包含复合颗粒的化妆品组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及化妆品组合物，其至少包含：(i)至少一种复合颜料，其包含：至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100nm且小于1μm，优选小于600nm，和更优选小于400nm，其中所述小颗粒的表面至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种无机或有机固体UV滤光剂和任选的至少一种着色剂，优选至少一个涂料层，所述涂料层包含至少一种无机或有机固体UV滤光剂，和更优选至少一种无机固体UV滤光剂；和(ii)至少一种片状填料，具有的折光指数为大于1.6且小于2.2，其用量基于组合物的总重量为大于1重量%。
【专利说明】包含复合颗粒的化妆品组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化妆品组合物，其以特定的数量条件包含至少一种特定的复合颜料和 至少一种特定的片状填料的组合。
【背景技术】
[0002] 通常，UV防护可以通过在化妆品组合物中导入有机或无机UV滤光剂来实现。有 机UV滤光剂可以提供强的UVA和UVB防护但是带给所述化妆品组合物不合适的光亮水平。 无机UV滤光剂如TiO 2和ZnO颜料具有良好的光散射性能但是具有不适当的感觉性能。
[0003] 化妆产品的用户趋向于期望颜色均匀而没有不规则的颜色，和光学效果如对皮肤 的增白效果（皮肤色调改善）。
[0004] 在例如用于保护皮肤免受UV的常规化妆产品中，可以使用大量无机填料如TiO2, 并且这将使得皮肤颜色太白，和所述化妆产品的用户可能由于皮肤颜色不均匀而感觉不舒 服。
[0005] 为了改善皮肤的光学效果，在常规的化妆产品中可使用珠光颜料如TiO2涂敷的云 母。然而，所述珠光剂使得皮肤表面粗糙度突出并显示颜色不均匀。由此，使用大量珠光颜 料产生不自然的化妆效果。
[0006] 另外，化妆产品的用户们还期望所述化妆产品的稳定性。例如，在所述化妆产品中 的化妆品组合物应当长时间保持均匀并且不应该分离为两相或更多相。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供具有提高的光学化妆效果如皮肤亮白和颜色均匀的化妆品 组合物，其也可以具有提高的UV滤光效果和稳定性，而不损害其它化妆效果如光滑效果。
[0008] 上述目的可以通过包含如下的化妆品组合物达到： (i) 至少一种复合颜料，其包含： 至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μ m，优选小于600 nm，和更 优选小于400 nm，其中所述小颗粒的表面至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包 含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和任选的至少一种着色颜料，优选至少一个 涂料层，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和更优选至少一种无 机固体UV滤光剂；和 (ii) 至少一种片状填料，具有的折光指数为大于1.6且小于2. 2,其用量基于组合物 的总重量为大于1重量％。
[0009] 所述小颗粒可以是小的空心颗粒。
[0010] 所述复合颜料可以进一步包含至少一种大颗粒，其具有的平均粒度为2μπι或以 上，优选3 μ m或以上，更优选4 μ m或以上，和甚至更优选5 μ m或以上，其中所述大颗粒的 表面任选至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固 体UV滤光剂和/或至少一种着色颜料。
[0011] 在所述小和/或大颗粒上的涂料层可以具有I nm-50 nm，优选5 nm-40 nm和更优 选10 nm-30 nm的厚度。
[0012] 所述无机固体UV滤光剂可以选自由碳化硅、金属氧化物及其混合物组成的组。
[0013] 所述无机固体UV滤光剂可以具有I nm-50 nm,优选5 nm-40 nm和更优选10 nm-30 nm的平均粒度。
[0014] 优选的是所述无机固体UV滤光剂是二氧化钛。
[0015] 所述小颗粒或所述大颗粒可以包含至少一种无机材料和/或至少一种有机材料， 优选有利地选自下组的至少一种有机材料：聚（甲基）丙烯酸酯、聚酰胺、硅酮、聚氨酯、聚 乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、共聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯、聚己内酰胺、聚（丁烯）琥珀酸酯、 多糖、多肽、聚乙烯醇、聚乙烯基树脂、含氟聚合物、蜡、氨基磺酸多价金属盐、酰化氨基酸及 其混合物。
