本发明涉及口腔护理领域。更具体地，涉及一种能使包含的多酚类化合物稳定存在的口腔护理组合物。
背景技术：
：多酚类化合物例如茶多酚等为天然的抗氧化物质，因其具有良好的抗氧化性和显著的清除自由基的能力而广泛的应用于口腔护理领域中。但是多酚类化合物分子含有多个酚羟基，容易被氧化变色，作为口腔护理组合物的原料使用时，不能有效地发挥其原有的抗氧化功能，且还会使得组合物变色。针对多酚类化合物在口腔护理中的应用，已有的研究中可知，氧含量、pH值、温度等都是直接影响其氧化变色的因素。相应的，控制氧含量，调节至合适的pH值范围以及调节温度等可适当的防止其氧化变色。还有通过选择高纯度茶多酚和控制牙膏原料中的金属粒子含量在极低的范围时，也可以相应的减少其氧化色变。但上述这些方法对口腔护理产品的制备及原料条件要求严格，同时还会一定程度上影响产品的其它性能。针对以上问题，需要提供一种新的口腔护理组合物，以改善其中的多酚类化合物容易被氧化、组合物产品易变色的问题。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种口腔护理组合物，以解决现有口腔护理组合物中多酚类化合物因容易被氧化而不能很好的发挥其抗氧化功能以及容易使组合物变色的问题。为达到上述目的，本发明提供一种口腔护理组合物，该口腔护理组合物包含：包裹的多酚类化合物粒子；和，口腔可接受的载体。本发明中，所述包裹的多酚类化合物粒子是指用包裹物包裹多酚类化合物形成的粒子。根据本发明的优选实施方式，所述包裹的多酚类化合物粒子的包裹物选自聚乳酸、玉米淀粉、微晶纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、鱼胶、阿拉伯树胶、石蜡油和胶状二氧化硅中的一种或几种的混合。将多酚类化合物进行包裹，使得多酚类化合物与组合物中的其它组分等隔离开，从而可一定程度的改善组合物在使用前内含的多酚类化合物的被氧化及组合物易变色的问题。根据本发明更优选地实施方式，所述包裹的多酚类化合物粒子的包裹物选自鱼胶、阿拉伯树胶、石蜡油和胶状二氧化硅中的一种或几种的混合。本发明研究人员在研究过程中发现，当采用这几种包裹物对多酚类化合物进行包裹时，对改善多酚类化合物易被氧化及组合物易变色的效果更佳。更优选地，所述包裹的多酚类化合物粒子的包裹物为石蜡油。根据本发明的具体实施方式，所述包裹的多酚类化合物粒子的包裹物形成至少一层包裹层。根据本发明的优选实施方式，所述包裹的多酚类化合物粒子的包裹物形成至少两层包裹层。多层的包裹层使得多酚类化合物能更稳定的存在于组合物中，抗氧化效果更明显。根据本发明的更优选实施方式，所述包裹的多酚类化合物粒子的包裹物形成两层的包裹层，即所述包裹的多酚类化合物粒子包含内核和外壁。优选地，所述包裹层的内核包裹物为石蜡油和/或胶状二氧化硅形成的混合物。更优选地，所述包裹层的内核包裹物为石蜡油和胶状二氧化硅以任意配比形成的混合物，例如，石蜡油和胶状二氧化硅的质量比可为1:0.01～8、1:0.01～5、1:0.03～2、1:0.03～0.05等；优选地，所述包裹层的外壁包裹物为鱼胶和阿拉伯树胶以任意配比形成的混合物，例如，鱼胶和阿拉伯树胶的质量比可为例如0.1～8:0.1～8等。在此条件下，得到的组合物中多酚类化合物相比较采用其它的包裹形式，具有意料不到的突出的最为明显且更佳的提高多酚类化合物的稳定性、改善其抗氧化功能和改善组合物变色的效果。根据本发明的优选实施方式，所述包裹的多酚类化合物粒子中，多酚类化合物的添加量占口腔护理组合物总量的0.1ppm以上。在此添加量范围内，组合物中的多酚类化合物能更好的发挥其抗氧化功能。