本发明属于化妆品技术领域，特别涉及一种抗皱组合物及其pit纳米乳化液的制备方法。
背景技术：
衰老是生命不可抗拒的自然过程，皮肤老化是内因和外因共同作用的结果，皱纹则是皮肤老化表现的一种标志。随着年龄的增长，皮肤中水分减少，胶原蛋白纤维变细，弹性蛋白的弹性降低，原先真皮中胶原蛋白与弹性蛋白交互构成有规则的网络结构逐渐崩解，最后导致皱纹的生成。针对皱纹形成原理和过程，化妆品中常用的抗皱活性成分主要包括促进皮肤保湿与修复皮肤屏障功能的活性成分，如透明质酸；抗氧化损伤的成分，如维生素e等。
冷压初榨工艺是挑选种子、清洗、干燥、脱壳、粉碎、一次冷压压榨、过滤。通过冷压初榨方式制备的植物油和精炼植物油不同，冷压初榨植物籽油含有较多不饱和油脂，甾醇，各种维生素，胡萝卜素，植物黄酮，植物多酚等，具有促进皮肤透明质酸、胶原蛋白和弹性蛋白生成的作用，可以使皮肤保持弹性、远离皱纹，呈现健康年轻的肌肤状态。精炼过的植物油则只保留了高沸点的甘油三脂类，更稳定，但对皮肤来说，护肤价值较差。但冷压初榨植物籽油中，各种成分较多，容易被空气所氧化酸败，不易保存，影响了籽油的功效和品质。
为了更好地发挥植物籽油的抗皱功效，针对皱纹形成原理和过程，精选具有不同功效的植物籽油进行复配，通过补充营养，促进保湿，修复屏障和抗氧化抗自由基等，能全方位发挥抗皱功效。
pit是英文phaseinversiontemperature的缩写，翻译为中文，是指相转变温度，pit乳化技术是利用非离子表面活性剂在相转变温度以上时呈现油包水乳化特性，但是在相转变温度以下时呈现水包油乳化特性。通过先在高于相转变温度进行乳化成为油包水乳液，然后迅速降温到相转变温度以下，得到稳定的水包油乳化体系的技术。通过pit乳化技术，在转相过程中，油相和水相之间的界面张力变得非常微小，由此得到的乳状液颗粒分散均一，呈现纳米乳液特性，稳定性高，吸收性好，具有蓝光的外观。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种抗皱组合物及其pit纳米乳化液的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提供以下技术方案：一种抗皱组合物，其特征在于由以下组分组成：15%的抗皱活性物、5.5%的甘油硬脂酸酯、4.1%的鲸蜡硬脂醇醚-12、3.2%的鲸蜡硬脂醇醚-20、1.2%的c1-8醇四羟基环己酸酯、0.5%的乙酰羟脯氨酸、0.5%的唾液酸、70%的去离子水，所述百分比均为质量百分比；所述抗皱活性物由猴面包树籽油、牡丹籽油、美藤果油、翅果油、元宝枫籽油、盐肤木果油、青刺果油、绿咖啡豆油按质量比5~15：25~30：20~25：6~12：4~10：3~9：8~12：6~10混合而成；所述猴面包树籽油、牡丹籽油、美藤果油、翅果油、元宝枫籽油、盐肤木果油、青刺果油、绿咖啡油均通过冷压初榨方式制备。
进一步，所述猴面包树籽油（adansoniadigitataseedoil）中的维生素e含量≥1mg/g，猴面包树种子购于佛山市顺德区弘淞贸易有限公司。
所述牡丹籽油（paeoniasuffruticosaseedoil）中的丹皮酚质量含量≥0.08%，牡丹籽购于菏泽开发区油之梦牡丹繁育中心。
所述美藤果油，又名印加果籽油（plukenetiavolubilisseedoil）中的β-谷甾醇含量≥0.3mg/g，美藤果种籽购于云南秀川生物科技。
所述翅果油（elaeagnusmollisdielsoil）中的β-胡萝卜素含量≥0.6μg/g，翅果油树种仁购于山西运城绛县冷口乡苗木基地。
所述元宝枫籽油（acertruncatumbungeseedoil）中的神经酸质量含量≥4%，元宝枫树种仁购于沭阳县新河镇宝鼎绿化苗木场。
所述盐肤木果油（sumacfruitoil）中的亚麻酸和亚油酸总质量含量≥70%，盐肤木种子购于沭阳县千花汇园林绿化苗木场。
所述青刺果油（prinsepiautilisoil）中的维生素a含量≥0.03mg/g，青刺果种子购于丽江绿生润禾商贸有限公司。
