r>[0041] 在另一个具体的方面，本发明还提供金属浸制的制品，其包含涂布有涂饰剂的基 材。所述涂饰剂含有一种聚合载体组合物，其包括：由选自丙締酸、丙締酸甲醋和氨基甲酸 醋的单体合成的聚合物，W及至少一种具有+1或+2氧化态的金属，其中所述金属是离子或 盐的形态。
[0042] 在金属浸制制品的一些优选实施方式中，所述基材是针织或编织织物。在某些优 选实施方式中，所述针织或编织织物包含棉、羊毛、人造丝、莫代尔、天丝棉(tencel)、聚丙 締、尼龙、聚醋、氨绝或任意其他弹性纤维或纤维素纤维中的至少一种。在某些实施方式中， 所述织物包含聚醋及其混纺物。在其他实施方式中，所述基材包含尼龙及其混纺物。在其他 实施方式中，所述织物包含棉或另一种天然纤维，例如羊毛。在某些实施方式中，所述织物 具有抗微生物、抗细菌、抗真菌、抗静电、离子性质W及所需的柔软手感。
[0043] 在金属浸制制品的其他实施方式中，所述基材是纤维。在某些优选实施方式中，所 述纤维包含棉、羊毛、人造丝、莫代尔、天丝棉(tencel)、聚丙締、尼龙、聚醋、氨绝或任意其 他弹性材料或纤维素材料中的至少一种。在某些实施方式中，所述纤维包含聚醋及其混纺 物。在其他实施方式中，所述纤维包含尼龙及其混纺物。在其他实施方式中，所述纤维包含 棉或另一种天然纤维，例如羊毛。在基材为纤维的优选实施方式中，所述纤维具有抗微生 物、抗细菌、抗真菌、抗静电、离子性质W及所需的柔软手感。
[0044] 在金属浸制制品的一些实施方式中，所述基材是纱线。在某些实施方式中，所述纤 维包含棉、羊毛、人造丝、莫代尔、天丝棉(tencel)、聚丙締、尼龙、聚醋、氨绝或任意其他弹 性或纤维素材料中的至少一种。
[0045] 在金属浸制制品的某些实施方式中，所述基材是非织物。在一些实施方式中，所述 基材包含棉、羊毛、人造丝、莫代尔、天丝棉(tencel)、聚丙締、尼龙、聚醋、氨绝或任意其他 弹性或纤维素材料中的至少一种。
[0046] 在一些实施方式中，金属浸制制品的涂饰剂还包含表面活性剂、分散剂和粘度改 性剂中的至少一种。在一些实施方式中，所述粘度改性剂选自氧化締聚氨基酸。优选的氧化 締聚氨基酸由3-氨基-I-丙醇-2-氯S苯甲基（Chlorotityl)酸、W及苯乙締-异戊二締和/ 或苯乙締-下二締合成。
[0047] 在某些优选的实施方式中，所述涂饰剂W2-20重量％的量涂布于基材。
[0048] 本发明还提供通过染色浴法制造金属浸制纺织物的方法。所述方法包含W下步 骤:提供纺织物基材;洗涂或漂白该纺织物；向染色浴中加入包含聚合载体组合物的涂饰 剂，该组合物包括由选自丙締酸、丙締酸甲醋和氨基甲酸醋的单体合成的聚合物、W及至少 一种具有+1或+2氧化态的金属，所述金属包括其配位络合物和盐;加热该涂饰剂至115-125 °〇的溫度;调节涂饰剂的抑至4.0左右;将基材浸溃于涂饰剂中；移除过量的涂饰剂；W及干 燥所述金属浸制的基材。
[0049] 在制造金属浸制纺织物的发明性方法的一些实施方式中，所述纺织物在进一步置 于染色浴中之前，在抑为4.0-8.0的浴中进行预处理。在某些实施方式中，抑为5.0-7.0,更 优选低于7.5，最优选6.0左右。
[0050] 在某些实施方式中，制造方法包含:在调节吸浸量之前，涂布含有2-20重量％的聚 合载体的涂饰剂。在某些实施方式中，调节吸浸量之前，所述涂饰剂含有2.5-10重量％的聚 合载体。在某些实施方式中，调节吸浸量之前，所述涂饰剂含有5-7重量％的聚合载体。
[0051] 在该方法的某些实施方式中，所述涂饰剂还包含软化剂。在某些实施方式中，调节 吸浸量之前，所述软化剂的含量为制品的3.0重量％。
