专利名称：用于留置型发泡化妆品组合物的发泡剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有至少一种两性表面活性剂和至少一种季铵阳离子表面活性剂的发泡剂，它可提供留置型发泡化妆品组合物易于分散的泡沫、透明稳定的浓缩物，及光滑柔和的触觉。尤其是，本发明涉及含有这种发泡剂的发用摩丝产品。
化妆品组合物，例如剃须膏、发用摩丝、喷射泡沫、发泡洗剂和发泡霜的目的是以泡沫的形式分配或喷射，并涂于人的皮肤或头发上。这些产品在本发明中描述为“留置型(leave-on)发泡化妆品”。人们所期望的这些留置型发泡化妆品应具有的一个共同特点是产生具有消费者所喜爱特性的泡沫，例如大体积和稳定的泡沫，并对于皮肤和头发具有光滑、柔和的触觉。
用于头发的留置型发泡化妆品组合物通常指例如“摩丝”，这一术语将在本发明中使用。发用摩丝在十九世纪八十年代初诞生于欧洲。发用摩丝基本上是一种气溶胶喷射的泡沫，然而，也有非气溶胶喷射泡沫。发用摩丝普遍的吸引力很大程度上是由于使用方便及可以从摩丝制剂中定量使用。发用摩丝组合物通常通过一个压缩性的分配器或阀门来分出所用量的摩丝，并置于使用者的手上或一个特殊形状的梳子上，然后涂布于头发上。另外，发用摩丝组合物也可通过喷嘴分出所用量直接用于头发上。发用摩丝可按不同目的调配，如造型、定型及整理或其它目的如洗发、调理、处理(头发)、染发及上述目的的结合。
在最近几年，一些消费者由于考虑到涉及头发干燥方面，或考虑到释放入环境的挥发性溶剂的问题而提出希望得到“无醇型”发用摩丝产品，在本文中，醇指的是具有一至六个碳原子的挥发性伯醇，尤其是乙醇。在摩丝中使用醇基于几个原因。首先，挥发性醇的存在可通过降低干燥时间而有助于造型。然而，可以认为这种干燥作用也会使一些消费者同时担心醇也会使头发干燥。第二，醇可以有助于在摩丝涂布于头发上时的消泡作用。已知消泡作用是醇可作为消泡剂的结果。第三，醇本身可改善产品的储存状况。第四，醇提高了浓缩物与推进剂间的相容性，并作为树脂和水基质之间的溶解桥。第五，醇是一种可溶解油基组分例如调理用脂肪醇的良好溶剂。因此，从配方中除去醇会影响产品的性能，这样，有这样一种需要，即提供一种可在有醇或无醇的发用摩丝组合物中使用的发泡剂。
已知防腐剂的种类和浓度也可影响产品的性能。已知，例如DMDM海因(二羟甲基二甲基海因)和Kathon CG(甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮的混合物)等防腐剂在较低浓度时可作为有效的防腐剂，然而，在许多国家中，它们未被允许用于留置型化妆品产品中。苯氧基乙醇和EDTA的使用被广泛接受，可是，它们在低浓度时的有效性不能令人满意。对羟基苯甲酸酯类，例如对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯，对羟基苯甲酸丁酯和LiquaPar油(对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物)的使用也被广泛接受。然而，由于对羟基苯甲酸酯类是亲脂性的，它们不能溶于水，因此，在某些配方中的使用受到限制。对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯在高浓度时不易调配，这是由于它们在室温下是固体。这样，也有一种需要，即提供一种在发用摩丝组合物中可与较广范围的防腐剂联合使用的发泡剂。
已知推进剂的类型也可影响产品的性能。已知氟烃类化合物例如二氟乙烷152a(杜邦公司提供)可用于较广范围的配方中。丙烷和甲醚也可用于较广范围的配方中。可是，丙烷比较易燃。当所使用的甲醚的浓度较高时，其具有腐蚀性。LPG(液化石油气)是主要含有异丁烷、正丁烷和丙烷的混合物，并在不同压力等级下可以得到。LPG是一种比较安全的推进剂，可是在所适用的配方上有一定的局限性。这样，同时也存在这样一种需求，即提供一种在发用摩丝组合物中可与较广范围推进剂联合使用的发泡剂。
评估发用摩丝组合物的产品性能随产品的目的和产品概念的不同而不同。在评估发用摩丝的性能时，人们通常考虑三个主要阶段的性质泡沫从储存器中分配出来的性质，泡沫涂于头发上时的性质，以及头发最终效果的性质。分配方面的性质包括泡沫的体积和泡沫扩展的速度，已知当泡沫的扩展较慢或持续时间较长时，会发生产品的“合并(pooling)”效应。涂于头发方面的性质包括泡沫的稳定性和消泡性，无皂滑性，光滑性，柔和性，乳脂性和粘性。头发最终效果方面的性质包括发型控制，头发的干湿感，可洗性，光泽，保湿性，调理作用，抗静电性和易梳理性。
一种获得上述要求的尝试，共同待审的有共同受让人的美国专利申请流水号08/154,231(YChen和T.Nambu，于1993年11月18日提交)，公开了一种含有两性表面活性剂和氧化胺的留置性发泡化妆品组合物用的发泡剂。
但是，仍有一种对具有改进的透明和稳定浓度的发泡化妆品组合物和不含氧化胺产品的需要。在欧洲，由于安全原因，人们对不用氧化胺的配方感兴趣。
本发明的目的之一是提供一种发泡剂，它在被分出使用时或喷出使用时可以发泡，并使得留置型发泡化妆品组合物具有大体积和稳定的发泡作用，平滑柔和的触觉及造型/调理作用。
