本发明涉及一种头发定型组合物，更具体地，涉及一种包含麦芽糊精/NVP共聚物和阴离子聚合物的头发定型组合物。所述头发定型组合物具有良好的头发定型效果，并且可具有澄清的外观，可为头发提供良好的保湿、柔弹性和再次造型性能。
背景技术：
头发定型产品(例如发胶、喷发水、发膏、发乳或摩丝等)是旨在帮助创造个人发型并在适当位置暂时保持一段时间的特定产品形式。现有技术中典型的头发定型组合物均是基于在合适的载体物质(例如包含凝胶形成剂的含水或含水醇)中的头发定型聚合物。然而，这些定型组合物的综合作用效果仍不能令人满意，特别是在同时提供良好的保湿、柔弹性和再次造型性能方面。
本领域熟知采用常规聚合物用于头发定型组合物，这些聚合物包括天然胶质和树脂，以及合成来源的聚合物。已知用作头发造型或定型剂的市售聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物以及丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物(Rohm and Haas)。其它实例是丙烯酸酯共聚物(Balance CR，Akzo；Luviflex Soft，Luvimer 100P和Luvimer Pro55，由BASF销售)、AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物(FixateTMG-100，Lubrizol Advanced Materials，Inc.)聚丙烯酸酯-14(FixateTM Plus，Lubrizol Advanced Materials，Inc.)和聚丙烯酸酯-2交联聚合物(FixateTMSuperhold，Lubrizol Advanced Materials，Inc.)。例如，Gehman等人的美国专利4,196,190公开了丙烯酸类头发定型剂。然而，常规定型剂聚合物的缺点之一是，它们通常不能在实际的使用浓度下提供显著的增稠或贡献显著的流变性质。
另外，常规头发定型剂聚合物经常与流变性改性剂或凝胶剂不相容，导致粘度损伤，凝胶产品澄清度欠佳，质地性质不令人满意和剪切变薄流 变性的损失。
Nowak等人的美国专利3,726,288尝试采用丙烯酸酯聚合物用于头发定型剂和增稠剂的交联，但是，该产品虽然实现了增稠，但头发定型性能差(在72华氏度(约22摄氏度))和90％的相对湿度下0.5小时后弯曲保持率低于50％。
因此，现有技术中仍需要进一步改进的头发定型组合物，其可为头发提供良好的保湿、柔弹性和再造型性能。
技术实现要素：
除非另外指明，否则本文中使用的所有百分数均以组合物的总重量计，所有的比例均为重量比。
本发明中使用的所有组分应是皮肤可接受的，即当与人的皮肤相接触时不会导致不适当的毒性、不相容性、不稳定性和变应性反应等。
本文中使用的术语“头发定型组合物”是指旨在用于个人护理的组合物，其可向对象提供其所需的头发定型作用。
在本发明中，“头发定型产品”或“头发定型剂”是指用于头发定型或造型的个人护理组合物，其可为例如喷雾剂、摩丝、发蜡和发胶等形式。“个人护理”涉及局部应用于人(不被摄食)的组合物。优选地，所述个人护理组合物是美容可接受的。“美容可接受的”是指通常用于个人护理组合物的长发，并且意在强调当以通常在个人护理组合物中发现的量存在时有毒性的材料不被考虑为本发明的组分。
在本文中，“聚合物”或“共聚物”是本领域技术人员熟知的术语，可入FW Billmeyer JR在《聚合物科学教科书》(Textbook of Polymer Science)(第二版，1971)中所定义，为由较小化学重复单元的反应产物构成的较大分子。
聚合物的分子量可以通过标准方法测量，例如采用尺寸排阻色谱法(SEC)。在本文中，通过某单体单独聚合或与其他单体共同聚合而制得的聚合物包含作为聚合单元的该单体。
本发明的一个目的是提供一种具有良好保型能力，可提供良好的保湿、柔弹性和再次造型性能的头发定型组合物。
本发明人在研究过程中出乎意料地发现，将麦芽糊精/NVP(N-乙烯基吡咯烷酮)共聚物与选自阴离子聚合物、阳离子聚合物、两性离子聚合物或其混合物的聚合物组合使用，可以实现上述目的。