[0052] 在该方法的一些实施方式中，所述涂布于金属浸制制品的涂饰剂还含有硫酸儀。 在某些实施方式中，调节吸浸量之前，所述硫酸儀的含量为制品的10-40重量％。
[0053] 本发明还提供另一种使用浸染槽制造金属浸制纺织物的方法。该替代性方法包含 W下步骤:在浸染槽中放置包含聚合载体组合物的涂饰剂，该组合物包括由选自丙締酸、丙 締酸甲醋和氨基甲酸醋的单体合成的聚合物、W及至少一种具有+1或+2氧化态的金属，所 述金属包括其配位络合物和盐；调节涂饰剂的pH至5.5-7.0;将纺织物基材置于该浸染槽 中；将涂饰剂填充在该纺织物基材上；移除过量的涂饰剂；W及干燥所述金属浸制的纺织 物。在该浸染方法的某些实施方式中，所述方法还包括W下步骤:在将涂饰剂置于浴中之 前，将涂饰剂揽拌至少两小时。
[0054] 在制造金属浸制纺织物的浸染方法的一些实施方式中，所述纺织物在进一步置于 浸染槽中之前，在pH低于7.5的浴中进行预处理。在一些实施方式中，所述纺织物在置于浸 染槽中之前是干燥的。
[0055] 在浸染方法的某些实施方式中，涂饰剂的溫度低于40°C。在一些实施方式中，框架 溫度不超过150°C。
[0056] 在浸染方法的优选实施方式中，调节吸浸量之前，所述涂饰剂含有约5.0重量％的 聚合载体。
[0057] 在发明性方法的一些实施方式中，所述涂饰剂还含有一种染料。在某些实施方式 中，所述涂饰剂还含有软化剂。在涂饰剂含有软化剂的一些实施方式中，调节吸浸量之前， 所述软化剂的含量约为涂饰剂的1.0重量％。
[005引在发明性方法的一些实施方式中，所述涂饰剂还含有增容剂。在某些实施方式中， 调节吸浸量之前，所述增容剂的含量约为0.5重量％。
[0059]在发明性方法的某些实施方式中，所述抑用乙酸或碳酸氨钢进行调节。
[0060] 通过W下说明可W更清楚地了解本发明的运些方面和其它方面。
[0061] 发明详述
[0062] 提供了赋予制品反应性金属离子或金属盐的工艺和由该工艺制造的制品。本文描 述了由基材和涂布于该基材上的涂饰剂的制成的制品，该制品的表面上结合有反应性金 属。所述涂饰剂包含用于运输离子形式或盐形式的反应性金属的极性聚合载体或载剂。所 述反应性金属是具有+1或+2氧化态的络合物形式的过渡金属，金属离子可转移离开成品制 品的表面。
[0063] 本文描述的制品及制作该制品的方法可包含多种基材或适于与多种基材使用。进 一步，本文描述的工艺适于处理纱线或纤维，W及编织或非编织织物、染色服装、织物组件、 硫化橡胶产品、注射成型制造的产品和其他产品。如本文中所用，术语"织物"不仅包括由交 错的纱线、纤维或细丝（包括编织、非编织和针织织物）形成的平面纺织物结构，还包括纱 线、纤维或细丝其本身。
[0064] 本文所用术语"基材"包括由天然和合成材料制成的产品、产品组件、纺织物和纺 织物组件。除其他基材之外，所述基材可包括纱线、纤维、织物、服装、帽子、短袜、亚麻、鞋 类、和鞋垫。优选的基材在W下进一步描述。
[0065] "聚合物"和"聚合"指聚合物、低聚物，并包括均聚物和共聚物。"均聚物"指由一种 类型的单体形成的聚合物。"共聚物"指由两种或更多种不同的单体形成的聚合物。线性聚 合物由一条主链形成，而支化聚合物由具有一条或多条侧链的单条主链组成。通常认为= 元共聚物是由S种不同单体形成的共聚物。如本文所用，元共聚物（terapolymer)"或 元共聚（terapolymeric)"是指由S个组分完全相同的单体组成的聚合物。本发明的S 元共聚物也可认为是同源=聚体。
[0066] 术语"低聚物"和"低聚"是指二聚物、=聚物和四聚物等。"单体"是指能够被聚合 的任意的締键式或烘键式不饱和化合物。运种单体可含有一个或多个双键或=键。含有两 个或更多个双键或S键且能够被聚合的单体称为"交联剂"。术语"交联剂(cross-linking agent r和"交联试剂（cross-l inker)"可互换使用。