本发明的另一个目的是提供一种含有所述发泡剂的发用摩丝组合物，它可以与较广范围的溶剂、防腐剂和推进剂一同调配。
本发明的又一个目的是提供一种发泡化妆品组合物，该组合物可为更好的产品稳定性提供稳定和透明的浓缩物。
本发明的另一个目的是提供一种含有所述发泡剂的发用摩丝组合物，该组合物具有快速、大体积的泡沫扩展作用和分出使用时较小的“合并”作用。
本发明的再一个目的是使用不含有氧化胺的表面活性剂系统。
本发明的另一个目的是提供一种含有所述发泡剂的发用摩丝组合物，该组合物产生的泡沫在剪切作用下具有适当的消泡作用，并且易于分布于头发上，具有平滑、柔和和类乳脂的质地及温和的感觉。
本发明的另一个目的是提供一种含有所述发泡剂的发用摩丝组合物，该组合物给头发提供良好的造型作用、调理作用和良好的手感。
本发明涉及一种含有至少一种两性表面活性剂和至少一种季铵阳离子型表面活性剂的发泡剂，该发泡剂给留置性发泡化妆品组合物提供容易铺展的泡沫、透明稳定的浓缩物和光滑柔和的触感。
本发明还涉及一种含有发泡剂的发泡化妆品组合物(如头发摩丝组合物)，该组合物还含有溶剂和推进剂。在本发明的一个特别优选的实施方案中，该头发摩丝组合物含有发泡剂，还含有一种聚合物、溶剂、保存剂和推进剂。该发泡剂含有0.05％～5％的至少一种两性表面活性剂，和0.05％～5％的至少一种季铵盐阳离子表面活性剂。
除非另加指明，所有的百分比和比例都是以重量为基准的。除推进剂外的其它全部组分定义为浓缩物。对于不含推进剂的非气溶胶产品而言，浓缩物等于整个组合物。发泡剂本发明的发泡剂含有一种两性表面活性剂和一种季铵盐阳离子表面活性剂。化妆产品(如头发摩丝)中所含的发泡剂优选的含量为浓缩物的0.1％～10％，更优选为0.1％～6％。
当加入到发泡化妆品组合物(如头发摩丝)中时，本发明的发泡剂优选含至少一种两性表面活性剂和至少一种季铵阳离子表面活性剂。发泡化妆品组合物中所含的两性表面活性剂和季铵阳离子表面活性剂分别为0.05％～5％，更优选为0.05％～3％。两性表面活性剂在本发明中可用的两性表面活性剂为具有下列通式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物及其混合物
其中R1为含有约8至22个碳原子的烷基、链烯基、芳基或羟烷基，或RX-M-RY，其中RX和RY分别为8-22个碳原子的烷基、链烯基、芳基或羟烷基，M为(OCH2CH2)n和/或甘油基，其中n高达约10；R2和R3独立选自含有约1至3个碳原子的烷基和单羟基烷基，R4为约1至4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，Z1为选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根的基团，x为0或1，n为约1至6，m为0或1。优选R1为11至17个碳原子的烷基、链烯基或羟烷基；R2和R3独立选自1至3个碳原子的烷基，R4为1至2个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，Z1选自羧酸根、磺酸根，x为0或1，n为1至3，m为0或1。
其中R5为C8-C22的烷基、链烯基、芳基或羟烷基，R6为氢或CH2CO2M1，R7为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM1，R8为氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM1，Z2为CO2M1或CH2CO2M1，y为2或3，优选2，M1为氢或一种阳离子，例如碱金属、碱土金属、铵、链烷醇铵、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐或膦酸盐
R9-NH(CH2)αCOOM2......(III)R9-N[(CH2)αCOOM2]2......(IV)其中α为1至4，R9为C8-C22的烷基、链烯基、芳基、羟烷基或烷基酰氨基烷基、M2为氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵。
用于发用摩丝组合物的具有通式(I)的两性表面活性剂的实例是酰胺甜菜碱、酰胺磺基甜菜碱、烷基甜菜碱、链烯基甜菜碱、sultaines(磺基甜菜碱)和咪唑啉甜菜碱。特别适用于发用摩丝组合物中的两性表面活性剂的实例是高级烷基甜菜碱，如可可基二甲基羧甲基甜菜碱、商品名为TEGO BETAINE的椰油酰氨基丙基甜菜碱，椰子甜莱碱、商品名REWOTERIC AM DML-35的月桂基甜菜碱，月桂基酰氨基丙基甜菜碱、油酰基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基二(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油酰基二甲基γ-羧基丙基甜菜碱、月桂基二(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、椰子酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱和商品名为REWOTERIC AM CAS的椰子酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。