因此，在第一方面，本发明提供了一种头发定型组合物，其包含以下组分或由以下组分组成：
(1)占组合物总重0.1％至10％的麦芽糊精/NVP(N-乙烯基吡咯烷酮)共聚物；
(2)占组合物总重0.1％至5％阳离子聚合物；和
(3)任选的载体。
本发明人惊奇地发现，麦芽糊精/NVP共聚物与阳离子聚合物的组合具有良好的相容性，可实现良好的定型和保型性能，特别是可提供良好的保湿、柔弹性和再次造型性能。
在本发明的一个方面，所述麦芽糊精/NVP共聚物占本发明头发定型组合物总重的0.1％至8％，优选0.2％至8％、0.2％至7％、0.2％至6％，更优选0.2％至5％，甚至更优选0.3％至5％。
本发明的麦芽糊精/NVP共聚物优选具有下式：
其分子量在100,000-150,000道尔顿之间，其中m为800至1800之间的整数，n为500至1200之间的整数。在更优选的方面，所述共聚物的分子量在120,000-140,000道尔顿之间。在另一个优选的方面，所述聚合物中麦芽糊精和NVP组成单元的重量比为约1∶1。
在一个优选的方面，本发明的麦芽糊精/NVP共聚物的分子量优选在100,000-150,000道尔顿之间。本发明人出乎意料地发现，上述范围内的麦芽糊精/NVP共聚物，可以带来更好的技术效果，特别是在良好的保湿、 柔弹性和再次造型性能方面，并且还可具有澄清的透明外观。
在一个方面，本发明的头发定型组合物包含所述麦芽糊精/NVP共聚物和阳离子聚合物，或者由其组成。
在一个优选的方面，所述阳离子聚合物选自聚季铵盐-4、聚季铵盐-11及其混合物。
在另一个方面中，本发明的头发定型组合物包含麦芽糊精/NVP(N-乙烯基吡咯烷酮)共聚物，阳离子聚合物，以及载体。在一个优选的方面，所述载体为液体载体；更优选地，所述载体选自水、C1-C6烷醇及其混合物。所述C1-C6烷醇特别选自乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇或其混合物。或者，所述载体页可以是水与醇的混合物。特别优选的液体载体选自水、乙醇、异丙醇、正丙醇、甘油和丙二醇或其组合。需要说明书的是，本发明的载体可包括起到溶剂或稀释剂功能的物质。
此外，根据需要，本发明的头发定型组合物还可包含选自以下的至少一种组分或其组合：香精、防腐剂、增溶剂、增稠剂、表面活性剂、中和剂、保湿剂、精油、维生素、珠光剂和染料。
在本发明的另一个方面中，提供了一种使头发定型的方法，包括向头发施用有效量的上述本发明的头发定型组合物。
在本发明的又一个方面中，提供了本发明的头发定型组合物在制备个人护理产品中的用途。所述产品可以是例如透明发胶、喷发水、发膏、发乳或摩丝等形式。
具体实施方式
以下进一步描述和演示在本发明范围内的实施方案。给出这些具体实施方式只是为了具体说明的目的而不是对本发明的限制，因为可不脱离本发明的精神和范围对它们进行许多改动和调整。除非另有说明，所有列举的含量、浓度都是重量/重量百分比。
在本发明的一个方面，提供了一种头发定型组合物，其包含以下组分或由以下组分组成：
(1)占组合物总重0.1％至10％的麦芽糊精/NVP(N-乙烯基吡咯烷酮)共聚物；
(2)占组合物总重0.1％至5％阳离子聚合物；和
(3)任选的载体。
本发明中的麦芽糊精/NVP共聚物是一种通过使N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)与麦芽糊精反应而生成的杂化聚合物，其可表现出澄清透明的外观、合适的流变性以及良好的稳定性。该共聚物除了有助于定型性能的改善，还具有低的生产成本和来源的天然性和安全性。然而，单独使用该共聚物用作头发定型组合物的效果仍不十分令人满意。
本发明人通过研究发现，将适当比例的麦芽糊精/NVP共聚物与适当比例的阳离子聚合物进行组合，可以很好地实现良好的定型和保型性能，特别是可提供良好的保湿、柔弹性和再次造型性能，并且产品整体上具有外观、成本、安全性以及相容性等方面的优点。
