溶剂的典型特征在于其在约90至约125°C的温度下溶解嵌段共聚物的能力。本发明中可以使用的能够使嵌段共聚物的硬链段溶解的不挥发溶剂包括但不限于单酯，二酯，三酯，混合脂族和/或芳族极性油类，例如动物来源的烃基油类，例如全氢化角鲨烯；烃基植物油类，例如脂肪酸和甘油的液态甘油三酯，其中所述脂肪酸可以具有不同链长，这些链为直链或支链的、饱和或不饱和的；这些油类可以选自例如小麦胚油、葵花油、玉米油、大豆油、葫芦油(marrow oil)、葡萄籽油、黑醋栗籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油、蓖麻油、鳄梨油、烛果油、甜杏仁油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、月见草油、粟油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油、麝香玫瑰油和辛酸/癸酸甘油三酯，诸如由St6arineries Dubois公司销售的那些或以名称Miglyol 810、812和818由Dynamit Nobel公司销售的那些；式R1COOR2的天然或合成酯，其中R1是含有7至19个碳原子的高级脂肪酸残基，并且R2是含有3至20个碳原子的支链烃基链，例如purcellin油(辛酸十六醇十八醇酯)、肉豆蘧酸异丙酯和辛酸、癸酸或蓖麻醇酸的烷基酯或多烷基酯；式R3COR4的合成醚，其中R3是C3至C19烷基，并且R4是C3至C2tl烷基；含有至少12个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇或油醇；环烃如(烷基)环烷烃，其中所述烷基链是直链或支链的、饱和或不饱和的并且含有I至30个碳原子，例如环己烷或二辛基环己烷；芳烃，例如，烯烃如苯、甲苯、2，4- 二甲基-3-环己烯、二戊烯、对异丙基苯甲烷、萘或蒽以及酯如苯甲酸异硬脂基酯；伯胺、仲胺或叔胺如三乙醇胺；以及它们的混合物。在一个实施方案中，使用合成酯，例如肉豆蘧酸异丙酯。优选的酯为重均分子量(Mw)在100至600、优选100至500的范围内的那些。它们的实例包括但不限于苯甲酸C12-15烷基酯，肉豆蘧酸异丙酯(Mw = 270)，棕榈酸异丙酯(Mw = 300)，异壬酸异壬酯，乙基己酸鲸蜡醇酯(Mw = 368)，二乙基己酸新戊二醇酯(Mw =356)，癸二酸二异丙酯(Mw = 286)。能够使嵌段共聚物的软链段溶解的溶剂可以选自挥发性溶剂和不挥发溶剂。短语“挥发性溶剂〃意指能够在室温下从其所涂覆的支撑物上蒸发的溶剂，换句话说在室温下具有可测量蒸汽压的溶剂。参见美国专利6，656，458，其全部内容藉此以引用方式并入。合适的挥发性有机溶剂的代表性实例包括但不限于挥发性烃基油 。短语“烃基油"意指仅含氢和碳原子的油。挥发性烃基油的实例包括异链烷烃，即含有8至16个碳原子的支链烷烃，且特别是异十二烷(也称为2，2，4，4，6-五甲基庚烷)。也有可能使用此类异链烷烃的混合物。还可以使用其它挥发性烃基油，例如石油馏出物。可以使用的合适不挥发溶剂是重均分子量在150至450、优选200至350的范围内的那些。它们的实例包括但不限于氢化聚癸烯、氢化聚异丁烯、异二十烷、聚癸烯和聚丁烯。能够在约90至约125°C的温度下使高分子量嵌段共聚物溶解的溶剂一般基于第二组合物总重量计以约10至约99重量％例如约20至约90重量％和约30至约80重量％的量存在。在优选实施方案中，能够使高分子量嵌段共聚物溶解的溶剂以约10至约50重量％例如约15至约40重量％和约20至约30重量％的量使用，所有重量均基于所得组合物总重量计。在一些实施方案中，该组合物含有油溶性极性改性聚合物和溶剂。极性改性聚合物