进一步地，在本发明的某些更优选地具体实施方式中，例如，多酚类化合物的添加量占口腔护理组合物总量的1ppm以上，更优选地，多酚类化合物的添加量占口腔护理组合物总量的0.001％～3％；最优选地，多酚类化合物的添加量占口腔护理组合物总量的0.01％～2％。进一步地，多酚类化合物的添加量还可为占口腔护理组合物总量的例如0.05％～2％、0.1％～1.5％等。根据本发明的优选实施方式，按质量百分比计，所述包裹的多酚类化合物粒子的添加量占口腔护理组合物总量的0.01～～5％；进一步地，在本发明的某些具体实施方式中，例如，包裹的多酚类化合物离子的添加量占口腔护理组合物总量的0.2％～1.5％、0.2％～1.2％、0.2％～1％、0.3％～1％、0.3％～0.6％、0.5％～1％等。更优选地，所述包裹的多酚类化合物粒子的添加量占口腔护理组合物总量的0.1％～1.5％，更优选为0.1％～0.7％，最优选为0.2％～0.5％。根据本发明的具体实施方式，所述多酚类化合物包含以下化合物中的一种或多种：表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCg)、表儿茶素没食子酸酯(ECG)、儿茶酸(Catechin)、表儿茶素(Epicatechin,EC)、表没食子儿茶素(EGC)和绿原酸。根据本发明的优选实施方式，所述多酚类化合物为茶多酚。根据本发明的优选实施方式，按质量百分比计，所述包裹的多酚类化合物粒子中，包裹材料与多酚类化合物的质量比为1:1～20:1，优选为5:1～10:1。除非另有说明，否则本发明中所提及的所有组成成分的百分比按总组合物的重量计算。除非另有说明，否则本发明中所提及的“ppm”(百万分率)是指按重量计算的ppm。根据本发明的优选实施方式，所述包裹的多酚类化合物粒子的粒径大小为50～1600微米。进一步地，在本发明的一些具体实施方式中，所述包裹的多酚类化合物粒子的平均粒径在150～250微米之间。根据本发明的优选实施方式，按质量百分比计，所述口腔护理组合物中还包含水溶性亚锡离子源。本发明中，在含有包裹的多酚类化合物粒子的组合物中，加入上述含量的水溶性亚锡离子源有助于改善多酚类化合物的抗氧化及改善组合物的变色现象。优选地，所述水溶性亚锡离子源占口腔护理组合物重量的0.05％～2％。优选为0.05％～2％。进一步地，在本发明的某些具体实施方式中，例如，水溶性亚锡离子源的含量可为0.05％～1.6％、0.08％～1.5％或1％～1.5％等。根据本发明的优选实施方式，所述水溶性亚锡离子源可包括氟化亚锡、氯化亚锡、焦磷酸亚锡、磷酸亚锡、溴化亚锡、碘化亚锡、氧化亚锡、硫化亚锡、偏磷酸亚锡、乙酸亚锡、酒石酸亚锡、柠檬酸亚锡、苹果酸亚锡、丙二酸亚锡、葡萄糖酸亚锡和草酸亚锡中的一种或几种。更优选地，所述水溶性亚锡离子源选自氟化亚锡。根据本发明的优选实施方式，所述水溶性亚锡离子源与多酚类化合物的质量比在1:1以上；更优选地，所述水溶性亚锡离子源与多酚类化合物的质量比大于1.5:1，例如大于5:1，大于10:1。本发明中的口腔护理组合物是指在一般使用过程中不是被故意吞咽以用于特定治疗剂的内吸性给药，而是在口腔中保留足够长的时间，以基本上接触所有的牙齿表面和/或口腔组织以获得口腔活性的产品。所述口腔护理组合物可以是各种形式，包括牙膏、牙粉、牙胶、齿龈胶、漱口水、泡沫、摩丝、义齿产品、口喷剂、锭剂、咀嚼片或口香糖。该口腔护理组合物还可掺入到带或薄膜上，以直接施用或粘附到口腔表面。本发明的口腔护理组合物中包含的“口腔可接受的载体”是指能够作为口腔护理组合物的成分，适用于口腔的生理环境，且不导致过度的对口腔产生副作用的载体。例如，所述口腔可接受的载体还可包含合适的美容和/或治疗或功能性活性物质。