本发明组合物中，麦芽糊精/NVP共聚物占本发明头发定型组合物总重的0.1％至8％，优选0.2％至8％、0.2％至7％、0.2％至6％，更优选0.2％至5％，甚至更优选0.3％至5％。
优选地，所述麦芽糊精/NVP共聚物具有下式结构：
其分子量在100,000-150,000道尔顿之间，其中m为800至1800之间的整数，n为500至1200之间的整数。在更优选的方面，所述共聚物的分子量在120,000-140,000道尔顿之间。在另一个优选的方面，所述聚合物中麦芽糊精和NVP组成单元的重量比为约1∶1。
特别优选地，本发明的麦芽糊精/NVP共聚物特别是上式共聚物具有100,000-150,000道尔顿之间的分子量。
本发明组合物中的阳性离子聚合物选自聚季铵盐-4、聚季铵盐-11及其混合物。其中，聚季铵盐-4(羟乙基纤维素与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物)与聚季铵盐-11(乙烯基吡咯烷酮与二甲胺乙基甲基丙烯酸酯的季铵化共聚物)均是本领域中已知的。
本发明的组合物优选还包含载体。所述载体可以起到是溶剂或稀释剂 功能的那些物质，优选为液体载体；更优选地，所述载体选自水、C1-C6烷醇及其混合物。所述C1-C6烷醇特别选自乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇或其混合物。或者，所述载体也可以是水与醇的混合物。特别优选的液体载体选自水、乙醇、异丙醇、正丙醇、甘油和丙二醇或其组合。
除了上述组分外，本发明的头发定型组合物还可根据需要任选地包含选自以下的至少一种组分或其组合：香精、防腐剂、增溶剂、表面活性剂、增稠剂、中和剂、保湿剂、抗静电剂、油类、维生素、珠光剂和染料。当然，本领域技术人员应该理解，这些任选组分的选择和含量不应对本发明组合物的效果造成不利影响，这些组分及其量可根据产品的实际需要进行适当选择，并添加到本发明的组合物中。
关于上述任选组分，其具体来源和选择组分如下所述。
表面活性剂
用于本发明的头发定型组合物中的表面活性剂可以是选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂及非离子表面活性剂中的一种或其任意组合。
所述表面活性剂可为组合物带来清洁作用以及起泡性能。
阴离子表面活性剂组分不仅包括通常的阴离子表面活性剂，还包括在组合物的pH下为阴离子性的连接部分的两性离子表面活性剂，或者它们的组合。适用于本发明的组合物中的阴离子表面活性剂的实例包括但不限于硫酸盐、磺酸盐、肌氨酸盐和肌氨酸衍生物。优选的阴离子表面活性剂为脂肪醇聚醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐。非限定性实例为月桂基硫酸铵、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙胺及其混合物，特别优选的是月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺及其混合物。磺酸盐的阴离子表面活性剂的实例包括例如十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂基磺基琥珀酸盐等。肌氨酸和肌氨酸衍生物的实例包括月桂基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸及其混合物。
