本发明涉及一种含有2，4-双-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪(inci双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)和1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1h)-吡啶酮(吡罗克酮)的化妆品制剂。
背景技术：
多年以来，告别苍白追求“健康棕色皮肤”的趋势经久不衰。为了实现这个目的，人们将其皮肤暴露在阳光辐射之下，因为这样可引起黑色素形成。然而阳光的紫外辐射也有损伤皮肤的作用。如果uvb紫外光(波长：280-320nm)照射过度，那么除了急性损伤(晒斑)之外，也会出现长期损害，如增大患皮肤癌的风险。除此之外，uvb和uva辐射(波长：320-400nm)的过度作用还会导致结缔组织的弹性胶原纤维衰竭。这会引起大量的光毒反应和光敏反应，并且会导致皮肤提前衰老。
因此为了保护皮肤，开发了一系列可以在化妆品制剂中使用的滤光物质。大多数国家已将这些uva和uvb滤光剂以肯定列表形式汇集在化妆品法令的附件7(anlage7derkosmetikverordnung)之中。
然而多数市面上可以买到的防晒剂均不应当掩盖现有技术的这些制剂有一系列的缺点。
涂抹在皮肤上的防晒制剂之类的化妆品制剂通常(有意或者无意)与衣服和洗涤用品(例如毛巾)接触，部分可能会顽固附着在上面(例如作为“磨粒”，或者因为被纤维“吸附”)。视内含成分而定，这样尤其就会在浅色织物上出现污渍和色斑。2，4-双-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪(inci双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)之类的非水溶性uva和宽带滤光剂滤光剂尤其会引起这些色斑。这些污渍几乎无法用常见的洗涤剂洗掉，并且在洗涤过程中甚至还会因为与洗涤水的离子相互作用而变得更加明显。
技术实现要素：
因此本发明的任务在于排除现有技术的缺点，并且开发一种含有双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪之类的非水溶性宽带滤光剂的化妆品制剂(尤其是防晒剂)，可以很容易从沾污了该制剂的织物中将其洗掉。
令人惊奇的是，可通过一种含有2，4-双-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪(inci：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)和1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1h)-吡啶酮(吡罗克酮)的化妆品制剂解决这一任务。
尽管由现有技术已知文献de102004011111，然而该文献并未指出实现本发明的途径，因其所研究的是二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定效应。除此之外，专业人士还了解de102010054918、de10201005465、de102010054866、de19639817、ep0928193、ep1088546和ep0463780，它们同样没有指出实现本发明的途径。
按照本发明所述，制剂中有利地含有相对于制剂总重量的量为0.01至10.0重量％的2，4-双-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪(inci：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)。按照本发明所述，相对于制剂总重量的含量优选为1至5重量％。
除此之外，按照本发明所述，制剂有利地含有相对于制剂总重量的总量为0.01至0.5重量％的1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1h)-吡啶酮(吡罗克酮)。
按照本发明所述，相对于制剂总重量的含量优选为0.25至0.5重量％。
按照本发明所述，可以用两种方式加入吡罗克酮。一方面可以将吡罗克酮本身加入到制剂中，但是除此之外也能以其单乙醇胺盐的形式使用。两个方式均为本发明所述。
然而本发明所述优选变异方案的特征在于，以单乙醇胺盐(吡罗克酮乙醇胺盐)的形式使用1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1h)-吡啶酮(吡罗克酮)。
如果以吡罗克酮乙醇胺盐的形式使用吡罗克酮，则按照本发明所述有利地相对于制剂总重量以0.01至0.5重量％的量、优选相对于制剂总重量以0.1至0.5重量％的量加入该原料。
按照本发明所述，2，4-双-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪(inci：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)与1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1h)-吡啶酮(吡罗克酮)的重量比有利地为10∶1至100∶1。
本发明所述的制剂能够以酒精喷雾剂或凝胶形式存在，或者以乳液形式存在。
如果制剂以酒精喷雾剂或凝胶形式存在，则按照本发明所述乙醇相对于制剂总质量的含量有利地为20至70重量％。
如果本发明所述的制剂以乳液形式存在，则按照本发明所述有利地涉及一种o/w乳液。
除此之外，本发明所述的这种乳液特征在于，制剂含有一种或多种乳化剂，所述乳化剂选自这些化合物：甘油硬脂酸酯柠檬酯、鲸蜡硬脂醇、鲸蜡硬脂醇硫酸酯钠、甘油硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇磺基琥珀酸酯、硬脂酰基谷氨酸钠、聚甘油-3-甲基葡萄糖二硬脂酸酯、硬脂酸、聚甘油-10硬脂酸酯、鲸蜡醇磷酸酯钾。