[0016] 作为所述有机材料，所述小颗粒可以优选地含有至少一种有机聚合物。特别地，作 为所述有机聚合物，共聚苯乙烯是优选的，并更优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和交联的苯 乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
[0017] 所述小颗粒可包含至少一种共聚苯乙烯，优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，和/或交 联的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物； 所述大颗粒可包含至少一种聚（甲基）丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸甲酯聚合物；和 所述小颗粒和大颗粒可以至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含金属氧化 物，优选氧化钛。
[0018] 基于小颗粒的复合颜料可以通过如下得到： 使至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μ m，优选小于600 nm,和 更优选小于400 nm ; 至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂；和 任选的至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂 经历机械化学熔合过程。
[0019] 基于小和大颗粒的复合颜料可以通过如下得到： 使至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μ m，优选小于600 nm,和 更优选小于400 nm ; 至少一种大颗粒，具有的平均粒度为2 μπι或以上，优选3 μπι或以上，更优选4 μπι 或以上，和甚至更优选5 μπι或以上； 至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂；和 任选的至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂 经历机械化学熔合过程。
[0020] 所述片状填料在所述组合物中可以相对于所述组合物的总重量计以根据本发明 的所述化妆品组合物的1重量％-20重量％的量存在,和优选2重量％-10重量％。
[0021] 所述片状填料可以选自下组：氮化硼、硫酸钡、氯氧化铋、氧化铝和基于氧化钛和 基体如滑石、云母、硫酸钡、氮化硼、氯氧化铋、氧化铝及其混合物的复合粉末。
[0022] 所述片状填料可以具有1-15 Mm，优选1-10 Mm的粒度。
[0023] 根据本发明的化妆品组合物可以为液体、粉末或气溶胶泡沫形式。
[0024] 在一个特定的实施方案中，本发明的所述化妆品组合物是基础（base)或粉底，特 别是皮肤护理或化妆的基础或粉底。
[0025] 在一个特定的实施方案中，本发明的所述化妆品组合物包含少量额外的着色颜 料，因为大量额外的着色颜料可能改变亮白效果。
[0026] 根据本发明的术语"额外的着色颜料"这里是指用作分散在根据本发明的所述化 妆品组合物中的成分的额外的着色颜料，其与可以存在于所述复合颜料的涂层中的着色颜 料不同。
[0027] 那么，根据本发明的所述化妆品组合物可以包含相对于所述组合物的总重量计 0-5%的额外的着色颜料。
[0028] 在一个特定的实施方案中，根据本发明的所述化妆品组合物包含相对于所述组合 物的总重量计0-3%的额外的着色颜料。
[0029] 本发明的另一目的是提供通过使用根据本发明的化妆品组合物具有有利的化妆 和/或实用效果的化妆方法。
[0030] 通过将根据本发明的化妆品组合物施用到皮肤上可以实现上述目的。
[0031] 由此，本发明还涉及用于提高皮肤的光学亮度和/或均匀性的化妆方法，包括将 至少一层根据本发明的化妆品组合物施用到皮肤上。
[0032] 本发明【具体实施方式】 经过勤奋的研究，本发明人发现可以提供具有提高的光学化妆效果如皮肤亮白和颜色 均匀的化妆品组合物，其也可以具有提高的UV滤光效果和稳定性，而不损害其它化妆效果 如光滑效果。
[0033] 由此，根据本发明的化妆品组合物至少包含： (i) 至少一种复合颜料，其包含： 至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 μ m，优选小于600 nm，和更 优选小于400 nm，其中所述小颗粒的表面至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包 含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和任选的至少一种着色颜料，优选至少一个 涂料层，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和更优选至少一种无 机固体UV滤光剂；和 (ii) 至少一种片状填料，具有的折光指数为大于1.6且小于2. 2,其用量基于组合物 的总重量为大于1重量％。
