专利名称：用于喷雾配制剂的基于丙烯酸叔丁酯的丙烯酸酯聚合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及可通过使如下单体自由基聚合而得到的聚合物a)30-99重量％的丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯作为单体A，b)1-70重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为单体B，和c)0-12重量％的可自由基共聚的单体或可自由基共聚的单体混合物作为单体C，其中至少一种单体C产生玻璃化转变温度低于30℃的均聚物，条件是重量％之和为100，其中聚合物的K值为27-38且其中如果聚合物的K值小于或等于35，则在调节剂存在下进行聚合，本发明还涉及这些聚合物尤其在化妆品和口腔护理及牙齿护理用制剂中的用途。
具有成膜性能的聚合物用于化妆用化妆品，皮肤病、卫生和/或药物配制剂，尤其适合作为辅助剂用于头发和皮肤化妆品。
EP-A 379 082描述了头发定型组合物，其包含基于丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯且K值为10-50的共聚物作为成膜剂，该共聚物可通过使如下单体自由基聚合而得到A)75-99重量％的丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯，B)1-25重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，和C)0-10重量％的其它可自由基共聚的单体C，其中共聚物的羧基由胺部分或完全中和。
聚合物优选通过溶液聚合得到。
EP-A 696916描述了头发定型组合物，其包含基于丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯且K值为10-50的共聚物作为成膜剂，该共聚物可通过使如下单体自由基聚合而得到A)30-72重量％的丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯或其混合物作为单体A，B)10-28重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物作为单体B，和C)0-60重量％的可自由基共聚的单体或可自由基共聚的单体混合物作为单体C，其中至少一种单体C产生玻璃化转变温度低于30℃的均聚物，其中使共聚物的羧基部分或完全中和。
WO 02/38638描述了可通过使如下单体自由基聚合并随后用过氧化氢处理而得到的聚合物-30-99重量％的丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯作为单体A，-1-28重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为单体B，和-0-60重量％的可自由基共聚的单体或可自由基共聚的单体混合物作为单体C，其中至少一种单体C产生玻璃化转变温度低于30℃的均聚物，其中使用的调节剂任选为具有C14-C22碳链的链烷硫醇或具有C10-C22碳链的链烷硫醇。
更严格的环境控制和生态意识的增强日益要求例如在喷发胶中挥发性有机组分(VOC)含量比以前更低。
在喷发胶中VOC含量主要由非水性溶剂和推进剂给出。为此日益需要水作为代替非水性溶剂的溶剂。然而，在喷发胶配制剂领域，尤其是这样使用有机溶剂是有问题的。
例如，来自现有技术的上述成膜聚合物的配制剂满足了相应的VOC控制，例如为不可喷雾的或仅在进一步稀释之后才可喷雾，因此这些配制剂仅有限适用于喷发胶。这又导致膜经常不具有必要机械品质，因此对头发没有足够的定型作用且固定能力差。
本发明的目的是提供尤其用于化妆品制剂以及用于口腔护理和牙齿护理用制剂的聚合物，该聚合物可在溶剂或在水含量增加的溶剂混合物中配制，并且其配制剂具有较好的可喷雾性以及形成的膜具有良好的机械性能。除具有与常规化妆品成分的良好相容性之外，聚合物还应提供具有良好定型和保持期延长的头发，具有良好的洗脱性能并允许配制为光学清亮的VOC-55气溶胶(即VOC含量为至多55重量％)。
该目的通过开头所述的聚合物实现。该目的还尤其通过由使如下单体自由基聚合而得到的聚合物实现a)60-80重量％的丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯作为单体A，
b)20-40重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为单体B，和c)0-12重量％的可自由基共聚的单体或可自由基共聚的单体混合物作为单体C，其中至少一种单体C产生玻璃化转变温度低于30℃的均聚物，条件是重量％之和为100，其中聚合物的K值为27-38。
如果本发明聚合物的K值小于或等于35，则聚合在调节剂存在下进行。如果本发明聚合物的K值为35-38，则所述程序可任选在调节剂存在下进行。
单体C为改进(甲基)丙烯酸酯聚合物的性能，如果合适的话，也可共聚至少一种其它单体C。该单体或至少一种这些单体应产生玻璃化转变温度低于30℃的均聚物。这些优选单体选自丙烯酸C1-C18烷基酯、甲基丙烯酸C1-C18烷基酯、N-C1-C18烷基丙烯酰胺和N-C1-C18烷基甲基丙烯酰胺。特别优选N-C1-C4烷基丙烯酰胺或N-C1-C4烷基甲基丙烯酰胺或者两种或更多种这些单体的混合物，特别优选丙烯酸直链C2-C4烷基酯本身或与支化N-C3-C4烷基丙烯酰胺的混合物。在所述(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺中合适的C1-C4烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。特别优选的单体C为丙烯酸乙酯或丙烯酸乙酯与N-叔丁基丙烯酰胺的混合物。
根据本发明优选的聚合物是为其制备而提供的单体C的量小于单体总量的10重量％，优选小于5重量％，特别优选小于3重量％的聚合物。组分C的含量特别优选为0.01-3重量％。还特别优选通过聚合组分A和B，但不包括C而制备的聚合物。
与来自现有技术的聚合物，尤其是与根据WO 02/38638的聚合物不同，本发明聚合物的特征在于显著改进的含有至多55重量％有机挥发组分的配制剂的可喷雾性和具有良好机械性能的膜。同时本发明聚合物表现出与常规化妆品成分的良好相容性，例如从头发上良好的洗脱性能和配制成清亮VOC-55气溶胶的能力。
在优选实施方案中，单体A为丙烯酸叔丁酯，单体B为甲基丙烯酸以及单体C为丙烯酸乙酯。
特别优选的实施方案为可通过使75-80重量％的丙烯酸叔丁酯，20-25重量％的甲基丙烯酸和0-2重量％的丙烯酸乙酯自由基聚合而得到的聚合物，条件是重量％之和为100，其中聚合物的K值为30-34并且其中在调节剂存在下进行聚合。
制备聚合物丙烯酸酯聚合物以已知方式通过使单体A、B以及如果合适的话C自由基聚合而制备。程序根据常规聚合技术，例如根据悬浮、乳液或溶液聚合的方法进行。丙烯酸酯聚合物优选通过使单体A、B以及如果合适的话C自由基引发水乳液聚合而制备。
乳液聚合自由基引发水乳液聚合的方法已经描述于以前的许多场合，因此对本领域熟练技术人员是充分已知的[例如参见Encyclopedia of PolymerScience and Engineering，第8卷，第659-677页，John Wiley & Sons，Inc.，1987；D.C.Blackley，Emulsion Polymerization，第155-465页，AppliedScience Publishers，Ltd.，Essex，1975；D.C.Blackley，Polymer Latices，第2版，第1卷，第33-415页，Chapman & Hall，1997；H.Warson，The Applications of Synthetic Resin Emulsions，第49-244页，Ernest Benn，Ltd.，London，1972；D.Diederich，Chemie in unserer Zeit[Chemistry ofour Time]1990，24，第135-142页，Verlag Chemie，Weinheim；J.Piirma，Emulsion Polymerization，第1-287页，Academic Press，1982；F.Hlscher，Dispersionen synthetischer Hochpolymerer[Dispersions of Synthetic HighPolymers]，第1-160页，Springer-Verlag，Berlin，1969以及DE-A 40 03 422]。自由基引发水乳液聚合通常在含水介质中，通常辅助使用分散剂，通过分散分布单体进行，并且使用至少一种自由基聚合引发剂聚合。