按照本发明所述，化妆品制剂的特征在于制剂含有一种或者多种紫外滤光剂，所述紫外滤光剂选自这些化合物：2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和/或其盐；亚苯基-1，4-双-(2-苯并咪唑基)-3，3′-5，5′-四磺酸盐；1，4-二(2-氧代-10-磺基-3-亚冰片基甲基)-苯及其盐；4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)-苯磺酸盐；2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)磺酸盐；2，2-亚甲基-双-(6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基]丙基]-苯酚；3-(4-甲基亚苄基)樟脑；3-亚苄基樟脑；水杨酸乙基己酯；对苯二亚甲基二樟脑磺酸；2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯；4-(二甲氨基)-苯甲酸(2-乙基己基)酯，4-(二甲氨基)苯甲酸戊酯；4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯；4-甲氧基肉桂酸(2-乙基己基)酯；4-甲氧基肉桂酸异戊酯；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮；2，2′-二羟基-4-甲基二苯甲酮；水杨酸高
按照本发明所述，本发明所述的组合物优选含有2-(4′-二乙氨基-2′-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯和/或4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷。
本发明所述4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷相对于制剂总重量的使用浓度有利地为0.01至5重量％。
本发明所述2-(4′-二乙氨基-2′-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯相对于制剂总重量的使用浓度有利地为0.5至5重量％。
按照本发明所述，制剂有利地含有选自乙基己基甘油、聚甘油-2癸酸酯、丙二醇、丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-辛二醇和/或1，2-癸二醇的一种或者多种化合物。
除此之外，按照本发明所述，制剂有利地含有苯氧乙醇和/或对羟基苯甲酸甲酯。
按照本发明所述，制剂中所含苯氧乙醇相对于制剂总重量的浓度优选为0.01至1重量％。
按照本发明所述，制剂有利地含有选自以下化合物的一种或多种有效成分：木兰提取物、α-硫辛酸、叶酸、八氢番茄红素、d-生物素、辅酶q10、α-葡萄糖芸香苷、肉碱、肌肽、聚多卡醇、天然和/或合成异黄酮、黄酮、肌酸、肌酸酐、牛磺酸、β-丙氨酸、生育酚醋酸酯、泛醇、厚朴酚、和厚朴酚、尿素、透明质酸、二羟基丙酮、-十六碳烯-1，16-二羧酸、甘草次酸、葡萄糖基甘油酯和/或甘草查尔酮a。
按照本发明所述，尤其优选使用甘草次酸或者含有甘草次酸的植物萃取物(例如光果甘草(glycyrrhizaglabra))。
按照本发明所述，制剂优选不含对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丙酯丁酯、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、3-(4-甲基亚苄基)-樟脑和2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(氧苯酮)。
本发明所述的制剂有利地含有甘油。在本发明所述的制剂中，本发明所述甘油相对于制剂总重量的使用浓度有利地为0.01至15重量％。
尤其使得制剂含有c12-15烷基苯甲酸酯、环甲基聚硅氧烷、辛基十二烷醇、辛酸/癸酸甘油三酯、丁二醇二辛酯/二癸酯、苯甲酸苯乙酯、椰油酸甘油酯、己二酸二正丁酯和/或己二酸二异丙酯，即可获得本发明所述的有利实施方式。
本发明所述有利实施方式的特征在于，制剂含有一种或者多种络合剂，所述络合剂适宜选自edta、氨基多羧酸盐、聚膦酸盐、聚磷酸盐和络合酸。
按照本发明所述，优先选用以下一种或多种化合物作为络合剂
-乙二胺四醋酸/edta
-1-羟基乙烷-(1，1-二膦酸)/hedp
-氨基三亚甲基膦酸/atmp
-二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)/dtpmp
-乙二胺四(亚甲基膦酸)/edtmp
-膦酸丁烷-三羧酸/pbtc
-亚氨基二琥珀酸盐
-多聚磷酸钠
-焦磷酸四钠
-羟肟酸
-聚半乳糖醛酸
-琥珀酸
-蚁酸
-苹果酸
和/或其碱金属盐。
本发明所述特别优选的实施方式的特征在于，使用以下一种或者多种化合物作为络合剂
-乙二胺四醋酸/edta
-二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)/dtpmp
-乙二胺四(亚甲基膦酸)/edtmp
-氨基三亚甲基膦酸/atmp
-亚氨基二琥珀酸盐
-多聚磷酸钠
-焦磷酸四钠
-琥珀酸
和/或其碱金属盐。
钠盐和钾盐均适合作为本发明所述有利的碱金属盐，按照本发明所述优先选用钠盐。
按照本发明所述，本发明所述的制剂有利地含有相对于制剂总重量的总含量为0.1至3重量％的一种或者多种络合剂。
按照本发明所述，本发明所述的制剂有利地含有相对于制剂总重量的总含量优选为0.5至1.5重量％的一种或者多种络合剂。
除此之外，按照本发明所述，制剂有利地含有选自多糖的组的一种或者多种化合物。