用于头发摩丝组合物中的具有通式(II)的两性表面活性剂的实例是以商品名为MIRANOL销售，并被理解为包含多个品种的复杂的混合物，并且对于R6有氢的品种，根据pH可以以质子化及非质子化的品种存在。本文的咪唑啉两性表面活性剂可以通过咪唑啉中间体得到。
式(II)的优选的两性表面活性剂是单羧酸盐和二羧酸盐。这些物质的实例包括椰子两性羧基丙酸盐、椰子两性羧基丙酸、椰子两性羧基甘氨酸盐(也称作椰子两性二乙酸盐)和椰子两性乙酸盐。
提供本组合物的咪唑啉衍生物组分的具体工业产品包括以下列商品名销售的产品MIRANOL C2M CONC.N.P，MIRANOL C2M CONC.O.P，MIRANOL C2M SF，MIRANOL CM SPECIAL(Miranol公司)；ALKATERIC2CIP(Alkaril化学公司)；以下列商品名销售的椰子两性羧基丙酸盐NIKKOL AM-101，AMPHOTERGE W-2(Lonza公司)；MONATERICCDX-38，MONATERIC CSH-32(Mona工业公司)；REWOTERIC AM-2C(Rewo化工集团)和SCHEROTERIC MS-2(Scher化学公司)。
用于头发摩丝组合物中的具有通式(III)和(IV)的两性表面活性剂的实例包括正烷基氨基丙酸盐和正烷基亚氨基丙酸盐。这些物质由Henkel以商品名DERIPHAT销售和由Miranol公司以MIRATAINE销售。具体实例包括N-月桂基-β-氨基丙酸或其盐，以及N-月桂基-β-亚氨基-二丙酸或其盐。季铵阳离子表面活性剂用于本发明中的季铵阳离子表面活性剂是那些具有下列通式(V)和(VI)的那些及其混合物
式中R10是约8～22个碳原子的烷基、链烯基、芳基、烷基酰氨基丙基或羟烷基，R11是甲基、乙基、丙基、丁基、苄基或多至约5个乙烯氧基团，R12是甲基、乙基或丙基，以及X是氯离子、溴离子、甲苯磺酸盐或硫酸甲酯盐。优选R10是约16～20个碳原子的烷基或烷基酰氨基丙基，R11选自甲基或苄基，R12是甲基或乙基，以及X-是氯离子或溴离子。
式中R13是约8～22个碳原子的烷基、链烯基、芳基、烷基酰氨基丙基或羟基烷基，R14是甲基或乙基，以及Y-是氯离子、溴离子、甲苯磺酸盐或硫酸甲酯盐。优选R13是烷基或羟烷基，R14是甲基或乙基，以及Y-是氯离子或溴离子。
用于头发摩丝组合物中具有通式(V)的季铵阳离子表面活性剂的实例包括烷基三甲基铵盐、烷基酰氨基丙基盐、烷基苄基铵盐和PEG-n烷基氯化铵(其中n是PEG(聚乙二醇)的链长)。尤其适用于发泡化妆品组合物用(如头发摩丝组合物)中的季铵阳离子表面活性剂的实例是(i)烷基三甲基铵盐，如商品名为INCROQUAT TMC-80(Croda)的山萮基三甲基氯化铵，商品名为ARQUAD 16-25W(Akzo)的十六烷基三甲基氯化铵(Cetrimonium chloride)，的十六烷基三甲基溴化铵和商品名为ARQUAD C-33W(Akzo)的椰子三甲基氯化铵，商品名为VARISOFT TSC(Sherex)的硬脂三甲基氯化铵，肉豆蔻三甲基溴化铵、大豆三甲基氯化铵、硬脂酰基三甲基硫酸甲酯铵和商品名为ADOGEN 471(Sherex)的牛脂三甲基氯化铵，十六烷基三甲基甲苯磺酸铵、月桂基三甲基氯化铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、商品名为BRETOL(Hexcel)的十六烷基乙基二甲基溴化铵以及商品名为SUMQUAT 2355(Hexcel)的苄基三乙基氯化铵。
(ii)烷基酰氨基丙基盐，如商品名为CATIGENE SA-70的硬脂酰氨基丙基三甲基硫酸甲酯化铵、商品名为SURFACTOL Q1(CasChem)的硬脂酰氨基苄基二甲基氯化铵、蓖麻油酰氨基丙基乙基二甲基氯化铵，商品名为LANOQUAT 1756(Henkel)的硬脂酰氨丙基苄基二甲基氯化铵、Quatemium-22、Quaternium-26和Quaternium-33。
(iii)烷基苄基铵盐，如商品名为SUMQUAT 6050(Hexcel)的十六烷基苄基二甲基氯化铵，商品名为INCROQUAT SDQ-25(Croda)的十六烷基苄基二甲基溴化铵和硬脂基苄基二甲基氯化铵和月桂基苄基二甲基溴化铵。
(iv)PEG-n烷基氯化铵，如商品名为ETHOQUAD 18/12(AK20)的PEG-2的硬脂基甲基氯化铵和PEG-5硬脂甲基氯化铵。
用于头发摩丝组合物中具有通式(VI)的季铵阳离子表面活性剂的实例是二烷基二甲基氯化铵。优选的化合物包括商品名为ADOGEN 432-100(Sherex)的二(十六烷基)二甲基氯化铵，商品名为VARISOFT 462(Sherex)的二椰子基二甲基氯化铵，商品名为ARQUAD 218-100-P(Akzo)的二硬脂基二甲基氯化铵，二牛脂二甲基氯化铵和二月桂基二甲基氯化铵。溶剂本发明中所用溶剂的选择依据不同的条件例如组合物的残留组分，粘度及所期望具有发泡的性质。
当用于发泡化妆品组合物，如发用摩丝中时，溶剂的含量优选占浓缩物的60-99％，更优选80-99％，最优选85-98％。