[0034] 优选的是所述复合颜料进一步包含至少一种大颗粒，其具有的平均粒度为2μπι 或以上，优选3μπι或以上，更优选4μπι或以上，和甚至更优选5μπι或以上，其中所述大颗 粒的表面任选至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒 状固体UV滤光剂和/或至少一种着色颜料。
[0035] 根据本发明的此化妆品组合物可具有增加的稳定性从而其可长时间使用而没有 例如相分离。另外，根据本发明的化妆品组合物可以提供皮肤亮白度和/或皮肤均匀性，换 言之，亮白的皮肤观感和/或均匀的肤色以及提高的UV防护，而不损害其它化妆性能如光 滑的触感。
[0036] 下文中，将详细描述构成根据本发明的化妆品组合物的每种要素。
[0037] [复合颜料] 根据本发明的化妆品组合物包括至少一种特定的复合颜料，其至少包含至少一种小颗 粒，其中所述小颗粒的表面至少部分地被至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含至少一种 无机或有机颗粒状固体UV滤光剂。
[0038] (小的核颗粒） 用于在本发明中使用的复合颜料的小的核颗粒没有限制，只要所述小的核颗粒具有大 于IOOnm且小于1 μ m，优选小于600nm和更优选小于400nm的平均粒度或平均粒径。所述 小的核颗粒可以为实心或空心颗粒形式，优选为空心颗粒。
[0039] 这里所述平均粒度或平均粒径是算数平均直径，并且可以例如通过计算用扫描电 子显微镜获得的图像上选择的一百个颗粒尺寸的平均值测定。
[0040] 所述小的核颗粒可以是任何形状。例如，可以使用片状形式的小的核颗粒，其中长 宽比为至少5,优选大于10,更优选大于20,和更优选大于50。所述长宽比可以根据公式： 长宽比=长度/厚度通过平均厚度和平均长度测定。
[0041] 如果片状颗粒用于本发明，则优选所述片状颗粒具有的长度范围为大于IOOnm至 小于1 μ m，优选小于600nm，和更优选小于400nm。
[0042] 在一个优选的实施方案中，所述小的核颗粒具有球形。
[0043] 所述小的核颗粒的材料没有限制。所述材料可以为至少一种无机材料和/或至少 一种有机材料，优选至少一种有机材料。
[0044] 所述无机材料和/或有机材料可以是多孔的。所述材料的孔隙率可以根据BET法 用比表面积表征，其为0. 05 m2/g-l，500 m2/g，更优选为0. I m2/g-l，000 m2/g，和更优选0. 2 m2/g-500 m2/g。
[0045] 优选地，所述无机材料可以选自下组：云母、合成云母、滑石、絹云母、氮化硼、玻璃 片、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、羟基磷灰石、二氧化硅、硅酸盐、氧化锌、硫酸镁、碳酸镁、三硅 酸镁、氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、磷酸钙、氧化镁、氯氧化铋、高岭土、水滑石、矿物粘土、合成 粘土、氧化铁及其混合物。特别地，优选天然云母、合成云母、絹云母、高岭土、滑石及其混合 物。
[0046] 优选地，所述有机材料可以选自下组：聚（甲基）丙烯酸酯、聚酰胺、硅酮、聚氨酯、 聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、共聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯、聚己内酰胺、聚（丁烯）琥珀酸 酯、多糖、多肽、聚乙烯醇、聚乙烯基树脂、含氟聚合物、蜡、氨基磺酸多价金属盐、酰化的氨 基酸及其混合物。例如可以使用PTFE作为含氟聚合物。例如可以使用N-月桂酰基牛磺 酸钙作为氨基磺酸多价金属盐。可以使用月桂酰基赖氨酸作为酰化的氨基酸。聚酰胺如 Nylon?、聚羟基链烷酸酯如聚乳酸、聚（甲基）丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸甲酯、硅酮及其混 合物是更优选的。
[0047] 特别地，作为所述有机材料，共聚苯乙烯是优选的，并更优选苯乙烯/丙烯酸酯共 聚物和交联的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。由此，作为小的核颗粒，例如优选的是Rohm and Haas销售的Sunspheres (小的空心颗粒，由苯乙烯/丙烯酸酯共聚物制成），以及日 本的JSR Corp.销售的SX859 (A)和SX866 (B)(小的空心颗粒，由交联的苯乙烯/甲基丙烯 酸甲酯共聚物制成）。另外，聚甲基丙烯酸甲酯实心小颗粒如日本的Soken销售的MP2200 也优选作为有机小核颗粒。