引发剂根据本发明，适用于自由基水乳液聚合的自由基聚合引发剂为所有可引发自由基水乳液聚合的那些。这些原则上可以为过氧化物或偶氮化合物。当然氧化还原引发体系也是合适的。可使用的过氧化物原则上为无机过氧化物，例如过氧化氢或过二硫酸盐如过二硫酸的一碱金属盐、二碱金属盐、一铵盐或二铵盐，如它的一钠盐、二钠盐、一钾盐、二钾盐、一铵盐或二铵盐，或者有机过氧化物，例如烷基过氧化氢如过氧化氢叔丁基、对基过氧化氢或枯基过氧化氢，过新戊酸叔丁酯，以及二烷基过氧化物或二芳基过氧化如过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二(叔)丁基过氧化己烷或过氧化二苯甲酰。
使用的偶氮化合物主要为2，2′-偶氮二(异丁腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和2，2′-偶氮二(脒基丙基)二盐酸盐(AIBA，对应于来自WakoChemicals的V-50TM)、1，1’-偶氮二(1-环己烷甲腈)、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)盐、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)或2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈。
适用于氧化还原引发剂体系的氧化剂主要为上述过氧化物。可使用的相应还原剂为具有低氧化态的硫化合物，例如碱金属亚硫酸盐如亚硫酸钾和/或亚硫酸钠，碱金属亚硫酸氢盐如亚硫酸氢钾和/或亚硫酸氢钠，碱金属偏亚硫酸氢盐如偏亚硫酸氢钾和/或偏亚硫酸氢钠，甲醛化次硫酸盐如甲醛化次硫酸钾和/或甲醛化次硫酸钠，脂族亚磺酸的碱金属盐，尤其是钾盐和/或钠盐以及碱金属氢硫化物如氢硫化钾和/或氢硫化钠，多价金属的盐如硫酸亚铁(II)、硫酸亚铁(II)铵、磷酸亚铁(II)，烯二醇如二羟基马来酸，苯偶姻和/或抗坏血酸，以及还原糖类如山梨糖、葡萄糖、果糖和/或二羟基丙酮。
引发剂用量基于待聚合单体通常为至多10重量％，优选0.02-5重量％。
调节剂使用的调节剂优选为链烷硫醇。也可以使用两种或更多种调节剂的混合物。
使用的链烷硫醇为具有C10-C22碳链长度的线性和支化链烷硫醇。特别优选线性链烷硫醇，进一步优选具有C12-C22，尤其是C12-C18碳链长度的链烷硫醇。优选的链烷硫醇为正癸硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、正十四烷硫醇、正十五烷硫醇、正十六烷硫醇、正十七烷硫醇、正十八烷硫醇、正十九烷硫醇、正二十烷硫醇、正二十二烷硫醇。特别优选线性，偶数链烷硫醇。也可以使用链烷硫醇的混合物。
链烷硫醇的用量基于待聚合单体通常为0.1-5重量％，尤其是0.25-2重量％。链烷硫醇通常与单体一起加入聚合。
过氧化氢处理如果在聚合中使用C10-C13碳链长度的链烷硫醇，则随后需要过氧化氢处理以得到具有中性气味的聚合物。对于在聚合之后的该过氧化氢处理，基于待聚合单体使用0.01-2.0重量％，尤其是0.02-1.0重量％，优选0.3-0.8重量％，进一步优选0.03-0.15重量％的过氧化氢。已证明有利的是在20-100℃，尤其是30-80℃的温度下进行过氧化氢处理。过氧化氢处理通常进行30-240分钟，尤其是45-90分钟。
如果使用C14-C22碳链长度的链烷硫醇，则可以省略过氧化氢处理。然而，在本发明另一实施方案中，即使使用C14-C22碳链长度的链烷硫醇，随后也可进行过氧化氢处理。
K值本发明聚合物的K值为27-38。在优选实施方案中，本发明聚合物的K值为29-35，特别优选30-34，非常特别优选30-32。在每种情况下，所需K值可通过选择聚合条件如聚合温度和引发剂浓度来调节。
在优选实施方案中，尤其是在使用乳液聚合和悬浮聚合时，使用调节剂调节K值。
K值可通过选择调节剂的类型和/或量来调节。在优选实施方案中，基于单体总量，通过较大量调节剂建立较低K值。
玻璃化转变温度选择如果合适的话用于制备本发明聚合物的单体C，以使至少一种单体C产生玻璃化转变温度低于30℃的均聚物。本发明聚合物的玻璃化转变温度Tg通常为50-130℃，尤其是60-100℃。
根据G.Kanig(Kolloid-Zeitschrift & Zeitschrift für Polymere，第190卷，第1页，等式1)，玻璃化转变温度Tg为随着分子量增加玻璃化转变温度所趋于的玻璃化转变温度限度。玻璃化转变温度由DSC法(差示扫描量热法，20K/min，中间点测量，DIN 53 765)测定。
上述单体的均聚物的Tg值是已知的并且例如描述于Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，Verlag Chemie，Weinheim，1992，第5版，第A21卷，第169页中；均聚物的玻璃化转变温度的其它来源例如为J.Brandrup，E.H.Immergut，Polymer Handbook，第1版，J.Wiley，New York 1966，第2版J.Wiley，New York 1975和第3版J.Wiley，NewYork 1989)。
根据Fox(T.G.Fox，Bull.Am.Phys.Soc.1956[Ser.II]1，第123页和根据Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第19卷，第18页，第4版，Verlag Chemie，Weinheim，1980)至多弱交联的共聚物的玻璃化转变温度良好近似为1/Tg＝x1/Tg1+x2/Tg2+....xn/Tgn，其中x1、x2、......xn为单体1、2、......n的质量分数，Tg1，Tg2，......Tgn为仅由单体1，2，......n之一组成的聚合物的玻璃化转变温度(开氏温度)。
进行乳液聚合乳液聚合通常在除去不含氧气，例如在氮气或氩气氛，在20-200℃的温度下进行。有利的是聚合温度为50-130℃，尤其是70-95℃。
在自由基引发乳液聚合的情况下，为避免聚沉，应确保聚合混合物尤其在较高温度下不沸腾。这例如可通过在比聚合混合物的蒸气压例如高1.2巴、1.5巴、2巴、3巴、5巴、10巴或甚至更高(在每种情况下为绝对值)的惰性气压下进行聚合反应而避免。聚合可以分批、半连续或连续进行。聚合以及单体和调节剂的进料经常通过进料法半连续进行。有利的是选择单体和分散剂的量以得到浓度为30-80重量％的共聚物分散体。优选将至少一些单体、引发剂以及如果合适的话调节剂在整个聚合中均匀地计量加入反应容器中。然而，也可以在反应器中首先加入单体和引发剂并聚合它们，以及如果合适的话冷却。
根据优选实施方案，使用种子胶乳进行聚合。种子胶乳由在第一聚合步骤中聚合的聚合物以常规方法有利地制备。优选通过进料法加入剩余单体混合物。
有利的是进行聚合反应直至单体转化率为＞95重量％，优选＞98重量％或＞99重量％。
经常有用的是将所得聚合物水分散体进行后聚合步骤以进一步减少未反应单体的量。该措施对本领域熟练技术人员是已知的(例如EP-B 3957、EP-B 28348、EP-B 563726、EP-A 764699、EP-A 767180、DE-A 3718520、DE-A 3834734、DE-A 4232194、DE-A 19529599、DE-A 19741187、DE-A 19839199、DE-A 19840586、WO 95/33775或US 4529753)。