适用于本发明的头发定型组合物中的两性表面活性剂是本领域公知的，那些可用于皮肤护理中的物质，如以下专利文献中所述：美国专利5,104,646，美国专利5,106,609。这些两性表面活性剂包括脂肪族仲胺和叔胺衍生物的表面活性剂，其中所述脂肪族基团可以是直链或支链的基团，并且所述脂肪族基团中的一个可含有约8-18个碳原子，另一个可包含一种阴离子亲水性基团如羧基、磺酸跟、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适用于本发明的两性表面活性剂还包括作为脂肪族季铵、季鏻和季锍化合物的衍生物的表面活性剂，其中一个脂肪族基团含有约8-18个碳原子，另一个可包含一种阴离子亲水性基团如羧基、磺酸跟、硫酸根、磷酸根或膦酸根。优选的是甜菜碱类两性离子化合物，包括烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、酰氨基烷基甜菜碱、酰氨基磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱及其混合物，尤其是椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油二甲基羧甲基甜菜碱、椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱。
适用于本发明的头发定型组合物中的非离子表面活性剂是本领域公知的，例如具有疏水基和反应性氢原子的化合物，例如烷基酚的聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、span类、tween类等。特别优选的非离子表面活性剂是氢化蓖麻油类，特别是PEG-40氢化蓖麻油。
增稠剂
可用于本发明的头发定型组合物中的增稠剂通常以有效量用于本发明的头发定型组合物中，使得整体性质适于产品用途。增稠剂的具体的非限定性实例包括氯化钠、硫酸钠及其混合物。
保湿剂
可配制到本发明的头发定型组合物中的保湿剂可用于促进水分保持在毛发和头皮的表面区域，其包括单不限于多羟基醇，例如丁二醇、己二醇、甘油、丙二醇、山梨醇等；乳酸和乳酸盐包括其钠盐或铵盐；玻璃酸；羟乙酸；糖和淀粉；凡士林；天然油；泛醇；以及蜡等。
中和剂
可用于本发明的头发定型组合物中的中和剂可选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、三乙醇铵、氨甲基丙醇、双异丙醇胺以及三异丙醇胺。
抗静电剂
可以使用的任选的抗静电剂为例如水不溶性的阳离子表面活性剂，其浓度通常为组合物重量的0.1％至约5％。这样的抗静电剂应不明显影响本发明组合物的使用性能和益处。合适的抗静电剂的具体的非限定性实例是三鲸蜡基甲基氯化铵。
油类
本发明的头发定型组合物可以含有油类物质。所述油类物质可增加头发弹性，有助于防止头发断裂、开叉，并可在一定程度上改善头发色泽。所述油类物质包括但不限于植物油、动物油、矿物油以及合成油类(高级脂肪酸脂)等，优选植物油、矿物油和合成油，特别优选植物油。植物油包括精油和不挥发油。不挥发油通常指来自植物种子、果实等的油，例如荷荷巴油、甜杏仁油、葡萄籽油、玫瑰果油、橄榄油、椰油、蓖麻油、花生油、杏仁油等；植物精油通常是来自植物的花、果实、叶等部位的高度萃取物，其多为挥发油，例如来自天竺葵、薰衣草、迷迭香、檀香、葡萄柚、薰衣草、玫瑰、佛手柑等植物的精油。
珠光剂
可用于本发明的头发定型组合物中的珠光剂包括本领域中已知的珠光剂，例如高熔点脂肪族化合物。所述高熔点脂肪族化合物优选为具有约14个至30个碳原子的脂肪醇，更优选为约16个至约22个碳原子的脂肪醇；所述脂肪族化合物除脂肪醇外，还可包括脂肪酸酯。这些脂肪族化合物的具体实例包括：月桂醇、硬脂醇、山嵛醇、棕榈醇、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇；单月桂酸乙二醇酯、单硬脂酸乙二醇酯、单山嵛酸乙二醇酯、二月桂酸乙二醇酯、双硬脂酸乙二醇酯、二山嵛酸乙二醇酯、单月桂酸聚乙二醇酯、单硬脂酸聚乙二醇酯、单山嵛酸聚乙二醇酯、二月桂酸聚乙二醇酯、双硬脂酸聚乙二醇酯、二山嵛酸聚乙二醇酯、月桂酸单乙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺、山嵛酸但乙醇酰胺、硬脂酸甘油酯、山嵛酸甘油酯和二棕榈酸甘油酯；以及它们的混合物。其含量可以为组合物总重的1％至10％，优选2％至8％，更优选3％至7％。
在本发明的又一个方面中，提供了一种使头发定型的方法，包括向头发施用有效量的本发明的头发定型组合物。