进一步地，多种本领域公知的口腔可接受的载体都适用于本发明的口腔护理组合物中。例如，所述口腔科接受的载体包括但不限于，保湿剂、磨擦剂、增稠剂、表面活性剂、调味剂、外观改善剂、水中的一种或多种。其中：保湿剂是防止口腔护理组合物脱水变硬的成分。例如，保湿剂可包括但不限于如山梨醇、丙二醇、甘油、低分子量的聚乙二醇等。按质量百分比计，保湿剂在口腔护理组合物中的含量通常为10％～80％，优选为50％～80％。磨擦剂是口腔护理组合物中起清洁作用的主要成分，磨擦剂的选择应全面考虑其硬度、大小及含量等，确保有效清洁的同时不磨损牙齿，例如，磨擦剂可包含：碳酸钙、磷酸氢钙、焦磷酸钙、磷酸三钙、二氧化硅、硅酸铝、氢氧化铝、氧化铝、沸石、氧化钛、硅酸、高岭土等。按质量百分比计，磨擦剂在口腔护理组合物中的重量比例通常为0～50％。增稠剂是一种增加溶液或液体/固体混合物的粘度，但基本上不会改变其性质的物质。加入增稠剂的目的是为了给产品提供骨架、流动性和稳定性。例如，增稠剂包括但不限于以下的一种或多种：羟乙基纤维素、羧甲基纤维素及其盐(如，羧甲基纤维素钠CMCNa)、角叉菜聚糖(Carrageenan)、羧基乙烯基聚合物、黄原胶(Xanthangum)、卡拉胶、明胶、支链淀粉、海藻酸钠、卡泊姆等。在某些实施方式中，所述增稠剂包括黄原胶、卡拉胶或羧甲基纤维素钠中的一种或多种。按质量百分比计，增稠剂在口腔护理组合物中的含量通常为0～70％。表面活性剂可在口腔护理组合物中起到乳化香精和起泡的作用。例如，表面活性剂包括但不限于以下的一种或多种：阴离子表面活性剂(例如，十二烷基磺酸钠，十二烷基硫酸钠SLS等)、两性表面活性剂(例如，甜菜碱)、氨基酸表面活性剂(例如，月桂纯碱酸钠)，或非离子表面活性剂(例如，聚氧乙烯与聚氧丙烯共聚物、聚乙二醇等)。按质量百分比计，表面活性剂在口腔护理组合物中的重量比例通常为0.1～4％。调味剂是指用于改善口腔护理组合物感官性质的物质。例如，调味剂包括但不限于：糖精钠、调味油(如，绿薄荷油、欧薄荷油、冬青油、黄樟油、丁香油、杨素草油、桉油、肉桂油、柠檬油和橙皮油)、香精、水杨酸甲酯或丁香酚。按质量百分比计，调味剂在口腔护理组合物中的重量比通常为0.05～2％。外观改善剂可改善组合物的外观形态。合适的外观改善剂可包含云母、二氧化钛等。在口腔护理组合物中的重量比通常为0.05～5％。在某些实施方式中，本发明的口腔护理组合物进一步还含有一种或多种活性成分。“活性成分”是指能够治疗或缓解口腔状况或疾病的成分。在某些具体实施方式中，所述活性成分包括抗龋剂、抗敏剂、抗菌剂、抗结石剂、美白剂中的一种或多种。其中：抗龋剂是指对龋病有抑制作用的物质，例如可以通过降低牙釉质羟基磷灰石的溶解度增强牙齿的抗龋能力的物质，或控制菌斑、抑制细菌生长的物质。例如，抗龋剂包括但不限于，氟化物离子源(如，氟化钠、氟化钾、氟化钙、氟化镁、氟化铵、单氟磷酸钠、单氟磷酸钾、氟硅酸盐等)、含磷试剂(磷酸钙、三偏磷酸钠、甘油磷酸镁、乳磷酸钙、酪蛋白酸钠等)、或精氨酸及其衍生物。优选地，在某些具体实施方式中，所述抗龋剂包含氟化物离子源。抗敏剂是指通过抑制神经冲动或能够封闭牙本质小管或降低其通透性，从而预防或治疗牙本质过敏症的物质。例如，抗敏剂包括但不限于：甘草酸二钾、氟化钾、硝酸钾、氯化钾等钾离子源。优选地，在某些具体实施方式中，所述抗敏剂包含钾离子源。抗菌剂是指能够在一定时间内，使口腔护理组合物中某些微生物的生长或繁殖保持在必要水平以下的化学物质。示例的抗菌剂包括但不限于：氧化锌、氯化亚锡、四氢姜黄素、氯化十六烷基吡啶、三氯生等。抗结石剂是指能起到抗牙齿结石的作用的金属离子络合物。例如，抗结石剂包括但不限于：焦磷酸盐、三聚磷酸盐、六偏磷酸盐或柠檬酸盐。