所述绿咖啡油（coffeaarabicaseedoil）中的绿原酸和花青素总质量含量≥15%，成熟绿咖啡生豆购于云南大林商贸有限公司。
本发明还提供一种抗皱组合物pit纳米乳化液的制备方法，其特征在于采用以下步骤：
a、按质量比5~15：25~30：20~25：6~12：4~10：3~9：8~12：6~10称取猴面包树籽油、牡丹籽油、美藤果油、翅果油、元宝枫籽油、盐肤木果油、青刺果油、绿咖啡油，混合后作为抗皱活性物；
b、按以下质量比称取物料：抗皱活性物15%、甘油硬脂酸酯5.5%、鲸蜡硬脂醇醚-124.1%、鲸蜡硬脂醇醚-203.2%、c1-8醇四羟基环己酸酯1.2%、乙酰羟脯氨酸0.5%、唾液酸0.5%、去离子水70%；
c、将所述抗皱活性物、甘油硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇醚-12、鲸蜡硬脂醇醚-20、c1-8醇四羟基环己酸酯、乙酰羟脯氨酸、唾液酸混合均匀后，加热至75-80℃，待完全溶解后，以1500-2500rpm转速进行均质，均质15分钟，得混合溶液；
d、量取七分之三体积的步骤b所得去离子水，加热到80-85℃，然后加入到步骤c所得混合溶液中，温度维持在80-85℃，继续以1500-2500rpm转速均质15分钟，得油包水乳液；
e、将七分之四体积的步骤b所得去离子水冰冻至1-3℃，然后加入到步骤d所得乳液中，继续在1500-2500rpm转速下均质15分钟，即得抗皱组合物pit纳米乳化液。
该抗皱组合物pit纳米乳化液为水包油型，其中乳化颗粒的平均粒径在50-150nm。
通过本发明方法制备的抗皱组合物pit纳米乳化液经过10000rpm，30min的离心测试后可保持稳定不分层；-10oc、45℃环境下保存三个月不分层、基本不变色，未有析出，稳定性良好。经过稳定性之后，测试平均粒径仍然保持在50-150nm的范围内，说明本发明制备的抗皱组合物pit纳米乳化液稳定。
利用pit乳化技术将精选的植物籽油抗皱组合物制成pit纳米乳化液，可提高植物籽油的稳定性，使其更好地发挥抗皱的作用，且pit纳米乳化液中的乳化颗粒的粒径是纳米级的，皮肤渗透吸收性更好。
将植物籽油制成纳米乳化液后，具有在水中可任意稀释，方便使用，可广泛应用于各类化妆品产品中的优势。
将所得抗皱组合物pit纳米乳化液作为抗皱活性添加剂，可按需要，方便地直接添加到各个品类的化妆品配方中，稳定性高、使用方便、功效显著。
本发明的有益效果：1）籽油组合物的pit乳化液乳化颗粒粒径在50-150nm，长期物理稳定性好；2）籽油组合物的pit乳化液颗粒细小，利于皮肤渗透吸收，促使籽油更好地发挥抗皱的功效；3）籽油组合物的pit乳化液提高了籽油本身的不稳定性；4）籽油组合物的pit乳化液抗皱功效显著。
以下为本发明对提高籽油组合物渗透性的实验说明：
采用franz扩散池进行透皮实验，对比直接涂布含15%籽油组合物的pit纳米乳化液、含15%籽油组合物的普通乳液、含15%籽油组合物的辛酸/癸酸甘油三酯溶液后皮肤敞开，8h后皮肤各层面胡萝卜素分布质量分数列于表1。由表中数据可知，含籽油组合物的pit纳米乳化液能够以其超小的体积有效通过皮肤角质层屏障达到表皮层及真皮层，促使籽油更好地发挥抗皱功效。
表1皮肤各层面胡萝卜素分布
以下为本发明对提高籽油组合物稳定性的实验说明：
采用高效液相色谱hplc分别检测含15%籽油组合物的辛酸/癸酸甘油三酯溶液和含15%籽油组合物的pit纳米乳化液在50℃放置一个月后各种活性成分含量，高温前后活性物成分减少百分比见表2。表中数据表明，将籽油组合物制备成pit纳米乳化液能有效提高籽油的稳定性，减少功效成分的降低。
表2高温前后活性物成分减少百分比
以下为本发明抗皱功效实验的说明：选取80名女性志愿者，年龄在25-45岁之间，要求受试者左脸使用实施例1所制备的含抗皱组合物pit纳米乳化液的抗皱面霜，右脸使用未添加抗皱组合物pit纳米乳化液的面霜作为空白对照样品，空白对照样品的基础配方与实施例1所述抗皱面霜相同，早晚各使用一次，使用前和使用3、6周随访一次，共计3次，随访为日间同一时间。测试前受试者需要在恒温恒湿（室温22℃±2℃，相对湿度45%±5%）环境下，静坐20min之后，再利用cm825肌肤水分测试仪、mpa580皮肤弹性测试仪和primospico皮肤皱纹检测仪对左右脸使用前、3周、6周后皮肤水分、弹性以及皱纹情况进行测定和分析。