加工分散体可将根据本发明得到的聚合物水分散体以简单方式干燥而得到可再分散的聚合物粉末。
如果通过乳液聚合制备聚合物，则可将所得分散体直接掺入水性、水/醇或醇性化妆品制剂如头发定型制剂中，或者干燥分散体如喷雾干燥或冷冻干燥，以便聚合物可以以粉末形式使用和加工。
当然也可以在后聚合步骤之前或之后，将所得聚合物水分散体进行惰性气体汽提和/或蒸汽汽提，这对本领域熟练技术人员同样是已知的。该汽提操作优选在后聚合步骤之后进行。如EP-A 805169中所述，有利的是在物理除臭之前部分中和分散体，使其pH为5-7，优选5.5-6.5。
中和此外，在后处理步骤之前或之后，可将存在于水分散体中的聚合物部分或完全中和。为将聚合物用于头发化妆品制剂中，有利的是部分或完全中和聚合物分散体。
通常使用碱金属氢氧化物或优选使用胺将聚合物部分或完全中和，有利的是中和5-100％或经常30-95％。在优选实施方案中，将聚合物部分中和，在特别优选的实施方案中完全中和。
有利的是使用如下化合物进行中和-在链烷醇基团上具有2-5个碳原子的单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺，如果合适的话以醚化形式存在，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单正丙醇胺、二正丙醇胺、三正丙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇和二(2-甲氧基乙基)胺，-具有2-5个碳原子的链烷二醇胺，例如2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇和2-氨基-2-乙基丙烷-1，3-二醇，或-共具有5-10个碳原子的一烷基胺、二烷基胺或三烷基胺，例如N，N-二乙基丙胺或3-二乙氨基-1-丙胺。
使用2-氨基-2-甲基丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-乙基丙烷-1，3-二醇或3-二乙氨基-1-丙胺经常获得良好的中和结果。
适于中和的碱金属氢氧化物主要为氢氧化钠或氢氧化钾以及氢氧化铵。
还适合中和的是缓冲水溶液，例如基于碱金属或铵的碳酸盐、碳酸氢盐的缓冲剂。优选将稀水溶液形式的中和剂加入聚合物分散体中。
如果合适的话，也可通过加入缓冲溶液来调节pH，优选基于碱金属或铵的碳酸盐、碳酸氢盐的缓冲剂。
测定粒度存在于水分散体中的聚合物颗粒的重均粒径通常为＞5nm、＞10nm、＞20nm、＞30nm、＞40nm、＞50nm、＞60nm、＞70nm、＞80nm、＞90nm或＞100nm，以及所有范围内的值，并且＜700nm、＜500nm、＜400nm、＜350nm、＜300nm、＜250nm、＜200nm、＜150nm、＜100nm、＜90nm、＜80nm、＜70nm、＜60nm、＜50nm或＜40nm，以及所有范围内的值。重均粒径的测定对本领域熟练技术人员是已知的，例如借助分析超速离心法进行。在本说明书中，重均粒径的含义理解为通过分析超速离心法测定的重均Dw50值(这参见S.E.Harding等人，Analytical Ultracentrifugation inBiochemistry and Polymer Science，Royal Society of Chemistry，Cambridge，英国1992，第10章，Analysis of Polymer Dispersions with anEight-Cell-AUC MultiplexerHigh Resolution Particle Size Distributionand Density Gradient Techniques，W.Mchtle，第147-175页)。
可根据本发明得到的聚合物水分散体的聚合物固含量通常为5-70重量％，经常20-60重量％或30-60重量％。
聚合物的用途本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物用于化妆品、卫生、皮肤病和/或药物制剂中，所述制剂根据本领域熟练技术人员熟悉的常规方法制备。本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物优选用于化妆品制剂中，特别优选用于头发化妆品制剂中。本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物还优选用于口腔护理和牙齿护理用制剂中。
本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物的特征在于优异的成膜性能。因此本发明进一步提供了(甲基)丙烯酸酯聚合物作为成膜剂的用途。
对于在化妆品制剂中的应用，特别适合的是呈部分或完全中和形式的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
化妆品制剂本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物可以水溶液或水/醇溶液、O/W和W/O乳液形式存在于呈香波、霜、泡沫、喷雾(手按泵型喷雾或气溶胶)、凝胶、凝胶喷雾、洗剂或摩丝形式的化妆品制剂中，可相应与其它常规助剂配制。
本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物优选配制成喷雾(手按泵型喷雾或气溶胶)化妆品制剂。它们特别优选提供为VOC-55配制剂。
添加剂除本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物和合适的溶剂之外，化妆品、皮肤病、卫生和/或药物制剂也可包含常用于这类配制剂中的添加剂，例如乳化剂和辅助乳化剂，表面活性剂，油体，防腐剂，芳香油，化妆品护理物质和活性成分如AHA酸、水果酸、神经酰胺、植烷三醇(phytantriol)、胶原、维生素和维生素原如维生素A、E和C、视黄醇、红没药醇、泛醇，天然和合成光保护剂，天然物质，遮光剂，增溶剂，推进剂，漂白剂，着色剂，调色剂，晒黑剂(如二羟基丙酮)，微细颜料如二氧化钛或氧化锌，富脂剂，珠光蜡，基础剂，增稠剂，加溶剂，配合剂，脂，蜡，聚硅氧烷化合物，水溶助长剂，染料，稳定剂，pH调节剂，反射剂，蛋白质和蛋白质水解产物(如小麦、杏仁或豌豆蛋白)，神经酰胺，蛋白质水解产物，盐，凝胶形成剂，基础剂，聚硅氧烷，保湿剂，加脂剂和其它常规添加剂。
此外，为调节在每种情况下的所需性能，尤其也可以存在其它聚合物。为保护皮肤和头发免受由于UV辐射而造成的不利影响，紫外光保护剂也可以存在于化妆品制剂中。助剂可以存在于聚合过程中和/或在聚合之后加入。
特别种类助剂的实例如下所述，可能的助剂并不受那些具体实例限制。
因此，本发明进一步提供了本发明聚合物在化妆品和/或药物制剂中的用途。
紫外光保护用于化妆品和药物制剂的光保护过滤剂的任务是防止日光对人皮肤的有害作用，或至少减小它们的后果。而且，这些光保护过滤剂此外还用于保护其它成分免受紫外线辐射的分解或降解。在头发化妆品配制剂中，目的是为防止紫外线引起的角蛋白纤维损害。
到达地球表面的日光具有UV-B辐射(280-320nm)部分和与可见光区直接连接的UV-A辐射(320-400nm)部分。在UV-B辐射的情况下，对人皮肤的作用特别明显，表现为晒伤。
日光的最大红斑活性为308nm附近的较窄范围。
防止UV-B辐射的许多化合物是已知的，它们尤其为3-亚苄基樟脑、4-氨基苯甲酸、肉桂酸、水杨酸、二苯甲酮和2-苯基苯并咪唑的衍生物。
还重要的是具有可用于约320nm至约400nm，所谓UV-A区域的过滤剂物质，因为它的射线可引起光敏皮肤的反应。已经发现UV-A辐射造成连接组织的弹性纤维和胶原纤维受到损害，这造成皮肤过早老化，而且这应认为是导致许多光毒性反应和光变应性反应引起的原因。UV-A辐射也可增强UV-B辐射的有害作用。
可使用的紫外光保护过滤剂为油溶性有机UV-A过滤剂和/或油溶性有机UV-B过滤剂和/或水溶性有机UV-A过滤剂和/或水溶性有机UV-B过滤剂。紫外光保护过滤剂的总量基于制剂的总重量通常为0.1-30重量％，优选0.5-15重量％，尤其是1-10重量％。