[0067] 本文所用术语"吸浸量(wet pick UP)"是指涂布于基材的染料或组合物相对于基 材重量的量。
[0068] 本发明的聚合载体可呈现为溶液、悬浮液、固体或乳液。在优选的实施方式中，载 体W能够涂布于基材的悬浮液的形式存在。所述载体优选在涂布于基材后固化，之后其通 常W固体或半固体状态存在于基材上或与基材混合。固化是指通过聚合物链的交联使聚合 物材料增初或硬化。固化能通过热、化学添加剂、吸收、吸附、紫外线福射、电子束或其他本 领域已知工艺来实现。本发明的聚合物优选通过水分或热、或其共同作用来固化。
[0069] 本发明采用聚合载体，优选采用=元聚合载体或共聚载体。所述载体包括：由选自 丙締酸、丙締酸甲醋和氨基甲酸醋的单体合成的聚合物，W及至少一种具有+1或+2氧化态 的金属或其盐和配位络合物。
[0070] 通常，能够使用具有2-150个碳原子的单体，优选10-50个碳原子的单体，最优选 14-30个碳原子的单体。本发明中可用的单体可W是线性、嵌段或接枝的均聚物或共聚物。 运种单体通常具有约1-50的聚合度，优选为约2-50的聚合度。
[0071] 运些单体的示例包括丙締酸、2-漠丙締酸、2-(漠甲基）丙締酸、2-乙基丙締酸、丙 締酸簇乙基醋给、甲基丙締酸、2-丙基丙締酸、丙締酸钢、甲基丙締酸钢、2-(=氣甲基)丙締 酸等。其中优选的是丙締酸和甲基丙締酸。分子量约为1250g/mol及W上的聚丙締酸市售可 得，在本发明中特别优选使用。在某些实施方式中特别优选约为2800g/mol的平均分子量。
[0072] 术语"（甲基)丙締酸类"同时包括表示丙締酸类和甲基丙締酸类，术语"（甲基)丙 締酸醋"同时包括丙締酸醋和甲基丙締酸醋。类似地，术语"(甲基俩締酷胺"表示丙締酷胺 和甲基丙締酷胺。如本文所用，术语"（甲基)丙締酸醋单体"包括所有类型的（甲基)丙締酸 类、（甲基)丙締酸醋和（甲基)丙締酷胺单体。
[0073] 作为示例，合适的甲基丙締酸醋包括甲基丙締酸醋或甲基丙締酸径丙基醋。合适 的（甲基）丙締酸烷基醋包括但不限于（甲基）丙締酸C1-C24烷基醋。（甲基炳締酸烷基醋的 示例包括但不限于：甲基丙締酸甲醋、丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締 酸下醋、丙締酸下醋、甲基丙締酸异下醋、甲基丙締酸己醋、甲基丙締酸环己醋、丙締酸环己 醋、丙締酸2-乙基己醋、甲基丙締酸2-乙基己醋、甲基丙締酸异癸醋及其混合物。特别优选 的甲基丙締酸醋是甲基丙締酸甲醋或甲基丙締酸径丙基醋。
[0074] 也优选包含氨基甲酸醋的单体。出于本发明的目的，聚氨醋是指包含氨基甲酸醋 连接基团连接的有机单元的链的聚合物。本文中有机单元是指预聚物。本发明的预聚物W 化学计量关系由多种多元醇和异氯酸醋反应物组成W达成通常为3-25%的"％游离NC炉。 "NC炉是指异氯酸醋基。所述多元醇组分可W是聚酸、聚醋、聚下二締或天然油基多元醇。所 述异氯酸醋可选自常规化学的整个范围，包括甲苯二异氯酸醋(TDI)、纯二苯基甲烧-4,4'-二异氯酸醋(MDI)的各种异构体、聚合MDlW及脂族型。
[0075] 氨基甲酸醋粘接剂的选择及其性质基于多种需求，并特别由载体所涂布的基材的 选择来决定。例如，实施本文所述的修饰W将金属粘附在织物上。
[0076] 优选的粘接剂是HTPBdHTPB由1,3-下二締的自由基聚合而形成，其导致一些分支 和具有约2.2-2.4的径基官能度的聚合物的形成。因此，其可与一系列的双官能或多官能异 氯酸醋一起使用，通常与异佛尔酬二异氯酸醋（