本文所用的“极性改性聚合物”是指已用亲水单元改性的疏水均聚物或共聚物。本文所用的“油溶性”意味着该极性改性聚合物溶于油。用于疏水均聚物和/或共聚物的合适单体包括但不限于环状、直链或支链、经取代或未经取代的C2-C20化合物，例如苯乙烯、乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、异戊烯、异戊二烯、己烯、异己烯、癸烯、异癸烯和十八碳烯，包括其间的所有范围和子范围。优选地，该单体是C2-C8化合物，更优选C2-C6化合物，且最优选C2-C4化合物例如乙烯、丙烯和丁烯。合适的亲水单元包括但不限于马来酸酐，丙烯酸酯，丙烯酸烷基酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯，以及聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。 根据本发明，极性改性聚合物是油溶性的即，该聚合物不含有足量的亲水单元量来使整个聚合物为水溶性或油不溶性的。根据优选实施方案，极性改性聚合物含有相同量的疏水单体和亲水单元(比例1:1)或者比亲水单元更多的疏水单体。根据特别优选实施方案，极性改性聚合物含有50%或更少亲水单元(基于聚合物的重量计)，40%或更少亲水单元，30%或更少亲水单元，20%或更少亲水单元，10%或更少亲水单元，5%或更少亲水单元，4%或更少亲水单元，或3%或更少亲水单元。优选地,极性改性聚合物具有相对于聚合物的重量计约O. 5重量％至约10重量％的亲水单元、更优选约I重量％至约8重量％的亲水单元,包括其间的所有范围和子范围。特别优选的亲水改性聚合物是已用马来酸酐单元改性的乙烯和/或丙烯均聚物和共聚物。根据本发明的优选实施方案，该极性改性聚合物是蜡。根据特别优选实施方案，该极性改性蜡通过茂金属催化制备，并且包括极性基团或单元以及疏水主链。合适的改性蜡包括在美国专利申请公布号2007/0031361中公开的那些，该专利的全部内容藉此以引用方式并入。特别优选的极性改性蜡是C2-C3极性改性蜡。根据本发明的优选实施方案，极性改性蜡是以疏水单体的均聚物和/或共聚物为基础，并且其重均分子量Mw小于或等于25，000 g/mol，优选为1000至22，000 g/mol并且特别优选为4000至20，000 g/mol，其数均分子量Mn小于或等于15，000 g/mol，优选为500至12，000 g/mol并且特别优选为1000至5000 g/mol，其摩尔质量分布Mw/Mn的范围为I. 5至10，优选I. 5至5，特别优选I. 5至3并且尤其优选2至2. 5，所述极性改性蜡已通过茂金 属催化获得。同样，极性改性蜡的熔点优选高于75°C，更优选高于90°C，例如熔点在90°C和160°C之间，优选在100°C和150°C之间，包括其间的所有范围和子范围。在共聚物蜡的情况下，优选具有基于共聚物主链总重量计0. I至30重量％的源自一种单体的结构单元和70. O至99. 9重量％的源自另一种单体的结构单元。此类均聚物和共聚物蜡可以例如通过EP 571 882中(其全部内容藉此以引用方式并入)所述的方法，使用其中叙述的茂金属催化剂来制备。合适的制备方法包括例如在茂金属催化剂存在下烯烃的悬浮聚合、溶液聚合和气相聚合，并且在单体中聚合也是可能的。极性改性蜡可以按已知方式由上文所述均聚物和共聚物通过用含氧气体(例如空气)氧化，或通过与极性单体(例如马来酸或丙烯酸或这些酸的衍生物)的接枝反应来生产。通过用空气氧化对茂金属聚烯烃蜡的极性改性描述于例如EP O 890 583 Al中，而通过接枝进行改性则描述于例如美国专利号5，998，547中，这两个专利的全部内容藉此以引用方式全文并入。可接受的极性改性蜡包括但不限于已用亲水单元例如马来酸酐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等等改性的乙烯和/或丙烯基团的均聚物和/或共聚物。优选地，C2-C3蜡具有相对于该蜡的重量计约0. 5重量％至约10重量％的亲水单元、更优选约I重量％至约8重量％的亲水单元，包括其间的所有范围和子范围。特别优选的亲水改性蜡是已用马来酸酐单元改性的乙烯和/或丙烯均聚物和共聚物。用于本发明的特别优选的C2-C3极性改性蜡是可以商品名LIC0CARE或LIC0CENE商购自Clariant的聚丙烯和/或聚乙烯-马来酸酐改性的蜡(“PEMA”、“PPMA”、“PEPPMA”)，此类蜡的具体实例包括由Clariant以名称LicoCare (具有诸如PP207的名称)销售的产品O其它合适的极性改性聚合物包括但不限于来自Honeywell的A-C 573 A (乙烯-马来酸酐共聚物；Mettler滴点106°C )，来自Honeywell的A-C 596 A (丙烯-马来酸酐共聚物；Mettler滴点143。