有利的是选择紫外光保护过滤剂以使制剂保护皮肤免遭整个紫外辐射范围辐射。
紫外光保护过滤剂的实例为
可以族合的其它光保护剂尤其为下列化合物
所列的可与本发明聚合物组合使用的特定紫外光保护过滤剂当然不是意欲受限。
抗菌剂此外，也可以使用抗菌剂。这些抗菌剂通常包括对革兰氏阳性菌有特定作用的所有合适防腐剂，例如玉洁纯(2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚)、洗必泰(1，1’-六亚甲基双[5-(4-氯苯基)双胍]和TTC(3，4，4’-三氯对称二苯脲)。
季铵盐化合物原则上也是适合的，但优选用于消毒皂和洗剂中。
许多香料也具有抗微生物性能。对革兰氏阳性菌具有特殊效果的特定组合也用于所谓除臭香料的组合物中。
还有大量精油或其特征成分，例如丁香油(丁子香酚)、薄荷油(薄荷醇)或百里香油(百里酚)，表现出显著的抗微生物效果。
抗菌有效物质的使用浓度通常为约0.1至0.3重量％。
皮肤化妆品制剂可以提及的化妆品制剂例如为皮肤化妆品制剂，尤其是用于护理和/或清洁皮肤的那些。这些制剂尤其呈如下形式W/O或O/W护肤霜、日霜、晚霜、眼霜、面霜、防皱霜、mimic cream、润肤膏霜、漂白霜、维生素霜、润肤液、护理液和润湿乳液。它们也适用于皮肤化妆品制剂如皮肤滋补剂、面膜、除臭剂和其它化妆水以及用于彩妆如遮盖棒、舞台化妆品、睫毛油、眼影、唇膏、kohl笔、眼线笔、化妆品、粉底、胭脂、底粉和眉笔。
此外，本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物可用于毛孔清洁用鼻贴(nosestrips)，用于防粉刺成分、驱虫剂、剃须组合物、脱毛剂、个人卫生组合物和足护理组合物以及用于婴儿护理。
此外，可将本发明聚合物作为涂层或在涂层中用于含角质和类角质表面如头发、皮肤和指甲。
例如，本发明聚合物也用于清洁皮肤用化妆品组合物中。这类化妆品清洁组合物例如为条皂如香皂、酪状皂、透明皂、高级香皂，祛臭皂、皂膏(cream soaps)、婴儿皂、皮肤防护皂、擦洗皂，以及合成洗涤剂，液体皂如膏状皂(pasty soaps)、软肥皂和洗涤膏，以及液体洗剂，淋浴和盆浴用制剂如洗涤液、淋浴剂和凝胶，泡沫浴剂，油浴剂和擦洗制剂，以及剃须泡沫，洗剂和霜。
取决于应用领域，本发明组合物可以以适合于皮肤护理的形式施用，例如霜、泡沫、凝胶、棒、摩丝、乳剂、喷雾剂或洗剂。特别优选以凝胶，尤其是以清亮凝胶的形式使用。
除本发明聚合物和合适的载体之外，皮肤化妆品制剂也可包含上述常用于皮肤化妆品中的其它活性成分和助剂。这些物质优选包括乳化剂，防腐剂，芳香油，化妆品活性成分如植烷三醇、维生素A、维生素E、维生素C、视黄醇、红没药醇、泛醇，天然和合成光保护剂，漂白剂，着色剂，调色剂，晒黑剂，胶原，蛋白质水解产物，稳定剂，pH调节剂，染料，盐，增稠剂，凝胶剂，基础剂，聚硅氧烷，保湿剂，加脂剂以及其它常规添加剂。
优选的皮肤化妆品和皮肤病组合物的油和脂组分为上述矿物油和合成油如石蜡，硅油和具有超过8个碳原子的脂族烃，动物油和植物油如葵花油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂，或者蜡，脂肪酸，脂肪酸酯如C6-C30脂肪酸的甘油三酯，蜡酯如霍霍巴油，脂肪醇，凡士林，氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂及其混合物。
如果需要建立特定性能，则也可以将本发明聚合物与常规聚合物混合。为建立某些性能，例如改进触觉、铺展性能、耐水性能和/或活性成分与助剂如颜料的粘结，皮肤化妆品和皮肤病制剂可另外包含基于聚硅氧烷化合物的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或有机硅树脂。
化妆品或皮肤病制剂可通过本领域熟练技术人员已知的常规方法制备。
化妆品和皮肤病组合物优选呈乳液形式，尤其是呈油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液形式。然而，也可以选择其它类型的配制剂如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液如呈W/O/W或O/W/O乳液形式、无水软膏或软膏基质等。
通过已知方法制备乳液。除本发明聚合物之外，在水存在下，乳液通常还包含常规组分如脂肪醇，脂肪酸酯，尤其是甘油三脂肪酸酯，脂肪酸，羊毛脂及其衍生物，天然油或合成油或蜡以及乳化剂。针对乳液类型和合适乳液的制备而选择添加剂，例如描述于Schrader，Grundlagen undRezepturen der Kosmetika[Fundamentals and Formulations ofCosmetics]，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，第2版，1989，第三部分中，将其特别引入本文作为参考。
例如用于护肤霜等的合适的乳液通常包括水相，使用合适的乳化剂体系将该水相乳化成油相或脂相。乳化剂体系在这种类型的乳液中的含量基于乳液的总重量优选为约4至35重量％。脂相的比例为约20至60重量％。在每种情况下，水相的比例基于乳液的总重量为约20至70％。乳化剂为通常用于这种类型的乳液的那些。它们例如选自脱水山梨糖醇C12-C18脂肪酸酯、羟基硬脂酸和C12-C30脂肪醇的酯、C12-C18脂肪酸和甘油或聚甘油的单酯和二酯、氧化乙烯和丙二醇的缩合物、丙氧基化/乙氧基化C12-C18脂肪醇、多环醇如甾醇、高分子量的脂族醇如羊毛脂、丙氧基化/聚甘油化醇和异硬脂酸镁的混合物；聚乙氧基化脂肪醇或聚丙氧基化脂肪醇的琥珀酸酯，以及羊毛脂酸镁、羊毛脂酸钙、羊毛脂酸锂、羊毛脂酸锌或羊毛脂酸铝与氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
优选可在乳液的脂相中存在的脂组分为烃油如液体石蜡、purcellin油、全氢化角鲨烯和微晶蜡在这些油中的溶液，动物油或植物油如甜杏仁油、鳄梨油、海棠木(calophylum)油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、carite油、胸棘鲷(hoplostethus)油，在大气压力和约250℃下开始蒸馏，蒸馏终点温度为约410℃的矿物油如凡士林油，饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸的酯，例如肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯或肉豆蔻酸鲸蜡酯，硬脂酸十六烷基酯，棕榈酸乙酯或棕榈酸异丙酯，甘油三辛酸酯，甘油三癸酸酯和蓖麻酸鲸蜡酯。
脂相也可以包含可溶于其它油的硅油，例如聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)和硅氧烷/乙二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
为有利地保留油，除本发明聚合物外，还可以使用蜡如巴西棕榈蜡、小烛树蜡(candeililla wax)、蜂蜡、微晶蜡、地蜡以及油酸钙、油酸镁、油酸铝、肉豆蔻酸钙、肉豆蔻酸镁、肉豆蔻酸铝、亚油酸钙、亚油酸镁、亚油酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁和硬脂酸铝。
油包水乳液通常通过在混合容器中加入脂相和乳化剂而制备。将混合容器加热至约50至75℃的温度，然后加入油溶性活性成分和/或助剂，搅拌加入已经预热至大约相同温度的水，如果合适的话水中已经预先溶解了水溶性成分。搅拌混合物直至获得所需细度的乳液，然后冷却至室温，如果合适的话轻微搅拌。
根据另一优选实施方案，本发明组合物为淋浴凝胶、香波配制剂或盆浴制剂。优选淋浴凝胶，尤其是清亮淋浴凝胶。这类配制剂包含至少一种本发明聚合物和常用的作为碱性表面活性剂的阴离子表面活性剂，以及作为辅助表面活性剂的两性和/或非离子表面活性剂。其它合适的活性成分和/或助剂通常选自类脂、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂以及增稠剂/凝胶形成剂，皮肤调理剂和保湿剂。