美白剂是指对牙齿能起到美白作用的物质。例如，美白剂包括但不限于：过氧化物漂白剂、木瓜蛋白酶、葡萄糖氧化酶。本发明的口腔护理组合物的制备方法是采用本领域公知的方法，可通过参考现有技术进行。制备方法包括，将包裹的多酚类化合物粒子与口腔可接受的载体进行混合而获得。本发明中的包裹的多酚类化合物粒子可采用本领域常规的包埋手段获得。如无特殊说明，本发明中的原料均可通过市售购买得到或通过本领域的常规方法获得。另外，如无特殊说明，本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。本发明的有益效果如下：本发明中通过将口腔护理组合物中的多酚类化合物进行包裹，形成包裹的多酚类化合物粒子，提高了常温及高温(50℃)温度下，组合物中多酚类化合物的稳定性，改善了现有的口腔护理组合物中多酚类化合物因容易被氧化而不能很好的发挥其抗氧化功能以及容易使口腔护理组合物变色的问题。本发明中进一步地通过选择特定的包裹物和包裹形式，更进一步极大的改善了多酚类化合物在常温及高温(50℃)的抗氧化作用及防治组合物变色的问题。具体实施方式为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。实施例1一、一种口腔护理组合物膏体产品，其配方如下表1所示。二、上述口腔护理组合物的制备方法如包括如下步骤：按常规牙膏膏体基质的制备将配方中除包裹的多酚粒子1外的其它原料配制成膏体基质；加入粒子1(聚乳酸包裹的茶多酚粒子)，搅拌均匀得本发明的口腔护理组合物膏体产品。实施例2～8实施例2～8的口腔护理组合物膏体产品的配方分别如下表1所示，制备方法同实施例1，区别在于，实施例2和6将实施例1中的粒子1换成粒子2；实施例3和7将实施例1中的粒子1换成粒子3；实施例4和8将实施例1中的粒子1换成粒子4。对比例1～2对比例1～2的口腔护理组合物的配方分别如下表1所示，制备方法同实施例1。区别在于，对比例1和2将实施例1中的粒子1分别换成等粒径的茶多酚粉末。表1本发明实施例及对比例口腔护理组合物膏体产品的配方(实施例1～8及对比例1～2)上述表1中，实施例1～8配方中的粒子1～4分别是指：粒子1：聚乳酸包裹的茶多酚粒子，粒子粒径为355～600微米；粒子2：玉米淀粉和微晶纤维素和PMMA的混合包裹的茶多酚粒子，粒子粒径为355～600微米，其中，玉米淀粉、微晶纤维素和PMMA的质量比为：1:0.5～8:0.5～2；粒子3：聚丙烯酸酯包裹的茶多酚粒子，粒子粒径为355～600微米；粒子4：为两层包裹层包裹的茶多酚粒子，粒子粒径为355～600微米，其中，内核包裹材料为石蜡油，外壁包裹材料为鱼胶和阿拉伯树胶的混合物。石蜡油、鱼胶、阿拉伯树胶的质量比为：1:0.1～8:0.1～8。上述粒子1～4包裹的茶多酚粒子均是通过常规的包埋方法制备得到的。上述表1各实施例及对比例的配方中，茶多酚的含量均为总原料添加量的167ppm。实验例1测试所得组合物膏体产品的防变色性能测试方法：分别取实施例1～8以及对比例1～2所得膏体产品，在50℃的温度下放置(即老化)1个月，用色差仪，例如，美国X-Riet色差仪(SP64)分别测量各实施例及对比例膏体产品老化前后的L*a*b值，L*a*b体系提供三维色彩空间的数值表达，其中L*可用于膏体白度的测量，L值越大，代表膏体颜色越白，L值越小则代表膏体颜色越暗。L值变化越大，膏体颜色变化越大。膏体产品老化前后颜色的差值用△L值表示，结果如下表2所示。