可用于本发明的溶剂的非限定性的例子有水，具有1至6个碳原子的低级醇，例如乙醇和异丙醇，及多元醇，例如丙二醇(propylene glycol)、己二醇、甘油、丙二醇(propane diol)及它们的混合物。推进剂当应用于本发明时，推进剂的选择依据不同情况而定，例如残留组分，包装，和设计的产品使用方式(直立或倒置)。
当应用于发泡化妆组合物，如发用摩丝时，推进剂的优选含量为整个组合物的0-60％，更优选0-30％。当不使用推进剂时，发用摩丝组合物通常提供在带有一空气或气体混合设备的包装中。
可用于本发明的推进剂的非限定性的例子有氟代烃，例如二氟乙烷152a(杜邦公司提供)，甲醚，和烃类，例如丙烷、异丁烷、正丁烷、及烃类的混合物，例如LPG(液化石油气)。任选组分在本发明的留置型发泡化妆品组合物中可加入任选组分，这依赖于产品的需要。这些任选组分的非限定例子包括附加表面活性剂、紫外和红外遮蔽和吸收剂、头发调理剂、皮肤调理剂、香料、调色剂、pH调节剂、聚合物、染料、维生素、蛋白质、植物提取物和营养物质。
发泡化妆品组合物，如发用摩丝组合物可含有聚合物和防腐剂，还可进一步含有其它任选组分。聚合物发泡化妆组合物，如发用摩丝可进一步含有聚合物。这样的高聚合物包括阳离子型、非离子型、阴离子型和两性聚合物。聚合物所应用的典型浓度为浓缩物的0-15％，优选0-10％。
这里，适用的聚合物包括任何可溶解或以胶体形式分散于水相中的聚合物(如果水是水相中的唯一溶剂，该聚合物应可溶解或分散于水中；如果存在任选的助溶剂例如乙醇，该聚合物应可溶解或分散于混合溶剂系统中)。溶解度/分散度在室温和常压下测定(25℃，1大气压)。用于本发明组合物的聚合物包括阳离子型、阴离子型、非离子型和两性树脂。
适用于本发明的非限定的阳离子型聚合物的例子包括季铵化的纤维素醚，例如商品名为Ucare Polymer LR的Polyquaternium 10(羟乙基纤维素氯化羟丙基三甲基铵醚)和商品名为Celquat的Polyquaternium 4(羟乙基纤维素氯化二甲基二烯丙基铵共聚物)，季铵化的乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如商品名为Gafquat的Polyquatemium 11(聚乙烯吡咯烷酮N，N’-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物硫酸二乙基酯盐)，可购得的商品名为Luviquat的甲基乙烯基咪唑鎓乙烯基吡咯烷酮季铵盐共聚物，乙烯基甲基醚马来酸乙酯共聚物(PVM/MA共聚物)，商品名为Luviskol的PVP/VA共聚物、聚乙烯基醇、聚乙烯基醇和丁烯酸的共聚物、聚乙烯基醇和马来酸酐的共聚物、羟丙基纤维素、羟丙基瓜耳胶、聚苯乙烯磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮异丁烯酸乙酯异丁烯酸三元共聚物，辛基丙烯酸胺丙烯酸酯异丁烯酸丁基氨基乙基酯共聚物，商品名为Yukaformer AM-75的N-异丁烯酰基乙基-N，N′-二甲铵γ-N-甲基羧基甜菜碱异丁烯酸丁酯共聚物，及它们的混合物。
阳离子型聚合物的其它例子包括硅氧烷接枝的共聚物(包括这类共聚物的混合物)，包括以共价键结合到聚合物骨架上的硅氧烷(如，硅氧烷链接枝到骨架)并且衍生于非离子、不可季化的、水溶性单体和非离子型的、可季化的单体的组合的聚合。硅氧烷大单体通常通过也存在于硅氧烷大单体情况下，将上述的两种类型的单体进行聚合(如含硅氧烷的单体)而加入到聚合物中。
本发明的硅氧烷大单体接枝的共聚物的聚合物骨架的Tg(玻璃化温度)约为30℃～140℃。含硅氧烷大单体的共聚物含有有机聚合物骨架，优选是乙烯基骨架或其它来自于烯属不饱和、可聚合的单体的碳基的骨架。该聚合物是通过下列物质的聚合而形成的约2～15％重量的硅氧烷大单体，约5～40％重量的阴离子的、可季化的单体和约30～60％重量的非离子的、水溶性的不可季化的单体。至少5％重量的单体被季化。
本发明的可季化的非离子单体包括可季化的、氨基官能团的烯属不饱和的单体，如苯乙烯的氨基官能衍生物、丙烯酰胺、异丁烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯，如丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C5烷基酯。
这类单体的实例包括(i)对-二甲基氨基甲基苯乙烯、对-二甲基氨基乙基苯乙烯；(ii)二甲基氨基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基异丁烯酰胺、二甲基氨基甲基异丁烯酰胺、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯及二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