基于配制剂的总重量，这些配制剂优选包含约2至50重量％，优选5-40重量％，特别优选8-30重量％的表面活性剂。
所有通常用于身体清洁组合物中的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂都可以用于洗涤制剂，淋浴制剂和盆浴制剂。
合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐(N-alkoylsarcosinate)、酰基牛磺酸盐、乙酰基羟乙磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属盐和碱土金属盐如钠盐、钾盐、镁盐和钙盐以及铵盐和三乙醇胺盐。
烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
这些例如包括月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基氨基乙酸盐、烷基羧基氨基乙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基乙酸盐(alkyl amphoacetates)、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基二乙酸盐或N-(烷基酰氨基乙)-N-(羟乙基)氨基二丙酸盐。
例如，也可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或N-(椰油酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如为脂族醇或者在可为线性或支化的烷基链上具有6-20个碳原子的烷基酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。氧化烯的量为每摩尔醇约6至60摩尔。还合适的是烷基胺氧化物、单烷基链烷醇酰胺、二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酰胺、烷基聚糖苷或脱水山梨糖醇醚酯。
此外，洗涤制剂、淋浴制剂和盆浴制剂可以包含常规的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物如鲸蜡基三甲基氯化铵。
此外，也可以使用其它常规阳离子聚合物，例如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(聚季铵盐(Polyquaternium)-7)、阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和聚季铵盐-10)、瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(INCI羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵)、N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物(聚季铵盐-16、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46)、用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(聚季铵盐-11)和其它。
淋浴凝胶/香波配制剂也可以包含增稠剂，例如氯化钠、聚氧乙烯(55)、丙二醇油酸酯、聚氧乙烯(120)甲基葡萄糖二油酸酯和其它，以及防腐剂，其它活性成分和助剂以及水。
头发化妆品制剂特别优选将(甲基)丙烯酸酯聚合物用于头发化妆品制剂中。可以提及的头发化妆品制剂为头发处理剂、洗发液、润发素、发用乳液、发端用流体、用于长效卷发剂的中和剂、焗油处理剂、调理剂、卷发蓬松剂、发型卷曲液、定型液、香波、发蜡、润发油、发用摩丝、染发剂或喷发胶。特别优选将(甲基)丙烯酸酯聚合物用于呈喷雾剂和/或发用摩丝形式的头发定型组合物中。
本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物的特征在于在头发化妆品制剂中它们与喷雾剂中的非极性推进剂具有良好相容性，尤其是与烃如正丙烷、异丙烷、正丁烷、异丁烷、正庚烷及其混合物具有良好相容性，尤其在于作为手按泵型喷雾剂或气溶胶具有优异的喷雾能力。
它们也非常易于与头发化妆品中的其它常规添加剂相容，具有良好的头发定型作用，形成具有非常良好机械性能的膜并且其特征在于事实上不会造成头发粘结在一起。
除没有臭味之外，(甲基)丙烯酸酯聚合物对于在头发化妆品制剂中的应用性能也具有优异的结果。它们溶于醇如乙醇或异丙醇以及这些醇与水的混合物中而形成清亮溶液。当溶液与推进剂如二甲醚一起用于标准喷雾配制剂时，也获得了溶液的透明度。它们尤其可配制成具有至多55重量％挥发性有机组分(VOC-55)的低VOC含水制剂而形成清亮混合物。
本发明头发定型组合物可没有问题地从头发上洗脱。用其处理的头发柔软性增加并具有舒适自然感觉。定型作用同样良好，使得原则上可以减少喷发胶配制剂中成膜剂的所需量。由于(甲基)丙烯酸酯聚合物实际上没有臭味，如果需要的话可以不加入遮盖臭味的芳香油。由于上述原因，(甲基)丙烯酸酯聚合物尤其适合作为成膜剂用于头发化妆品制剂。
基于化妆品制剂，(甲基)丙烯酸酯聚合物通常以0.1-20重量％，优选0.5-10重量％，尤其是2-10重量％的部分或完全中和的(甲基)丙烯酸酯聚合物使用。
喷发胶配制剂优选将(甲基)丙烯酸酯聚合物用于化妆品制剂，尤其是用于喷发胶制剂，其包含下列组分-0.1-20重量％，优选0.5-15重量％，尤其是1-10重量％的部分或完全中和的(甲基)丙烯酸酯聚合物-0-99.9重量％，优选1-50重量％，尤其是10-20重量％的水-0-95重量％，优选20-60重量％，尤其是25-50重量％的常规有机溶剂，尤其是例如乙醇、异丙醇和二甲氧基甲烷以及丙酮、正丙醇、正丁醇、2-甲氧基丙烷-1-醇、正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷或二氯甲烷或其混合物-0-90重量％，优选30-80重量％，尤其是45-60重量％的常规推进剂如正丙烷、异丙烷、正丁烷、异丁烷、2，2-二甲基丁烷、正戊烷、异戊烷、二甲醚、二氟乙烷、氟三氯甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷、HFC 152 A或其混合物。
链烷醇胺用于中和各种类型的酸并调节化妆品产品的pH。实例(INCI)为氨基甲基丙醇、二乙醇胺、二异丙醇胺、乙醇胺、甲基乙醇胺、N-月桂基二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等。也可将碱金属氢氧化物(如NaOH、KOH)和其它碱用于中和(如组氨酸、精氨酸、赖氨酸或乙二胺、二亚乙基三胺、三聚氰胺、苯胍胺)。可将所有给出的碱直接或以与其它碱的混合物用于中和含酸化妆品产品。
推进剂(推进剂气体)在所述化合物中，主要使用的推进剂(推进剂气体)为烃，尤其是丙烷、正丁烷、正戊烷及其混合物以及二甲醚和二氟乙烷。如果合适的话，在推进剂混合物中辅助使用一种或多种所述氯化烃，但仅少量使用，如基于推进剂混合物为至多20重量％。
本发明头发化妆品制剂还尤其适合不加入推进剂的手按泵型喷雾剂，或者适合具有常规压缩气体如氮气、压缩空气或二氧化碳作为推进剂的气溶胶喷雾剂。
含水标准喷雾配制剂例如具有如下组成·2-10重量％的用2-氨基-2-甲基丙醇100％中和的(甲基)丙烯酸酯聚合物·10-76重量％的乙醇·2-20重量％的水·10-60重量％的二甲醚和/或丙烷/正丁烷和/或丙烷/异丙烷。
其它聚合物为建立化妆品，尤其是护肤和护发制剂的特殊性能，有利的是可使用本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物与其它聚合物的混合物。适合于此的常规聚合物例如为阴离子、阳离子、两性和中性聚合物。