表3为左右脸使用不同样品不同时间后保湿功效的数据，由表可知，随着使用时间的增加，左右脸皮肤含水量均逐渐提高，左脸使用实施例1皮肤含水量高于右脸使用空白对照样品，说明抗皱组合物pit纳米乳化液可提高皮肤角质层水分，充足的水分可使皮肤呈现光泽饱满的健康状态。
表3左右脸不同时间水分测试数据
表4为左右脸使用不同样品不同时间后皮肤弹性数据，由表中数据可知，随着使用时间的增加，左右脸的r2和r5值均增大，左脸使用实施例1制备的含抗皱组合物pit纳米乳化液的抗皱面霜后r2和r5值都高于右脸使用空白对照样品，更接近1，说明抗皱组合物pit纳米乳化液可有效提高皮肤弹性。
表4左右脸不同时间弹性测试数据
表5为左右脸使用不同样品不同时间后皮肤皱纹测试数据，左脸涂抹实施例1制备的含抗皱组合物pit纳米乳化液的抗皱面霜，右脸涂抹空白对照样品，空白对照样品的基础配方与实施例1所述抗皱面霜相同，其中sa、sq、sk、sv、wd用于表征皱纹深浅，被定义为皱纹深度因子，awa、pwa用于表征皱纹面积，被定义为皱纹面积因子，wv则是表征皱纹严重程度的综合参数。由表中数据可知，随着使用时间的增加，左脸的sa、sq、sk、wd、awa、pwa以及表征皱纹严重程度的综合参数wv明显降低，与皱纹严重程度负相关的sv亦显著提高，而右脸各参数变化不大，皱纹测试结果表明抗皱组合物的pit纳米乳化液可有效改善皮肤皱纹情况。
表5左右脸不同时间皱纹测试数据（3d皮肤检测方法）
根据皱纹形成原理和过程，皮肤含水量、皮肤弹性以及皮肤皱纹改变情况可以综合评价产品的抗皱功效，结合上述测试数据和图表，说明本发明具有抗皱效果显著的有益效果。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的技术方案作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1：
一种抗皱组合物pit纳米乳化液的制备方法：
a、按质量比10：25：20：12：4：9：12：8称取猴面包树籽油、牡丹籽油、美藤果油、翅果油、元宝枫籽油、盐肤木果油、青刺果油、绿咖啡油，混合后作为抗皱活性物；
b、按以下质量比称取物料：抗皱活性物15%，甘油硬脂酸酯5.5%，鲸蜡硬脂醇醚-124.1%，鲸蜡硬脂醇醚-203.2%，c1-8醇四羟基环己酸酯1.2%，乙酰羟脯氨酸0.5%，唾液酸0.5%，去离子水70%；
c、将所述抗皱活性物、甘油硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇醚-12、鲸蜡硬脂醇醚-20、c1-8醇四羟基环己酸酯、乙酰羟脯氨酸、唾液酸混合均匀后，加热至75-80℃，待完全溶解后，以2000rpm转速进行均质，均质15分钟；
d、量取七分之三体积的步骤b所得去离子水，加热到80-85℃，然后加入到步骤c所得混合溶液中，温度维持在80-85℃，继续以2000rpm转速均质15分钟，得油包水乳液；
e、将七分之四体积的步骤b所得去离子水冰冻至1-3℃，然后加入到步骤d所得乳液中，继续在2000rpm转速下均质15分钟，即得抗皱组合物pit纳米乳化液。该抗皱组合物pit纳米乳化液为水包油型，其中乳化颗粒的平均粒径在100nm。
添加本实施例所述抗皱组合物pit纳米乳化液的抗皱面霜，其配方与制备方法如下：
抗皱面霜配方
抗皱面霜的制备方法：
1）水锅：将a相去离子水加入水锅，缓慢加入a2并搅拌均匀，再依次加入a相其他原料，搅拌加热至80℃；
2）油锅：依次加入b相原料，搅拌加热至80℃；
3）乳化锅：将水相抽入乳化锅，再抽入b相，2800rpm均质6分钟，抽真空降温；
4）加入c相，2500rpm均质5分钟，抽真空降温：