表2老化前后膏体产品的颜色差值产品产品老化前后颜色的差值△L实施例1-3.21实施例2-2.94实施例3-3.99实施例4-1.35对比例1-4.25实施例5-2.1实施例6-1.99实施例7-1.95实施例8-0.98对比例2-2.93从上表2中可知，将茶多酚粒子进行包裹后，较好的改善了口腔护理膏体产品易变色的问题；采用两层包裹且内核包裹物为石蜡油和/或胶状二氧化硅的混合物，外壁包裹物为鱼胶和阿拉伯树胶的混合物时，对改善产品变色问题效果更佳；此外，添加适量的氟化亚锡后，对产品变色问题的改善也较为明显。实验例2研究膏体产品中茶多酚的抗氧化性能测试原理：由于茶多酚是混合物，添加入配方中后，无法进一步检测其含量或是否被氧化。EGCg是茶多酚的主要活性成分，大致占茶多酚总量的60％，配方中EGCg的含量可通过HPLC的方法检测得到。因此，可通过测量产品中EGCg含量的变化情况，从而来确定产品中的茶多酚的抗氧化性能。测试方法：分别采用HPLC检测方法测定实施例5～8及对比例2的膏体产品分别在室温(25℃左右)、40℃温度以及50℃温度下放置1个月(1M)、2个月(2M)和3个月(3M)后，产品中EGCg的含量，结果如下表3所示，表3中EGCg的含量是占产品原料总添加量的含量。表3不同温度下放置不同时间后膏体产品中EGCg的含量从上表3中可知，本发明实施例的产品在室温、以及到50℃高温条件下保存3个月以上时，产品中的EGCg均维持在很高的含量，这也说明，产品中的茶多酚依然维持在高含量水平，包裹后的茶多酚稳定性变好，且具有好的抗氧化功能；采用两层包裹且内核包裹物为石蜡油和/或胶状二氧化硅的混合物，外壁包裹物为鱼胶和阿拉伯树胶的混合物时，前述效果更佳。实施例9～12实施例9～12的口腔护理组合物膏体产品的配方分别如下表4所示，制备方法同实施例1，区别在于，实施例9～12中的粒子分别为粒子a～粒子d。对比例3对比例3的口腔护理组合物膏体产品的配方分别如下表4所示，制备方法同实施例1，区别在于，实施例9～12中的粒子为茶多酚粉末。表4本发明实施例及对比例口腔护理组合物膏体产品的配方(实施例9～12及对比例3)上述表4中，实施例9～12配方中的粒子a～粒子b分别是指：粒子a：包裹层为单层，石蜡油包裹的茶多酚粒子；粒子b：包裹层为单层，石蜡油和胶状二氧化硅的混合物包裹的茶多酚粒子，其中，石蜡油和胶状二氧化硅的质量比为：30:1～20:1；粒子c：包裹层为两层，内核石蜡油，外壁为鱼胶和阿拉伯树胶的混合物包裹的茶多酚粒子，其中，石蜡油、鱼胶和阿拉伯树胶的质量比为1:0.1～8:0.1～8；粒子d：包裹层为两层，内核石蜡油和胶状二氧化硅的混合物，外壁为鱼胶和阿拉伯树胶的混合物包裹的茶多酚粒子，其中，石蜡油、胶状二氧化硅、鱼胶和阿拉伯树胶的质量比为1:0.03～0.05:0.1～8:0.1～8；上述粒子a～d包裹的茶多酚粒子均是通过常规的包埋方法制备得到的，每种粒子的粒径在50～1600微米左右，平均粒径为300微米。上述表4各实施例及对比例的配方中，茶多酚的含量均为总原料添加量的0.1wt％。采用上述实验例2的方法研究实施例9～12以及对比例3产品中茶多酚的抗氧化性能，结果如下表5所示。从表5中可知，相比较单层的包裹层，当茶多酚粒子的包裹层为两层时，茶多酚的抗氧化功能更好；相比较内核包裹物仅为石蜡油，外壁包裹物为鱼胶和阿拉伯树胶的混合，而形成的包裹茶多酚粒子，当采用两层包裹且内核包裹物为石蜡油和胶状二氧化硅的混合物，外壁包裹物为鱼胶和阿拉伯树胶的混合物时，对改善产品中茶多酚的抗氧化功能效果更为显著。表5不同温度下放置不同时间后膏体产品中EGCg的含量显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。当前第1页1 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