0 ),来自Honeywell的A-C 597 (丙烯-马来酸酐共聚物；Mettler滴点141°C )，ZeMac 共聚物(来自VERTELLUS)(其为乙烯和马来酸酐的I: I共聚物)，以商品名ISOBAM销售的聚异丁烯-马来酸酐(来自Kuraray),由Sigma Aldrich销售的聚异戍二烯-接枝-马来酸酐，由Chevron Philips Chemcial Co.销售的聚(马来酸酐—十八碳烯)，以商品名Lotader (例如2210级、3210级、4210级和3410级)由Arkema销售的聚(乙烯-共聚-丙烯酸丁酯-共聚-马来酸酐)，也由Arkema以名称Lotader销售的其中丙烯酸丁酯被其它丙烯酸烷基酯(包括丙烯酸甲酯[3430级、4404级和4503级]和丙烯酸乙酯[6200级、8200级、3300级、TX 8030级、7500级、5500级、4700级和4720级)替代的共聚物，以及以名称AC0-5013由ISP销售的异丁烯马来酸酐共聚物。根据本发明的其它实施方案，该极性改性聚合物不是蜡。根据本发明的这些实施方案，极性改性聚合物是以疏水单体的均聚物和/或共聚物为基础，并且其重均分子量Mw小于或等于I, 000，000 g/mol，优选为1000至250，000 g/mol且特别优选为5，000至50，000g/mol,包括其间的所有范围以及子范围。根据这些实施方案，极性改性聚合物可以具有一般与聚合物诸如嵌段共聚物、接枝共聚物或交替共聚物相关的任何形式。例如，该极性改性聚合物可以含有其上通过包括例如接枝的任何方式已连接了亲水基团(诸如马来酸酐)的疏水主链(诸如聚丙烯和/或聚乙烯)。所连接的基团可以具有任何取向(例如，沿主链呈无规立构、全同立构或间同立构)。·
极性改性聚合物一般占约1%至约20重量％，优选约2%至约15重量％，且更优选约3%至约10重量％，包括其间所有范围和子范围，所述重量基于组合物总重量计。为了制备所述组合物，该极性改性聚合物以第二组合物的重量计一般以在约10-40%、优选地12-30%且更优选14-20%范围内的量存在。用于油溶性极性改性聚合物的溶剂
能够使油溶性极性改性聚合物溶解的溶剂包括例如挥发性和/或非挥发性油类。此类油可以为任何可接受的油，包括但不限于硅氧烷油类和/或烃油类。根据优选实施方案，该溶剂包含一种或多种挥发性硅氧烷油。此类挥发性硅氧烷油的实例包括室温下粘度小于或等于6cst且具有2至7个硅原子的直链或环状硅氧烷油，这些硅氧烷任选地被I至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。本发明中可以使用的特定油类包括八甲基四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，十甲基四硅氧烷，十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。可以使用的其它挥发性油类包括粘度为6cSt的KF 96A，一种闪点为94°C的来自Shin Etsu的商品。优选地，挥发性硅氧烷油类具有至少40°C的闪点。挥发性硅氧烷油类的非限制性实例列于下表I中。表I
权利要求
1.一种能够形成凝胶结构的非水性载体组合物，其包含 a)具有直链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺； b)具有支链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺； c)至少一种促进凝胶化的溶剂；和，或者 d)至少一种高分子量嵌段共聚物，其具有至少一种硬链段和至少一种软链段；和 e)能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂；或者 (dl)至少一种油溶性极性改性聚合物；和 (el)能够使所述至少一种油溶性极性改性聚合物溶解的至少一种溶剂；和任选地 f)至少一种活性成分，其中所述组合物具有在约30至约300gf范围内的硬度值和约50°C或更高的熔点。
2.根据权利要求I所述的组合物，其中(a)是二丁基月桂酰谷氨酰胺。
3.根据权利要求I所述的组合物，其中(a)基于所述组合物总重量计以约O.I至约10重量％的量存在。
4.根据权利要求I所述的组合物，其中(b)是二丁基乙基己酰谷氨酰胺。