按照本发明所述，制剂中多糖相对于制剂总重量的总含量在任何情况下有利地为0.01至2重量％。
按照本发明所述，制剂有利地含有一种或者多种增稠剂。
按照本发明所述，一种或者多种增稠剂优先选自以下化合物：丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、羟丙基纤维素乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸共聚物。
特别有利的是，从基于聚乙烯吡咯烷酮(pvp)
的聚合物中选择成膜剂。尤其优先选用聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，例如gafchemicalscooperation公司以商品名称antaronv216和antaronv220销售的pvp十六碳烯共聚物和pvp二十碳烯共聚物。
其它高分子成膜剂同样有利，例如nationalstarchandchemicalcorp.公司以商品名称flexan130销售的聚苯乙烯磺酸钠，和/或rewo公司以商品名称rewopalpib1000销售的聚异丁烯。其它适用的聚合物例如是聚丙烯酰胺(seppigel305)、聚乙烯醇、pvp、pvp/va共聚物、聚乙二醇，丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物(dermacryl79)。同样适宜适用kokyualcoholkogyo公司以名称risocastda-h销售的氢化蓖麻油二聚二亚油酸酯(cas646054-62-8，incihydrogenatedcastoroildimerdilinoleate)，但也可以使用crodachemicals公司以商品名crodamolsts销售的ppg-3苄基醚肉豆蔻酸酯(cas403517-45-3)。
除此之外，按照本发明所述，一种使含有2，4-双-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪(inci：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)的化妆品制剂从织物的可洗出性变容易的方法的特征在于，将1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1h)-吡啶酮(吡罗克酮)或者其单乙醇胺盐加入到化妆品中。在此，化妆品在该方法中可以是与以上所述一样组成的。
按照本发明所述，同样重要的是1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1h)-吡啶酮(吡罗克酮)和/或其单乙醇胺盐在上述权利要求中任一项所述的含有2，4-双-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1，3，5-三嗪(inci：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)的化妆品制剂中的使紫外滤光剂从被制剂污染的织物的可洗出性变容易的用途。在此，化妆品也可以与以上所述一样地组成。
对比试验
利用以下试验可以举例证明本发明所述的效果：分别将0.5％本发明所述助剂吡罗克酮或者其单乙醇胺盐加入到含有双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的配方之中，利用离体洗涤方法确定与没有本发明所述助剂的配方相比有减少污渍的作用(减少db)。
作为本发明所述制剂改善了可洗出性并且减少污渍形成的证据，进行了离体试验，表1所示为试验结果。
针对在一个离体施加周期/洗涤周期中黄色污点的形成，研究了不同的防晒乳液。在这里使用白色的经过预洗的棉质监视样(monitore)(100％棉)。为此，将每50mg测试配制剂均匀地分布在pmma
在干燥后通过用色度计spectro-color(dr.lange)进行黄度测量来进行所产生的初始污渍的色度表征；色度软件：spectral-qc，测量几何版本：d/8°，排除闪光组件，光类型：d65(相当于平均日光)，校准标准：lzm268，测量孔：10mm，试样背景：没有光学增亮剂的衬纸，检测气候：21℃(±1℃)，41％(±4％)相对空气湿度。
为了计值，使用来自cie-lab颜色测量系统的b值的变化。b轴在cie-lab系统中表示黄/蓝颜色印象，其中正的b值表示黄色分量增加。b值越高，黄色印象越大。
在测量过程之后，进行测试布料在颜色和洗涤牢度仪linitestplus(atlas)中分别的洗涤(60℃，1小时，20rpm，arielcompact洗衣粉，10个金属球作为额外加载)，随后进行漂洗过程(20℃，15分钟，自来水)。
在实验条件下干燥12小时后，重新通过用色度计spectro-color(dr.lange)如上所述进行色值测量来进行所产生的污渍的色度表征。
cie-lab系统或者l*a*b*颜色空间是一种三维测量空间，其中包含了所有可感知的颜色。该颜色空间基于互补色理论构建。l*a*b*颜色模型的最重要的性质是其不依赖于仪器，也就是说颜色独立于其产生和再现技术的类型进行定义。
相应的eu指令为dineniso11664-4“比色-第4部分：cie1976l*a*b*颜色空间”。cielab平面的坐标由红/绿值a和黄/蓝值b形成。亮度轴l垂直于该平面。根据din6174l、a和b以*描绘，以便与例如“hunter-lab”之类的其它系统区分开来。
表1：试验的制剂及其污渍黄色值减小；db值[％]
结论：在防晒剂中加入吡罗克酮或者吡罗克酮乙醇胺盐，可以改善双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪引起的织物变色的可洗出性。
示例
以下示例均用来解释本发明，并不限制本发明的范围。只要没有其它说明，所有数量数据、占比和百分比均涉及重量和总量或者制剂的总重量。