这类其它聚合物的优选实例为-丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物
-N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物-聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯基己内酰胺-聚氨酯-丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸丁氨基乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯的共聚物，-乙酸乙烯酯和巴豆酸和/或(乙烯基)新癸酸酯的共聚物，-乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的羧基官能共聚物，-丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸和聚二甲基硅氧烷共聚醇的共聚物。
已经令人惊讶地发现包含与这些其它聚合物组合的聚合物的制剂具有意想不到的性能。尤其对于它们的护肤和护发性能，本发明制剂优于现有技术制剂。此外，它们具有非常好的成膜性能和定型性能。
丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(INCI名丙烯酸酯共聚物)可例如由市售产品LuviflexTMSoft(BASF)得到。
N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物(INCI名丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物)可例如由市售产品Ultrahold StrongTM、Ultrahold 8TM(BASF)得到。
聚乙烯吡咯烷酮(INCI名PVP)可例如由商品名Luviskol KTM、Luviskol K 30TM(BASF)和PVP K(ISP)得到。
聚乙烯基己内酰胺(INCI聚乙烯基己内酰胺)例如可由商品名Luviskol PlusTM(BASF)得到。
聚氨酯(INCI聚氨酯-1)例如可由商品名LuvisetTMPUR得到。
丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸丁氨基乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯的共聚物(INCI辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)例如由商品名AmphomerTM28-4910和AmphomerTMLV-71(National Starch)已知。
乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物(INCIVA/巴豆酸酯/共聚物)例如可由商品名Luviset CA 66TM(BASF)、ResynTM28-1310(National Starch)和AristoflexTMA(Celanese)得到。
乙酸乙烯酯、巴豆酸和(乙烯基)新癸酸酯的共聚物(INCIVA/巴豆酸酯/新癸酸酯共聚物)例如可由商品名ResynTM28-2930(National Starch)和LuvisetTMCAN(BASF)得到。
乙酸乙烯酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物(INCIPVP/VA)例如可由商品名Luviskol VATM(BASF)和PVP/VA(ISP)得到。
乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的羧基官能共聚物例如可由商品名LuviskolTMVBM(BASF)得到。
丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸和聚二甲基硅氧烷共聚醇的共聚物例如可由商品名LuviflexTMSilk(BASF)得到。
合适的其它聚合物例如为阴离子聚合物。这类阴离子聚合物为不同于本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物的丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物或其盐，丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐，聚羟基羧酸的钠盐，丙烯酸和甲基丙烯酸例如与疏水单体如(甲基)丙烯酸的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯酯、C4-C30烷基·乙烯基醚以及透明质酸的共聚物，以及由下列商品名已知的其它聚合物Amerhold DR-25、UltraholdTM、LuvisetTMP.U.R.、AcronalTM、AcudyneTM、LovocrylTM、VersatylTM、AmphomerTM(28-4910、LV-71)、PlaciseTML53、GantrezTMES 425、Advantage PlusTM、OmnirezTM2000、ResynTM28-1310、ResynTM28-2930、BalanceTM(0/55)、AcudyneTM255、AristoflexTMA或Eastman AQTM。
水溶性或水分散性聚酯、聚脲、共聚氨酯脲、任选与醇反应的马来酸酐共聚物或者阴离子聚硅氧烷也适合作为另外的聚合物。
其它合适的另外聚合物例如还有INCI名为聚季铵盐的阳离子聚合物，例如-N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐共聚物(例如可由商品名LuviquatTMFC、LuviquatTMHM、LuviquatTMMS、LuviquatTMCare(BASF)得到)，-N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐共聚物(例如可由商品名Luviquat HoldTM得到)，
-用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(例如可由商品名LuviquatTMPQ11得到)，-阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和聚季铵盐-10)，-丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7)，-StyleezeTMCC-10、AquaflexTMSF-40，-瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(INCI羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵)，-聚乙烯亚胺及其盐，-聚乙烯胺及其盐。
合适的其它头发化妆品聚合物还有中性聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺和具有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，纤维素衍生物，聚天冬氨酸盐及衍生物。这些包括由商品名LuviskolTM(K，VA，Plus)、PVP K、PVP/VA、AdvantageTMHC和H2OLD EP-1已知的那些。
此外，生物聚合物也是合适的，即由天然可再生原料得到且由天然单体结构单元构造的聚合物，例如纤维素衍生物、甲壳质、脱乙酰壳多糖、DNA、透明质酸和RNA衍生物。
其它合适的聚合物还有内铵盐聚合物，例如Yukaformer(R205，SM)和Diaformer。