非离子的、不可季化的水溶性的单体的实例包括丙烯酰胺、异丁烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯、肉桂酰胺、乙烯基醇、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基噁唑烷酮及其衍生物。具体实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、单-及二-C1～C6烷基(甲基)丙烯酰胺，如二甲基丙烯酰胺、二甲基异丁烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、异丙基异丁烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、单-及二-C1～C20烷基(甲基)丙烯酰胺，如二甲基丙烯酸酯、叔丁基丙烯酸酯、叔丁基异丁烯酸酯、异丙基异丁烯酸酯、硬脂基异丁烯酸酯、十六烷基异丁烯酸酯、丙烯酰基甘氨酰胺、异丁烯酰基甘氨酰胺、乙烯基醇、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基噁唑烷酮、乙烯基甲基噁唑烷酮和聚(乙二醇)苯基醚(甲基)丙烯酸酯。
其它的阳离子型聚合物的例子有阳离子型瓜耳胶，例如，羟丙基三甲铵瓜耳胶，季化的纤维素醚，例如羟乙基纤维素与氯化二烯丙基二甲铵或与三甲铵取代的环氧化合物的共聚物，低级烷基氨基烷基丙烯酸酯或异丁烯酸酯单体(例如二甲基氨基乙基异丁烯酸酯)的均聚物和它们与可相容的单体如N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，或它们与异丁烯酸酯衍生物如异丁烯酸甲基、乙基和油基酯及其混合物的共聚物，和/或它们与丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲基和丁基酯及其混合物的共聚物，氯化二甲基二烯丙基铵与丙烯酰胺的共聚物，氯化二甲基二烯丙基铵的均聚物，乙烯基咪唑鎓盐/乙烯基吡咯烷酮共聚物，及它们的混合物。
聚阳离子头发调理聚合物可由可聚合的阳离子起始单体衍生制得，或由可聚合的非离子单体聚合后再修饰使其具有阳离子性质而制得。
阳离子型单体的例子包括(i)由丙烯酸或异丁烯酸衍生的单体，下文中统称作(甲基)丙烯酸，和烷基部分具有1至5个碳原子的三烷基胺的季铵化表卤代醇产物，例如氯化(甲基)丙烯酸丙酯基三甲基铵[(meth)acryloxypropyl trimethyl ammonium choride]和溴化(甲基)丙烯酸丙酯基三乙基铵[(meth)acryloxypropyltriethylammoniumbromide]；(ii)(甲基)丙烯酸的胺衍生物或(甲基)丙烯酰胺的胺衍生物，它们是由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺衍生制得的，二烷基链烷醇胺的烷基具有1至4个碳原子，例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙基酯，或二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；和(iii)通过下述步骤制得的上述(ii)组中产物的衍生物，(1)以无机酸或有机酸例如用盐酸或乳酸中和，(2)以卤代烷修饰，例如用氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷、或碘乙烷，(3)以卤代脂肪酸酯修饰，例如使用一氯代乙酸乙酯，或一氯代丙酸甲酯，及(4)以二烷基硫酸酯修饰，例如，使用硫酸二甲酯、或硫酸二乙酯。
此外，阳离子型不饱和单体还包括烯丙基化合物的胺衍生物，例如氯化二烯丙基二甲基铵，及其类似物，以及乙烯基咪唑季铵盐单体。
这些阳离子型不饱和单体可以以阳离子形式聚合，或者也可以以它们的前体的形式聚合，然后修饰成阳离子型，例如，用季铵化试剂(如一氯代乙酸乙酯、硫酸二甲酯、氯甲烷等)修饰。
非离子型单体的非限定性的例子有丙烯酸或异丁烯酸与C1-C24醇的酯，这样的醇如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、环己醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇、及类似具有1-24个碳原子的醇；苯乙烯；氯苯乙烯；乙烯酯类，例如乙酸乙烯酯；氯乙烯；1，1-二氯乙烯；丙烯腈；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯，例如甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯和丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯；及它们混合物。其它的非离子型单体包括丙烯酸酯和异丁烯酸酯衍生物，例如丙烯酸和异丁烯酸烯丙基酯，丙烯酸和异丁烯酸环己基酯、丙烯酸和异丁烯酸油酯、丙烯酸和异丁酸苄酯、丙烯酸和异丁烯酸四氢呋喃酯、二丙烯酸和二异丁烯酸乙二醇酯、二丙烯酸和二异丁烯酸1，3-丁二醇酯、二乙酰基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片酯，及类似物。