5）40℃，加入d相，搅拌均匀，2500rpm均质2分钟，即得抗皱面霜。
实施例2：
一种抗皱组合物pit纳米乳化液的制备方法：
a、按质量比15：25：20：10：4：8：12：6称取猴面包树籽油、牡丹籽油、美藤果油、翅果油、元宝枫籽油、盐肤木果油、青刺果油、绿咖啡油，混合后作为抗皱活性物；
b、按以下质量比称取物料：抗皱活性物15%，甘油硬脂酸酯5.5%，鲸蜡硬脂醇醚-124.1%，鲸蜡硬脂醇醚-203.2%，c1-8醇四羟基环己酸酯1.2%，乙酰羟脯氨酸0.5%，唾液酸0.5%，去离子水70%；
c、将所述抗皱活性物、甘油硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇醚-12、鲸蜡硬脂醇醚-20、c1-8醇四羟基环己酸酯、乙酰羟脯氨酸、唾液酸混合均匀后，加热至75-80℃，待完全溶解后，以2500rpm转速进行均质，均质15分钟；
d、量取七分之三体积的步骤b所得去离子水，加热到80-85℃，然后加入到步骤c所得混合溶液中，温度维持在80-85℃，继续以2500rpm转速均质15分钟，得油包水乳液；
e、将七分之四体积的步骤b所得去离子水冰冻至1-3℃，然后加入到步骤d所得乳液中，继续在2500rpm转速下均质15分钟，即得抗皱组合物pit纳米乳化液。该抗皱组合物pit纳米乳化液为水包油型，其中乳化颗粒的平均粒径在90nm。
添加本实施例所述抗皱组合物pit纳米乳化液的抗皱化妆水及其制备方法如下：
抗皱化妆水
抗皱化妆水的制备方法：
1）水锅：将a相去离子水加入水锅，缓慢加入a2并搅拌均匀，加入预先混合均匀的a3和a4，再依次加入a相其他原料，搅拌加热至65℃；
3）主锅：将水相抽入主锅，加入b相，搅拌均匀，抽真空降温；
4）40℃加入预先混合搅拌至透明的c相，搅拌均匀：
5）再加入d相，搅拌均匀，即得抗皱化妆水。
实施例3：
一种抗皱组合物pit纳米乳化液的制备方法：
a、按质量比5：30：25：12：8：5：8：7称取猴面包树籽油、牡丹籽油、美藤果油、翅果油、元宝枫籽油、盐肤木果油、青刺果油、绿咖啡油，混合后作为抗皱活性物；
b、按以下质量比称取物料：抗皱活性物15%，甘油硬脂酸酯5.5%，鲸蜡硬脂醇醚-124.1%，鲸蜡硬脂醇醚-203.2%，c1-8醇四羟基环己酸酯1.2%，乙酰羟脯氨酸0.5%，唾液酸0.5%，去离子水70%；
c、将所述抗皱活性物、甘油硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇醚-12、鲸蜡硬脂醇醚-20、c1-8醇四羟基环己酸酯、乙酰羟脯氨酸、唾液酸混合均匀后，加热至75-80℃，待完全溶解后，以1500rpm转速进行均质，均质15分钟；
d、量取七分之三体积的步骤b所得去离子水，加热到80-85℃，然后加入到步骤c所得混合溶液中，温度维持在80-85℃，继续以1500rpm转速均质15分钟，得油包水乳液；
e、将七分之四体积的步骤b所得去离子水冰冻至1-3℃，然后加入到步骤d所得乳液中，继续在1500rpm转速下均质15分钟，即得抗皱组合物pit纳米乳化液。该抗皱组合物pit纳米乳化液为水包油型，其中乳化颗粒的平均粒径在120nm。
添加本实施例抗皱组合物pit纳米乳化液的抗皱乳液及其制备方法如下：
抗皱乳液
抗皱乳液的制备方法：
1）水锅：将a相去离子水加入水锅，缓慢加入a2并搅拌均匀，加入预先混合均匀的a3和a4，再依次加入a相其他原料，搅拌加热至80℃；
2）油锅：依次加入b相原料，搅拌加热至80℃；
3）乳化锅：将水相抽入乳化锅，再抽入b相，2800rpm均质5分钟，抽真空降温；
4）65℃加入c相，2500rpm均质3分钟，加入d相，2500rpm均质5分钟，抽真空降温；
5）40℃，加入e相，搅拌均匀，2500rpm均质2分钟，即得抗皱乳液。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所做的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。