[0048] 所述小的核颗粒可以或可以不预先涂敷。
[0049] 在一个特定的实施方案中，所述小的核颗粒是经过初始涂敷的。所述小的核颗粒 的初始涂层的材料没有限制，但是可以优选有机材料如氨基酸、N-酰基氨基酸、酰胺、硅酮 和改性的硅酮。作为所述有机材料，可以提及的是月桂酰基赖氨酸和丙烯酰基改性的硅酮。
[0050] (小的核颗粒上的层） 所述小的核颗粒至少部分地用至少一个层覆盖，所述层包含至少一种无机或有机颗粒 状固体UV滤光剂，优选至少一种无机固体UV滤光剂。所述层可以称作涂料层。优选地，所 述小的核颗粒表面的10%或以上可以被所述涂料层（多个涂料层）覆盖。更优选地，所述 小的核颗粒表面的50%或以上可以被所述涂料层（多个涂料层）覆盖。更优选地，所述小 的核颗粒的80%或以上可以被所述涂料层（多个涂料层）覆盖。更优选地，所述小的核颗 粒的整个表面可以被所述涂料层（多个涂料层）覆盖。
[0051] 所述涂料层的厚度可以取决于多种因素如所述小的核颗粒的大小变化。典型地， 所述涂料层的厚度可以在I nm-50 nm，优选5 nm-40 nm和更优选10 nm-30 nm的范围内。
[0052] 如果在所述小的核颗粒上存在两个或更多个涂料层，则所述涂料层的厚度和组成 可以彼此相同或不同。
[0053] 所述涂料层（多个涂料层）除了所述无机或有机颗粒状固体UV填料（多种UV填 料）之外，还可以包含任何另外的材料（多种材料）如着色颜料（多种着色颜料）和/或 另外的UV滤光剂（多种UV滤光剂），优选液体UV滤光剂（多种UV滤光剂）。所述另外的 材料（多种材料）可以相对于所述另外的材料（多种材料）与所述无机或有机颗粒状固体 UV滤光剂（多种UV滤光剂）的总重量计1-50重量％的量存在。
[0054] (无机固体UV滤光剂） 如上所述，所述小的核颗粒上的所述涂料层（多个涂料层）可以包含至少一种无机固 体UV滤光剂。如果使用两种或更多种无机固体UV滤光剂，则它们可以相同或不同，优选相 同。
[0055] 用于本发明的所述无机固体UV滤光剂可以在UV-A和/或UV-B区域，优选在UV-B 区域或在UV-A和UV-B区域是活性的。优选所述无机固体UV滤光剂的和所述颗粒状有机 固体UV滤光剂的活性UV滤光区域彼此互补以便提供综合的UV保护。例如，优选所述无机 固体UV滤光剂至少在UV-B区域是活性的和所述颗粒状有机固体UV滤光剂至少在UV-A区 域是活性的。所述无机固体UV滤光剂可以是亲水性的和/或亲脂性的。所述无机固体UV 滤光剂是完全不溶于化妆品中常用的溶剂如水和乙醇中的。术语"固体"意思是在25°C在 Iatm下的固体。
[0056] 优选所述无机固体UV滤光剂为细颗粒的形式使得其平均（初级）粒径范围为1 nm-50 nm,优选5 nm-40 nm和更优选10 nm-30 nm。这里所述平均（初级）粒度或平均（初 级）粒径是算数平均直径。
[0057] 所述无机固体UV滤光剂可以选自由可以是涂敷或可以是未涂敷的碳化硅、金属 氧化物及其混合物组成的组。
[0058] 优选地，所述无机固体UV滤光剂选自由金属氧化物形成的颜料（所述初级颗粒的 平均粒度：通常为5 nm-50 nm,优选为10 nm-50 nm),例如由氧化钛（无定形或金红石和/ 或锐钛矿形式的晶体）、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈形成的颜料，所述颜料都是本身已 众所周知的UV光防护剂。优选地，所述无机固体UV滤光剂选自氧化钛、氧化锌和更优选氧 化钛。
[0059] 所述无机固体UV滤光剂可以被涂敷或可以未涂敷。所述无机固体UV滤光剂可以 具有至少一个涂层。所述涂料可以包含至少一种选自下组的化合物：氧化铝、二氧化硅、氢 氧化铝、硅酮、硅烷、脂肪酸或其盐（如钠盐、钾盐、锌盐、铁盐或铝盐）、脂肪醇、卵磷脂、氨 基酸、多糖、蛋白质、链烷醇胺、蜡如蜂蜡、（甲基）丙烯酸聚合物、有机UV滤光剂和（全）氟 化合物。
[0060] 优选所述涂料包括至少一种有机UV滤光剂。作为所述涂料中的有机UV滤光剂， 可以优选二苯甲酰基甲烷衍生物如丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷（Avobenzone)和BASF以 "11勵501?1"销售的2,2'-亚甲基双[6-(2!1-苯并三唑-2-基）-4-(1，1，3,3-四甲基-丁 基）苯酚](亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚）。
[0061] 在已知的方式中，所述涂层（多个涂层）中的硅酮可以是包含线性或环状与支化 的或交联的结构的有机硅聚合物或低聚物，具有可变的分子量，是通过合适官能的硅烷聚 合和/或缩聚获得且基本由其中所述硅原子通过氧原子彼此相连（硅氧烷键）的主要单元 重复，任选地取代的烃基团直接与所述硅原子通过碳原子相连构成。