极性非离子单体的非限制性的例子包括丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、异丁烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、异丁烯腈、丙烯酰胺、丙烯酸酯的醇(例如丙烯酸C2-C6烷基酯的醇，如丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯)、异丁烯酸羟乙基酯，异丁烯酸羟丙基酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚类、例如甲基乙烯基醚、酰基内酯和乙烯基吡啶、烯丙醇、乙烯醇和乙烯基己内酰胺。
聚阳离子聚合物的非限制性的例子有阳离子多糖、氯化二甲基二烯丙基铵的均聚物、氯化二甲基二烯丙基铵和丙烯酰胺的共聚物，阳离子型氨基官能均聚物和由丙烯酸和/或异丁烯酸衍生而成的共聚物，尤其是由丙烯酸和异丁烯酸烷基氨基烷基酯单体例如丙烯酸和异丁烯酸二甲基氨基乙基酯衍生制得的共聚物，聚亚烷基亚胺和乙氧基聚亚烷基亚胺，乙烯基咪唑鎓盐/乙烯吡咯烷酮季铵盐共聚物，及它们的混合物。防腐剂发泡化妆品组合物如发用摩丝组合物还可含有防腐剂。防腐剂的含量优选为浓缩物的0-5％，更优选为0-3％。
可用于本发明的防腐剂的非限制性的例子有DMDM海因(二羟甲基二甲基海因)，Kathon CG(甲基氯-异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮的混合物)，咪唑烷基脲，苯氧基乙醇、EDTA及其盐、苄醇、和对羟基苯甲酸酯类，例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、和LiquaPar油(对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物)。其它任选组分发泡化妆品组合物如发用摩丝组合物还可含有辅助表面活性剂。这样的辅助表面活性剂包括不影响本发明发泡剂的非离子型、阳离子型、阴离子型和其它两性表面活性剂。这些辅助表面活性剂的非限制性的例子包括月桂酰基甲基氨基丙酸钠、椰油酰基(cocoyl)羟乙磺酸钠(椰油酰基磺酸乙酯钠盐)、isosteareth 10和Geropon TC-42(Na-N-椰油酰基N-甲基牛磺酸盐)月桂酸二甲醇酰胺。辅助表面活性剂一般所占含量为小于发泡剂的50％，优选小于33％。
发泡化妆品组合物如发用摩丝组合物还可含有多种其它任选组分。这些任选组分包括增稠剂和粘度调节剂，例如，长链脂肪酸的二乙醇酰胺、氯化钠、硫酸钠；头发调理剂，例如十六烷基醇、十八烷基醇、油醇和泛醇(panthenol)；紫外吸收剂，例如水杨酸辛酯；pH调节剂，例如柠檬酸、琥珀酸、氢氧化钠和三乙醇胺；着色剂；头发氧化剂，例如过氧化氢、过硼酸盐和过二硫酸盐；头发还原剂，例如巯基乙酸盐(thiogly colate)；香料；香料溶解剂，例如聚脂肪酸乙二醇酯；螯合剂；聚合物增塑剂，例如丙三醇和丙二醇；及挥发性和不挥发性聚硅氧烷液体。这些任选组分通常所占含量为浓缩物的0.01～20％，优选0.1-10％。
实施例下述实施例进一步阐明了本发明的组合物，但并不用于限定本发明，除非另有说明，所有的百分率和比例均基于重量。
表1组分 量(％)实施例1号1 2 3 4浓缩物 94.0 90.0 92.0 79.0推进剂L.PG 6.010.0 8.0 21.0组合物总和 100100 100 100浓缩物中组分椰油酰氨基丙基甜菜碱*10.70 0.6 - -月桂基甜菜碱*2- 0.15 0.70 -椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱*3- - - 0.40十六烷基三甲基氯化铵*4- - - 1.40硬脂基三甲基氯化铵*50.20 0.20 - -二(十六烷基)二甲基氯化铵*6- - 0.30 -硬脂基苄基二甲基氯化铵*7- - - 0.40Isosteareth10*10- - 0.05 0.05月桂酰胺(Lauramide)DEA*11- - - 0.30Polyquaternium 42.50 - 2.00 1.00Polyquaternium 7- - 0.30 -Polyquaternium 11 - 1.00 1.00 2.00PVM/MA共聚物乙醚- - 6.00 -乙醇- - 4.50 10.00对羟基苯甲酸甲酯0.15 0.20 0.25 -对羟基苯甲酸丙酯- 0.15 - 0.30苯氧基乙醇 0.25 - 0.30 -EDTA二钠盐 0.10 0.10 - 0.10聚二甲基硅氧烷共聚多元醇- - 0.20 -(Dimethicone Copolyol)香料0.10 0.05 0.10 0.05丙二醇 0.10 0.20 - 0.60蒸馏水 q.s. q.s. q.s. q.s.浓缩物总量 100100 100 100