表面活性剂合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、乙酰基羟乙磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属盐和碱土金属盐如钠盐、钾盐、镁盐、钙盐以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基乙二醇烷氧基化物，二甘醇烷氧基化物以及烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
例如，合适的是月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基氨基乙酸盐、烷基羧基氨基乙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基乙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基二乙酸盐或N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基二丙酸盐。
例如，可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或N-(椰油酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如为脂族醇或者在可为线性或支化的烷基链上具有6-20个碳原子的烷基酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。氧化烯的量为每摩尔醇约6至60摩尔。还合适的是烷基胺氧化物、单烷基链烷醇酰胺、二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酰胺、烷基聚糖苷、烷基二醇烷氧基化物和二甘醇烷氧基化物或脱水山梨糖醇醚酯。
此外，组合物可以包含常规的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物如鲸蜡基三甲基氯化铵。
如果将本发明(甲基)丙烯酸酯聚合物用于香波配制剂中，则这些制剂通常包含作为基础表面活性剂的阴离子表面活性剂，以及作为辅助表面活性剂的两性和非离子表面活性剂。
对于这些物质的结构和制备，可以参考相关的综述，例如J.Falbe(编辑)，″Surfactants in Consumer Products″，Springer Verlag，Berlin，1987，第54-124页或J.Falbe(编辑)，″Katalysatoren，Tenside undMineralladditive″[Catalysts，Surfactants and Mineral oil additives]，Thieme Verlag，Stuttgart，1978，第123-217页。
化妆品制剂通常包含2-50重量％，优选5-40重量％，特别优选8-30重量％的表面活性剂。
油体合适的油体例如为基于具有6-18个，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇，线性C6-C22脂肪酸与线性C6-C22脂肪醇的酯，支化C6-C13羧酸与线性C6-C22脂肪醇的酯，线性C6-C22脂肪酸与支化醇，尤其是2-乙基己醇的酯，羟基羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯，尤其是2-羟基琥珀酸二辛酯，线性和/或支化脂肪酸与多元醇(如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯，基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯，基于C6-C18脂肪酸的液态甘油单酯/甘油二酯/甘油三酯混合物，C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸，尤其是苯甲酸的酯，植物油，支化伯醇，取代的环己烷，线性和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯，格尔伯特碳酸酯，苯甲酸与线性和/或支化C6-C22醇的酯(如Finsolv TN)，每个烷基具有6-22个碳原子的线性或支化的对称或非对称二烷基醚，环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物，硅油和/或脂族烃或环烷烃。
乳化剂合适的乳化剂例如为来自至少下类之一的非离子表面活性剂(1)2-30摩尔氧化乙烯和/或0-5摩尔氧化丙烯在具有8-22个碳原子的线性脂肪醇上的加合产物，在具有12-22个碳原子的脂肪酸上的加合产物以及在烷基上具有8-15个碳原子的烷基酚上的加合产物；(2)1-30摩尔氧化乙烯在甘油上的加合产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯；(3)具有6-22个碳原子的饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯以及脱水山梨糖醇单酯和脱水山梨糖醇二酯及其氧化乙烯的加合产物；(4)烷基上具有8-22个碳原子的烷基单糖苷和烷基低聚糖苷及其乙氧基化的类似物；(5)15-60摩尔氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加合产物；(6)聚醇，尤其是聚甘油的酯，例如聚甘油多聚蓖醇酸酯、聚甘油聚12-羟基硬脂酸酯或聚甘油二聚酯。同样适合的是来自两种或更多种这类物质的化合物的混合物；(7)2-15摩尔氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加合产物；(8)基于线性、支化、不饱和或饱和C6/22脂肪酸，蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸与甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(如山梨糖醇)、烷基糖苷(如甲基糖苷、丁基糖苷、月桂基糖苷)和聚糖苷(如纤维素)的偏酯；
(9)磷酸单烷基酯、磷酸二烷基酯和磷酸三烷基酯以及磷酸单聚乙二醇烷基酯、磷酸二聚乙二醇烷基酯和/或磷酸三聚乙二醇烷基酯及其盐；(10)羊毛蜡醇；(11)聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和对应的衍生物；(12)如在德国专利1165574中的季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，优选甘油或聚甘油的混合酯，和(13)聚亚烷基二醇。
氧化乙烯和/或氧化丙烯在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯以及脂肪酸的脱水山梨糖醇单酯和脱水山梨糖醇二酯上的加合产物，或者在蓖麻油上的加合产物是已知的市售产品。这些为同系物混合物，它们的平均烷氧基化度对应于定量的氧化乙烯和/或氧化丙烯与进行加成反应的基质的比例。氧化乙烯在甘油上的加合产物的C12-C18脂肪酸单酯和二酯由德国专利2024051已知为用于化妆品制剂的加脂剂。C8-C18烷基单糖苷和低聚糖苷，它们的制备及其用途由现有技术已知。它们尤其通过使葡萄糖或寡糖与具有8-18个碳原子的伯醇反应而制备。对于其中环糖基与脂肪醇苷键键合的苷酯、单糖苷，以及低聚度至多优选约8的低聚糖苷是合适的。此处低聚度为基于这类工业级产品的常规同系物分布的统计平均值。
所用乳化剂也可以是两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是用来指那些在分子中具有至少一个季铵基团和至少一个羧基和/或一个磺酸基的表面活性化合物的术语。特别适合的两性离子表面活性剂为所谓的内铵盐类，例如N-烷基-N，N-二甲基氨基乙酸铵如椰油烷基二甲基氨基乙酸铵，N-酰氨基丙基-N，N-二甲基氨基乙酸铵如椰油酰氨基丙基二甲基氨基乙酸铵，以及在每种情况下在烷基或酰基上具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉和椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基氨基乙酸盐。