[0062] 术语"硅酮"也包括用于其制备必需的硅烷，特别是烷基硅烷。
[0063] 用于所述涂层（多个涂层）的硅酮可以优选选自由烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和 聚烷基氢化硅氧烷组成的组。更优选地，所述硅酮选自由辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷 和聚甲基氢化硅氧烷组成的组。
[0064] 当然，由金属氧化物构成的所述无机固体UV滤光剂在其用硅酮处理之前可以用 其它表面修整剂处理，特别是用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物或其混合物 处理。
[0065] 所述涂敷的无机固体UV滤光剂可以通过用如上所述的化合物中的任一种以及 聚乙烯、金属醇盐（钛醇盐或铝醇盐）、金属氧化物、六偏磷酸钠和例如在Cosmetics & Toiletries, 1990年2月，第105卷，第53-64页中示出的那些使所述无机固体UV滤光剂 经历一次或多次的化学、电子、机械化学和/或机械性质的表面处理而制备。
[0066] 所述涂敷的无机固体UV滤光剂可以是用如下物质涂敷的氧化钛： 二氧化娃，如Ikeda的产品"Sunveil" ； 二氧化娃和氧化铁，如Ikeda的产品"SunveiI F" ； 二氧化娃和氧化错，如 Tayca 的产品 "Microtitanium Dioxide MT 500 SA"，Tioxide 的 "Tioveil" 和 Rhodia 的 "Mirasun TiW 60" ； 氧化铝，如 Ishihara 的产品"Tipaque TT0-55 (B) "和"Tipaque TT0-55 (A) IPKemira 的"UVT 14/4"； 氧化铝和硬脂酸铝，如 Tayca 的产品"Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、 MT 100 Z 或 MT-01"，Uniqema 的产品"Solaveil CT-10 W" 和"Solaveil CT 100" 和 Merck 的产品 " Euso I ex T-AVO，'； 氧化错和月娃酸错，如Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 100 S"； 氧化铁和硬脂酸铁，如Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 100 F"； 氧化锌和硬脂酸锌，如Tayca的产品"BR351" ； 二氧化娃和氧化错且用娃酮处理，如Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 600 SAS"、"Microtitanium Dioxide MT 500 SAS"和"Microtitanium Dioxide MT 100 SAS，'； 二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝且用硅酮处理，如Titan Kogyo的产品"STT-30-DS" ； 二氧化硅且用硅酮处理，如Kemira的产品"UV-Titan X 195" ； 氧化错且用娃酮处理，如Ishihara的产品"Tipaque TT0-55 (S) "或Kemira的产品 "UV Titan M 262" ； 三乙醇胺，如Titan Kogyo的产品"STT-65-S" ； 硬脂酸，如 Ishihara 的产品 "Tipaque TT0-55 (C) " ；或 六偏憐酸钠，如 Tayca 的产品"Microtitanium Dioxide MT 150 W"。
[0067] 用硅酮处理的其它氧化钛颜料优选是用辛基三甲基硅烷处理的且其各颗粒的 平均大小为25-40 nm的TiO2，如Degussa Silices以商标"T 805"销售的，用聚二甲基 硅氧烷处理的且其各颗粒的平均大小为21 nm的TiO2，如Cardre以商标"70250 Cardre UF TiO2Si/销售的，用聚二甲基氢化硅氧烷处理的且其各颗粒的平均大小为25 nm的锐 钦矿 / 金红石 TiO2,如 Color Techniques 以商标"Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic" 销售的。