表2组分 量(％)实施例号5 6 7 8浓缩物 93.0 95.0 100 93推进剂LPG7.0 5.0 0 7组合物总和 100 100 100 100浓缩物中组分椰油酰氨基丙基甜菜碱*1- 1.00 4.00 1.5月桂基甜菜碱*20.70 -0.3-椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱*3- -- -十六烷基三甲基氯化铵*43.10 -- 0.5二(十六烷基)二甲基氯化铵*60.05 0.30 0.30 0.30十六烷基三甲基溴化铵*8- - - -山萮基三甲基氯化铵 - 0.05 0.05 -Isosteareth10*10- 0.10 - 0.05椰油酰基羟乙磺酸钠*12- - 0.05 -Polyquaternium7 3.00 2.00 - -Polyquaternium10 - 0.50 2.50 -硅氧烷接枝共聚物 - - - 3.50PVA/VA共聚物 - 1.00 1.00 -PVM/MA共聚物乙醚 0.75 - 2.00 -乙醇 - 5.00 8.00 -对羟基苯甲酸甲酯 0.20 0.20 0.15 0.15对羟基苯甲酸丙酯 - 0.10 - -苯氧基乙醇 0.50 - 0.25 0.25EDTA二钠盐 0.10 0.10 0.10 0.10Dimethicone Copolyol - - 1.00 -香料 0.07 0.10 0.05 0.10丙二醇 - 0.05 1.75 0.30蒸馏水 q.s. q.s. q.s. q.s.浓缩物总和 100 100 100 100实验下列配方用于比较产品性能的实验中。组合物A一种摩丝组合物，它是共同待审的美国专利申请流水号08/154231的组合物的一个实施例。组合物B一种摩丝组合物，它是本发明的实施例。
表3组分 量(％)实施例号A B浓缩物 94.0 94.0推进剂L.P.G. 6.060组合物总和 100100浓缩物中组分椰油酰氨基丙基甜菜碱*10.30.3氧化月桂胺*130.3-氯化硬脂铵*5- 0.2十六烷基三甲基氯化铵*4- 0.1Polyquaternium4 3.00 3.00Polyquaternium11 1.00 1.00对羟基苯甲酸甲酯 0.15 0.15对羟基苯甲酸丙酯 0.15 0.15苯氧基乙醇 0.25 0.25EDTA二钠盐 0.10 0.10香料 0.10 0.10丙二醇 0.10 0.10蒸馏水 q.s. q.s.浓缩物总和 100100*1 TEGO BETAINE S(30％溶液)的活性成分。*2 REWOTERIC AM DML-35(35％溶液)的活性成分。*3 REWOTERIC AM CAS(50％溶良)的活性成分。*4 ARQUAD 16-25W(25％溶液)的活性成分。*5 VARISOFT TSC(100％溶液)的活性成分。
*6 ADOGEN 432-100(100％溶液)的活性成分。
*7 INCROQUAT SDQ-25(25％溶液)的活性成分。
*8 CETRIMIDE(100％溶液)的活性成分。
*9 INCROQUAT TMC-95(95％溶液)的活性成分。
*10 AEROSURF 66 E10(100％溶液)的活性成分。
*11 STANDAMID LDS-RV(30％溶良)的活性成分。
*12 DIAPON CI-R(90％溶液)的活性成分。
*13 AMMONYX LO(30％溶液)的活性成分。
表1和表2和表3中列出的组分可通过任一种已熟知的常规方法制备，一种合适的方法如下在室温，将丙二醇，聚二甲基硅氧烷共多元醇(dimethicone Copolyol)，防腐剂，聚合物和发泡剂在搅拌下加入蒸馏水中，直至均一化。将所得混合物加热至70-75℃。将其它任选组分加入已加热的混合物中，搅拌，直至均一化。将所得混合物冷却至30-40℃，加入香料和其它热敏感的组分，例如椰油酰基羟乙磺酸钠盐。将所得浓缩物与推进剂一同填装入罐中。本发明的评估通过使用下列试验产品(组合物A和B)，根据下列三种方法，对本发明的组合物进行了评估1.试验产品(如表3所示)组合物A一种摩丝组合物，它是共同待审的美国申请流水号08/154231的组合物的一个实施例。组合物B一种摩丝组合物，它是本发明的一个实施例。(1)浓缩物透明性试验方法将10克产品浓缩物放入玻璃管形瓶(100ml，直径4cm，高度10cm)。由10人专家组主观地比较产品，根据下列分级标准对透明性进行分级0很透明1透明2大致透明，有些浑浊3稍浑浊4混浊5很混浊
6不透明结果10人专家小组评估的结果表明组合物B比组合物A明显透明(高度澄清)。组合物A平均级别是3.4，标准偏差是0.71，组合物B平均级别是1.3，标准偏差是0.48。(2)泡沫外观试验方法将组合物A和B装入气溶胶容器中(铝罐，150毫升容量)，密封并用LPG推进剂压缩。产品被分配成摩丝泡沫。请10人专家组基于扩展容易性评估泡沫的外观。
0泡沫柔软并易于扩展1易于扩展，不塌崩。
2泡沫呈膏状，并易于扩展3泡沫易于扩展4不易扩展5难于扩展结果该结果表明组合物B显著地比组合物A易于扩展。组合物A级别3.8+-0.4组合物B级别2.5+-0.5(3)膜的光滑性试验方法在塑料盘中(尺寸10cm×10cm)，将10克产品浓缩物干燥成膜。由10人专家组根据0～5级别对膜进行主观比较以对膜的光滑性进行分级。
0摸上去很粗糙1粗糙2稍微粗糙3大致光滑，有一些粗糙区域4摸上去光滑5摸上去很光滑结果结果表明组合物B明显比组合物A产生触感光滑的干燥膜。
组合物A级别4.5+0.4组合物B级别2.9+-0.5。