在本发明的又一个方面中，提供了本发明的头发定型组合物在制备个 人护理产品中的用途。本发明的头发定型组合物可以单独作为终产品使用，也可以作为中间产品用于制备个人护理产品，所述个人护理产品包括例如透明发胶、喷发水、发膏、发乳或摩丝等形式。
生产方法
本发明的头发定型组合物可以通过任何已知或其它有效的适于提供头发定型组合物的技术来制备，前提是所得组合物提供了如本发明所述的性能。制备本发明的组合物的方法包括常规的配制、混合以及酸碱中和技术。具体地，通过以下实施例给出了本发明的头发定型组合物的示例性制备方法(以实施例I-XIV中定型组合物的制备为例)。
制备：
1.将适量的水、乙醇和阳离子聚合物加入到反应罐中，搅拌均匀；
2.向上述混合物中加入麦芽糊精/NVP共聚物，搅拌10分钟；
3.加入甘油、D-泛醇、香精、防腐剂等其他组分，充分搅拌均匀即可。
本发明实施例I-XVI的头发定型组合物的组成见表1。其中，实施例II、IV、VI、VIII、X、XII、XIV和XVI是不包含麦芽糊精/NVP共聚物但包含阴离子聚合物的阴性对照组合物；实施例III、VII、XI和XV是包含麦芽糊精/NVP共聚物但不包含阴离子聚合物的阴性对照组合物。。
表1 实施例I-XVI的头发定型组合物的组成
效果评价
评价方法：
对于实施例的效果进行感官评估，感官评价的方法是：经过培训的专业测试人员对5名被测试者进行半头对比评估。评分标准采用10分制，1最差，10分最好，分数越高越好。
评价标准：
喷雾性：感觉泵头按压容易程度与喷雾是否均匀
8-9分：按压非常容易，喷雾很均匀；6-7分：按压比较容易，喷雾不太均匀；4-5分：按压不太容易，喷雾不均匀；2-3分：按压很难，喷雾很不均匀；0-1分：按不动。
不粘手：造型的同时，感觉头发与手之间的粘度
8-9分：无粘感，6-7分：稍有粘感，可以忽略的粘感；4-5分：比较强的粘感；2-3分：很强的粘感；0-1分：非常强的粘感。
不油腻：造型的同时，感觉头发上的油腻程度
8-9分：无油腻感；6-7分：稍有一点油，可以忽略的油；4-5分：油份较重；2-3分：很油腻；0-1分：非常油腻。
保湿：用手感觉头发的湿润度
8-9分：水分很足，很湿润；6-7分：水分一般，比较湿润；4-5分：较干，略有干涩感；2-3分：很干涩；0-1分：非常的干涩。
光泽：观察头发的亮泽程度。
8-9分：头发光泽亮；6-7分：头发光泽较亮；4-5分：头发光泽一般；2-3分：头发光泽暗淡；0-1分：头发完全无光泽。
干发定型硬度：用中指，食指和拇指感觉头发弯曲的力
8-9分：很强的硬度；6-7分：较硬；4-5分：硬度一般，有柔软感；2-3分：较柔软，没什么硬度；0-1分：非常柔软，没有硬度。
卷曲不散乱：观察发卷的飘散程度
8-9分：发卷保持完好；6-7分：发卷保持较好；4-5分：发卷保持一般，局部有散开；2-3分：发卷大部分散开；0-1分：发卷完全散开。
柔弹性：上下捏发卷感觉回弹性
8-9分：弹性非常好，有韧性；6-7分：弹性较好，韧性一般4-5分：较僵硬，无弹性；2-3分：很僵硬；0-1分：非常僵硬。
光泽：观察头发的亮泽程度。
8-9分：头发光泽亮；6-7分：头发光泽较亮；4-5分：头发光泽一般；2-3分：头发光泽暗淡；0-1分：头发完全无光泽。
定型硬度(4小时后)：用中指，食指和拇指感觉头发弯曲的力
8-9分：很强的硬度；6-7分：较硬；4-5分：硬度一般，有柔软感；2-3分：较柔软，没什么硬度；0-1分：非常柔软，没有硬度。
卷曲不散乱(4小时后)：观察发卷飘散程度
8-9分：发卷保持完好；6-7分：发卷保持较好；4-5分：发卷保持一般，局部有散开；2-3分：发卷散开；0-1分：发卷完全散开。
再次造型：喷水后再次造型的能力
8-9分：很容易造型；6-7分：比较容易造型；4-5分：不容易造型；2-3分：极难造型；0-1分：不能再次造型。
评价结果
本发明实施例I-XVI的评价结果详见下表2。
由以上结果可以看出，本发明的包含麦芽糊精/NVP共聚物与阳离子聚合物之组合的头发定型组合物与不包含麦芽糊精/NVP共聚物的对照组合物相比，表现出在保湿、柔弹性和再次造型等方面性能的改进。