[0068] 优选地，下面的涂敷的TiO2可以用作所述涂敷的无机UV滤光剂： 硬脂酸（和）氢氧化铝（和）TiO2，如Tayca的产品"MT-100 TV"，其中平均初级粒径 为 15 nm ; 二甲基娃油（dimethicone)(和）硬脂酸（和）氢氧化错（和）TiO2,如Miyoshi Kasei 的产品"SA-TT0-S4"，其中平均初级粒径为15 nm; 二氧化硅（和）TiO2，如Tayca的产品"MT-100 WP"，其中平均初级粒径为15 nm ; 二甲基硅油（和）二氧化硅（和）氢氧化铝（和）TiO2，如Tayca的产品"MT-Y02"和 "MT-Y-110 M3S"，其中平均初级粒径为10 nm; 二甲基硅油（和）氢氧化铝（和）TiO2，如Miyoshi Kasei的产品"SA-TT0-S3"，其中 平均初级粒径为15 nm ; 二甲基硅油（和）氧化铝（和）TiO2，如Sachtleben的产品"UV TITAN M170"，其中平 均初级粒径为15 nm ;和 二氧化硅（和）氢氧化铝（和）海藻酸（和）TiO2，如Tayca的产品"MT-100 AQ"，其 中平均初级粒径为15 nm。
[0069] 就UV滤光能力来说，用至少一种有机UV滤光剂涂敷的TiO2是更优选的。例如，可 以使用阿伏苯宗（和）硬脂酸（和）氢氧化铝（和）TiO 2，如Tayca的产品"HXMT-100ZA"， 其中平均初级粒径为15 nm。
[0070] 所述未涂敷的氧化钛颜料例如是Tayca以商标"Microtitanium Dioxide MT500B" 或"Microtitanium Dioxide MT600B"，Degussa 以商标"P 25"、Wacker 以商标"Oxyde de titane transparent PW，'、Miyoshi Kasei 以商标"UFTR "、Tomen 以商标"ITS"和 Tioxide 以商标"Tioveil AQ"销售的。
[0071] 所述未涂敷的氧化锌颜料例如是： Sunsmart以商标"Z-cote"销售的那些； Elementis以商标"Nanox"销售的那些； Nanophase Technologies 以商标"Nanogard WCD 2025" 销售的那些。
[0072] 所述涂敷的氧化锌颜料例如是： Toshiba以商标"Oxide Zinc CS-5"销售的那些（用聚甲基氢化硅氧烷涂敷的ZnO); Nanophase Technologies 以商标"Nanogard Zinc Oxide FN" 销售的那些（作为在 Finsolv TN，苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%的分散体）； Daito 以商标"Daitopersion Zn_30" 和"Daitopersion Zn_50" 销售的那些（在氧乙 烯化的聚二甲基硅氧烷/环聚甲基硅氧烷中的分散体，包含30%或50%的用二氧化硅和聚 甲基氢化硅氧烷涂敷的锌纳米氧化物）； Daikin以商标"NFD Ultrafine ZnO"销售的那些（用全氟烷基的磷酸酯和基于全氟烷 基乙基的共聚物涂敷的作为在环五硅氧烷中的分散体的ZnO); Shin-Etsu以商标"SPD-Z1"销售的那些（用分散在环二甲基硅氧烷中的硅酮接枝的 丙烯酸聚合物涂敷的ZnO); ISP以商标"Escalol Z100"销售的那些（分散在甲氧基肉桂酸乙基己基酯/PVP-十六 碳烯共聚物/甲基硅油混合物中的氧化铝处理的ZnO);和 Fuji Pigment以商标"Fuji ZnO-SMS-IO"销售的那些（用二氧化硅和聚甲基倍半硅 氧烷涂敷的ZnO) ^lementis以商标"Nanox Gel TN"销售的那些（用羟基硬脂酸缩聚物 以55%分散在苯甲酸C12-C15烷基酯的ZnO)。
[0073] 所述未涂敷的氧化铺颜料例如是Rhone-Poulenc以商标"Colloidal Cerium Oxide" 销售。
[0074] 所述未涂敷的氧化铁颜料例如是Arnaud以商标"Nanogard WCD 2002 (FE 45B) "、 Nanogard Iron FE 45 BL AQ，，、"Nanogard FE 45R AQ，，和"Nanogard WCD 2006 (FE 45R) " 或 Mitsubishi 以商标"TY-220" 销售。
[0075] 所述涂敷的氧化铁颜料例如是Arnaud以商标"Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)"、"Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)"、"Nanogard FE 45 BL 345" 和 "Nanogard FE 45 BL" 或 BASF 以商标"Oxyde de fer transparent" 销售。
[0076] 还可以提及的是金属氧化物的混合物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包 括相等重量的用二氧化硅涂敷的二氧化钛和用二氧化硅涂敷的二氧化铈的混合物，Ikeda 以商标"Sunveil A"销售，以及二氧化钛和二氧化锌的混合物,其为用氧化错、二氧化娃和 硅酮涂敷的，如Kemira销售的产品"M 261"，或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂敷的，Kemira 销售的产品"M 211"。