权利要求
1.一种用于留置型发泡化妆品组合物的发泡剂，含有(1)一种选自下列通式的两性表面活性剂通式(I)
其中R1为含有约8至22个碳原子的烷基、链烯基、芳基或羟烷基，或RX-M-RY，式中RX和RY分别为含有约8至22碳原子的烷基、链烯基、芳基或羟烷基，M是(OCH2CH2)n和/或甘油基，其中n约高达10，R2和R3独立选自含有约1至3个碳原子的烷基和单羟基烷基，R4为约1至4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，Z1为选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根的基团，x为0或1，n为约1至6，m为0或1；通式(II)
其中R5为C8-C22的烷基、链烯基、芳基或羟烷基，R6为氢或CH2CO2M1，R7为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2COOM1，R8为氢，CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM1，Z2为CO2M1或CH2CO2M1，y为2或3，M1为氢或一种阳离子，例如碱金属、碱土金属、铵、链烷醇铵、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐或磷酸盐；通式(III)R9-NH(CH2)αCOOM2……(III)其中α为1至4的整数，R9为C8-C22的烷基、链烯基、芳基、羟烷基或烷基酰氨基烷基、M2为氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；通式(IV)R9-N[(CH2)αCOOM2]2……(IV)其中α为1至4的整数，R9为C8-C22的烷基、链烯基、芳基、羟烷基或烷基酰氨基烷基，M2为氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；及它们的混合物；和(2)一种选自下列通式(V)和通式(VI)的季铵盐阳离子表面活性剂
其中R10为含有约8至22个碳原子的烷基、链烯基、芳基、烷基酰氨基丙基或羟烷基，以及R11是甲基、乙基、丙基、丁基、苄基或高达约5个乙烯氧基团，R12是甲基、乙基或丙基，X-是氯离子、溴离子、甲苯磺酸离子或硫酸甲酯化物；通式(VI)
式中R3是含有约8至22个碳原子的烷基、链烯基、芳基、烷基酰氨基丙基或羟烷基，R14是甲基或乙基，Y-是氯离子、溴离子、甲苯磺酸离子或硫酸甲酯化物。
2.一种包括权利要求1的发泡剂的发泡化妆品组合物，其中所述组合物含有0.005～5％重量的所述两性表面活性剂和0.005～5％重量的所述季铵盐阳离子型表面活性剂。
3.一种按照权利要求1的分出或喷出使用时发泡的发用摩丝组合物，它含有(按重量计)(i)40-100％的浓缩物，所述浓缩物含有(按重量计)a)0.1-20％的所述发泡剂；和b)60-99％的溶剂；和(ii)0-60％的推进剂。
4.按照权利要求3的发用摩丝组合物，它含有(按重量计)(i)40-100％的浓缩物，所述浓缩物含有(按重量计)a)0.1-10％的所述发泡剂；b)80-99％的所述溶剂；c)0-15％的聚合物，它是阳离子型、非离子型、两性型或其混合物；和d)0-50％的防腐剂；和(ii)0-60％的所述推进剂。
5.按照权利要求3的发用摩丝组合物，它含有(按重量计)(i)70-100％的浓缩物，所述浓缩物含有(a)0.005～5％的所述两性表面活性剂；(b)0.005～5％的所述季铵盐阳离子表面活性剂；(c)85-98％的所述溶剂；和(d)0-15％的聚合物，它是阳离子型、非离子型、两性型或其混合物；(e)0-3％的所述防腐剂；和(ii)0-30％的所述推进剂。
6.根据权利要求3的发用摩丝组合物，它含有(按重要计)(i)70～100％的所述浓缩物，所述浓缩物含有(a)0.005～5％的所述两性表面活性剂；(b)0.005～5％的所述季铵盐阳离子表面活性剂；(c)85～98％的所述溶剂；以及(d)0～15％的聚合物，它是阳离子型硅氧烷接枝的共聚物；以及(e)0～3％的所述防腐剂；以及(ii)0～30％的所述推进剂。
7.按照权利要求3的发用摩丝组合物，其中所述溶剂主要选自水和多元醇。
8.按照权利要求4的发用摩丝组合物，其中所述溶剂主要选自水和多元醇。
9.按照权利要求5的发用摩丝组合物，其中所述溶剂主要选自水和多元醇。
10.按照权利要求6的发用摩丝组合物，其中所述溶剂主要选自水和多元醇。
全文摘要
一种含有至少一种两性表面活性剂和至少一种季铵盐阳离子表面活性剂的发泡剂,它通过分配或喷射而发泡,并给发泡化妆品组合物提供改进的发泡和透明稳定的浓缩物。在本发明的一个优选实施方案中,该发泡剂包含于发泡化妆品组合物(如发用摩丝组合物)中,该组合物含有发泡剂以及还含有溶剂和任选组分(如聚合物、防腐剂和推进剂)。
文档编号A61K8/00GK1184416SQ96193956
公开日1998年6月10日 申请日期1996年3月20日 优先权日1995年4月18日
发明者布雷特·K·莫斯, 陈应让, 内山浩孝 申请人:普罗克特和甘保尔公司