5.根据权利要求I所述的组合物，其中(b)基于所述组合物总重量计以约O.I至约10重量％的量存在。
6.根据权利要求I所述的组合物，其中(c)选自C2-C5二醇、异硬脂醇和它们的混合物。
7.根据权利要求I所述的组合物，其中(c)基于所述组合物总重量计以约3至约50重量％的量存在。
8.根据权利要求I所述的组合物，其中(d)是二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。
9.根据权利要求I所述的组合物，其中(d)基于所述组合物总重量计以约I至约10重量％的量存在。
10.根据权利要求I所述的组合物，其中(e)是氢化聚癸烯。
11.根据权利要求I所述的组合物，其中(e)基于所述所得组合物总重量计以约10至约50重量％的量存在。
12.根据权利要求I所述的组合物，其中(dl)是聚丙烯-乙烯-马来酸酐共聚物。
13.根据权利要求I所述的组合物，其中(el)包含新戊酸辛基十二烷基酯。
14.根据权利要求I所述的组合物，其中(a)和(b)以小于7重量％的总量存在，(d)以小于10重量％的量存在，所有重量均基于所述组合物的重量计，并且所述组合物在外观上是透明的。
15.根据权利要求I所述的组合物，其还包含活性成分。
16.根据权利要求15所述的组合物，其中所述活性成分是着色剂。
17.一种用于制备能够形成凝胶结构的非水性载体组合物的方法，其包含 g)提供第一组合物，所述第一组合物包含 i)具有直链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺； )具有支链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺； iii)至少一种促进凝胶化的溶剂；h)提供第二组合物，所述第二组合物包含 i)至少一种高分子量嵌段共聚物，其具有至少一种硬链段和至少一种软链段；和 )能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂；或者 i-Ι)至少一种油溶性极性改性聚合物；和 i-2)能够使所述至少一种油溶性极性改性聚合物溶解的至少一种溶剂； 和任选地至少一种活性成分； i)在约90°C至约125°C的温度下混合(a)和(b)，以形成经加热的组合物；和j)冷却所述经加热的组合物以形成所述非水性、结构化的、凝胶形式组合物，其中所述组合物具有在约30至约300gf范围内的硬度值和约50°C或更高的熔点。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述第二组合物包含具有至少一种硬链段和至少一种软链段的至少一种高分子量嵌段共聚物；和能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂。
19.根据权利要求17所述的方法，其中所述第二组合物包含至少一种油溶性极性改性聚合物；和 能够使所述至少一种油溶性极性改性聚合物溶解的至少一种溶剂。
20.根据权利要求17所述的方法，其中所述第二组合物还包含所述活性成分。
全文摘要
本发明公开了能够形成凝胶结构的非水性载体组合物，其包含具有直链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺，具有支链烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺，至少一种促进凝胶化的溶剂，和至少一种具有至少一种硬链段和至少一种软链段的高分子量嵌段共聚物，和能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂，至少一种油溶性极性改性聚合物；和能够使所述至少一种油溶性极性改性聚合物溶解的至少一种溶剂，和任选地至少一种活性成分，其中所述组合物具有在约30至约300gf范围内的硬度值和约50℃或更高的熔点，并且不需要使用蜡作为结构剂。还公开了制备和使用所述组合物的方法。
文档编号A61K8/44GK102958502SQ201180023037
公开日2013年3月6日 申请日期2011年3月10日 优先权日2010年3月10日
发明者裴熙仕, M.肯吉, L.埃斯波西托 申请人:莱雅公司