[0077] 涂敷的无机固体UV滤光剂是优选的，因为所述无机固体UV滤光剂的UV滤光效果 可得以提高。另外，所述涂层（多个涂层）可以用作用于将所述UV滤光剂固定在小的核颗 粒上的粘结剂。
[0078] 如果使用细颗粒形式的所述无机固体UV滤光剂（多种滤光剂），则本发明中使用 的所述复合颜料具有不仅提供白色外观而且提供透明或清晰外观的作用，因为所述无机固 体UV滤光剂的细颗粒并不聚集而是铺展在所述核颗粒上。应当指出的是无机固体UV滤光 剂（多种滤光剂）的游离细颗粒容易聚集而使皮肤呈现白色外观。
[0079] 所述无机固体UV滤光剂（多种滤光剂）在所述复合颜料中以这样的比例使用使 得所述小的核颗粒（多种颗粒）与所述无机固体UV滤光剂（多种滤光剂）的重量比为 10:90-90:10,优选为 30:70-70:30,和更优选为 40:60-50:50。
[0080] (颗粒状的有机固体UV滤光剂） 如上所述，所述小的核颗粒上的所述涂料层可以包含至少一种颗粒状的有机固体UV 滤光剂。如果使用两种或更多种颗粒状的有机固体UV滤光剂，则它们可以相同或不同，优 选相同。术语"UV滤光剂"可以理解为"UV掩蔽剂"。
[0081] 用于本发明的所述颗粒状有机固体UV滤光剂可以在UV-A和/或UV-B区域，优选 在UV-A区域或在UV-A和UV-B区域是活性的。所述有机固体UV滤光剂可以是亲水性的和 /或亲脂性的。
[0082] ?颗粒状有机固体UV滤光剂》是指有机分子，其（1)在25°C下是固体颗粒形式且 不溶于本发明组合物的介质中和（2)允许吸收和/或反射和/或扩散UVA和/或UVB辐射， 允许阻挡或至少限制所述辐射与角质材料（皮肤、毛发、头皮）表面接触。
[0083] 术语"固体"意思是在25°C在Iatm下的固体。
[0084] 本发明中使用的所述颗粒状有机固体UV滤光剂优选地具有10_5Mm和更优选 10nm_2Mm和更特别是20nm_2Mm的平均粒度。
[0085] 本发明中使用的所述颗粒状有机固体UV滤光剂可以通过任何专门的方法，特别 如干研磨或在溶剂介质中研磨、筛分、雾化、微粉化或喷雾制成需要的颗粒形式。
[0086] 用于不溶性颗粒状有机UV滤光剂微粉化的方法的实例公开在申请GB-A-2303549 和EP-A-893119中，其通过引用引入形成本说明书整体的一部分。根据这些文献使用的研 磨装置可以是空气喷射磨机、砂磨机、振动磨机或锤磨机并优选是带有高速搅拌的磨机或 冲击研磨机并更特别是旋转砂磨机、振动磨机、管磨机或棒磨机。
[0087] 本发明中使用的所述复合颜料具有提供透明或清晰外观的效果，因为所述颗粒状 的有机固体UV滤光剂（多种滤光剂）的细颗粒并不聚集而是铺展在所述核颗粒上。应当 指出的是颗粒状有机固体UV滤光剂（多种滤光剂）的游离细颗粒可以容易地聚集。
[0088] 只要是有机的，对于所述颗粒状有机固体UV滤光剂（多种滤光剂）的材料没有限 制。如果使用两种或更多种颗粒状有机固体UV滤光剂，所述颗粒状有机固体UV滤光剂的 材料（多种材料）彼此可以相同或不同。
[0089] 本发明中使用的所述颗粒状有机固体UV掩蔽剂特别可以选自如下类型的颗粒状 有机UV掩蔽剂：Ν，Ν'-二苯基乙二酰胺型、三嗪型、苯并三唑型；乙烯基酰胺型、肉桂酰胺 型；包含一种或多种氮茚和/或苯并呋喃或苯并噻吩基团的类型或吲哚型；芳基亚乙烯基 酮型；亚苯基双（苯并噁嗪酮）衍生物型；或丙烯腈酰胺、磺酰胺或氨基甲酸酯衍生物型。
[0090] 在本发明中使用的意义上来说，术语"氮茚"同时包括苯并噻唑、苯并噁唑和苯并 咪唑。
[0091] 在UV掩蔽剂中，可以提及的是根据本发明的Ν，Ν' -二苯基乙二酰胺型、具有相应 于下面结构的那些：
【权利要求】
1. 化妆品组合物，其包含： (i) 至少一种复合颜料，其包含： 至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 lim，优选小于600 nm，和更 优选小于400 nm，其中所述小颗粒的表面至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包 含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和任选的至少一种着色剂，优选至少一个涂 料层，所述涂料层包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂，和更优选至少一种无机 固体UV滤光剂；和 (ii) 至少一种片状填料，具有的折光指数为大于1.6且小于2. 2,其用量基于组合物 的总重量为大于1重量％。
2. 根据权利要求1的化妆品组合物，其中所述小颗粒是小的空心颗粒。
3. 根据权利要求1或2的化妆品组合物，其中所述复合颜料进一步包含至少一种大颗 粒，其具有的平均粒度为2 y m或以上，优选3 y m或以上，更优选4 y m或以上，和甚至更优 选5 y m或以上，其中所述大颗粒的表面任选至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层 包含至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂和/或至少一种着色颜料。
4. 根据权利要求1-3中任一项的化妆品组合物，其中在所述小和/或大颗粒上的所述 涂料层具有1 nm-50 nm，优选5 nm-40 nm，和更优选10 nm-30 nm的厚度。
5. 根据权利要求1-4中任一项的化妆品组合物，其中所述无机固体UV滤光剂选自由碳 化硅、金属氧化物及其混合物组成的组。
6. 根据权利要求1-5中任一项的化妆品组合物，其中所述无机固体UV滤光剂是二氧化 钛。
7. 根据权利要求1-6中任一项的化妆品组合物，其中所述无机固体UV滤光剂具有1 nm_50 nm，优选5 nm_40 nm，和更优选10 nm_30 nm的平均粒度。
8. 根据权利要求3-7中任一项的化妆品组合物，其中所述小颗粒或所述大颗粒包含至 少一种无机材料和/或至少一种有机材料，优选有利地选自下组的至少一种有机材料：聚 (甲基）丙烯酸酯、聚酰胺、硅酮、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、共聚苯乙烯、聚羟基链 烷酸酯、聚己内酰胺、聚（丁烯）琥珀酸酯、多糖、多肽、聚乙烯醇、聚乙烯基树脂、含氟聚合 物、蜡、氨基磺酸多价金属盐、酰化氨基酸及其混合物。
9. 根据权利要求1-8中任一项的化妆品组合物，其中所述小颗粒包含至少一种有机聚 合物，特别是至少一种共聚苯乙烯，优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和/或交联的苯乙烯/甲 基丙烯酸甲酯共聚物。
10. 根据权利要求3-9中任一项的化妆品组合物，其中 所述小颗粒包含至少一种共聚苯乙烯，优选苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，和/或交联的苯 乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物； 所述大颗粒包含至少一种聚（甲基）丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸甲酯聚合物；和 所述小颗粒和大颗粒至少部分用至少一个涂料层覆盖，所述涂料层包含金属氧化物， 优选氧化钛。
11. 根据权利要求1、2和4-10中任一项的化妆品组合物，其中所述复合颜料通过如下 获得： 使至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 lim，优选小于600 nm,和 更优选小于400 nm ; 至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂；和 任选的至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂 经历机械化学熔合过程。
12. 根据权利要求3-10中任一项的化妆品组合物，其中所述复合颜料通过如下获得： 使至少一种小颗粒，具有的平均粒度为大于100 nm且小于1 lim，优选小于600 nm，和 更优选小于400 nm ; 至少一种大颗粒，具有的平均粒度为2 或以上，优选3 或以上，更优选4 或以上，和甚至更优选5 或以上； 至少一种无机或有机颗粒状固体UV滤光剂；和 任选的至少一种着色颜料和/或至少一种额外的UV滤光剂 经历机械化学熔合过程。
13. 根据权利要求1-12中任一项的化妆品组合物，其中具有大于1. 6且小于2. 2的折 光指数的所述片状填料在所述组合物中相对于所述组合物的总重量以所述组合物的1重 量％-20重量％，和优选2重量％-10重量％的量存在。
14. 根据权利要求1-13中任一项的化妆品组合物，其中具有大于1. 6且小于2. 2的折 光指数的所述片状填料选自下组：氮化硼、硫酸钡、氯氧化铋、氧化铝和基于氧化钛和基体 如滑石、云母、硫酸钡、氮化硼、氯氧化铋、氧化铝及其混合物的复合粉末。
15. 根据权利要求1-14中任一项的化妆品组合物，其中具有大于1. 6且小于2. 2的折 光指数的所述片状填料具有l_15Mm，优选l-10Mm的粒度。
16. 根据权利要求1-15中任一项的化妆品组合物，其为液体、粉末或气溶胶泡沫形式。
17. 用于改善皮肤的光学亮白和/或均匀性的化妆方法，包括在皮肤上施加至少一层 如权利要求1-16中任一项所定义的化妆品组合物。
【文档编号】A61K8/02GK104363879SQ201280074100
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2012年7月13日 优先权日:2012年7月13日
【发明者】清水桃子, 松藤慎一, R.塔乔恩 申请人:莱雅公司