特别优选以CTFA名椰油酰胺丙基甜菜碱已知的脂肪酰胺衍生物。同样适合的乳化剂为两性表面活性剂。两性表面活性剂的含义理解为那些在分子中除C8-C18烷基或C8-C18酰基外，还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH和/或-SO3H基团并且可形成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例为N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚胺二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸N-烷基肌氨酸、在每种情况下在烷基上具有约8至18个碳原子的2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰氨基乙氨基丙酸盐和C12-C18酰基肌氨酸。
除两性乳化剂外，季铵乳化剂也是适合的，特别优选那些酯季铵型，优选甲基季铵化的二脂肪酸三乙醇胺酯盐。
富脂剂可使用的富脂剂例如为下列物质羊毛脂和卵磷脂，以及聚乙氧基化或酰化羊毛脂和卵磷脂衍生物，多元醇脂肪酸酯，甘油单酯和脂肪酸链烷醇酰胺，后者也用作泡沫稳定剂。
珠光蜡合适的珠光蜡的实例为亚烷基二醇酯，特别是二硬脂酸乙二醇酯；脂肪酸链烷醇酰胺，特别是椰油脂肪酸二乙醇酰胺，偏甘油酯，特别是单硬脂酸甘油酯；任选羟基取代的多元羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯，特别是酒石酸的长链酯；脂物质，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和共具有至少24个碳原子的脂肪碳酸酯，特别是月桂酮和二硬脂基醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸，具有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物及其混合物。
基础剂合适的基础剂主要为具有12-22个，优选16-18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇，以及偏甘油酯，脂肪酸或羟基脂肪酸。优选这些物质与烷基低聚糖苷和/或具有相同链长的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚12-羟基硬脂酸酯的组合。合适的增稠剂例如为多糖，尤其是黄原胶、瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠，羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，以及脂肪酸的较高分子量聚乙二醇单酯和二酯，聚丙烯酸酯(如来自Goodrich的CarbopolTM或来自Sigma的SynthalenTM)，聚丙烯酰胺，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮，表面活性剂如乙氧基化脂肪酸甘油酯，脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯，具有窄的同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚糖苷，以及电解质如氯化钠和氯化铵。
脂脂的典型实例为甘油酯，且合适的蜡尤其为蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、褐煤蜡、石蜡或微晶蜡，如果合适的话与亲水性蜡如鲸蜡基硬脂基醇或偏甘油酯组合。可使用的稳定剂为脂肪酸金属盐，例如硬脂酸或蓖麻醇酸的镁盐、钙盐、铝盐和/或锌盐。合适的聚硅氧烷化合物例如为聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、环状聚硅氧烷，以及氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧基、氟、糖苷和/或烷基改性的的聚硅氧烷化合物，在室温下可以为液体或树脂形式。
水溶助长剂为改进流动性能，也可以使用水溶助长剂如乙醇、异丙醇或多元醇。此处适合的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少两个羟基。
典型的实例为-甘油；-亚烷基二醇，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇；自缩合度为1.5-10的工业级低聚甘油混合物，例如双甘油含量为40-50重量％的工业级双甘油混合物；-羟甲基化合物，例如，尤其是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；-低级烷基葡糖苷，尤其是在烷基上具有1-8个碳原子的那些，例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷；-具有5-12个碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；-具有5-12个碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；-氨基糖，例如葡糖胺。
防腐剂合适的防腐剂的实例为苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸，以及列于化妆品规程的附录6，Part A和B的其它类物质。
芳香油加入芳香油以遮盖聚合物的臭味不是必须的。
如果合适的话，化妆品制剂也可包含芳香油。可以提及的芳香油例如为天然和合成香料的混合物。天然香料为来自花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、苦橙花、依兰)，茎和叶(老鹳草、广藿香、苦橙叶)，果实(茴香子、芫荽、枯茗(cumene)、刺柏)，果皮(香柠檬、柠檬、橙)，根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、闭鞘姜、鸢尾、石菖蒲)，木(松木、檀香木、愈创木、雪松木、蔷薇木)，香草和草(龙蒿、香茅草、鼠尾草、百里香)，针和枝(云杉、冷杉、松树、矮松)，树脂和香脂(古蓬香脂、榄香脂、安息香、没药、乳香、愈伤草树脂)的萃取物。动物原料也是合适的，例如麝猫香和海狸香。典型的合成香料化合物为酯类、醚类、醛类、酮类、醇类和烃类的产物。酯类香料化合物例如为乙酸苄酯、异丁酸酚氧基乙酯、乙酸4-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、甲基苯基氨基乙酸乙酯、环己基丙酸烯丙基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类例如包括苯基.乙基醚，醛类例如包括具有8-18个碳原子的线性链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基含氧乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(bourgeonal)，酮类例如包括芷香酮、cc-异甲基紫罗兰酮和甲基柏木酮，醇包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇，以及烃类主要包括萜类和香脂。然而，优选使用一起产生令人愉悦香味的不同香料的混合物。主要用作香料组分的低挥发性精油也适合用作芳香油，例如鼠尾草油、春黄菊油、丁子香油、蜜蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、莱姆花油(lime blossom oil)、刺柏油、岩兰油、乳香油、古蓬油、labolanum oil和杂薰衣草油。优选单独或混合使用如下物质香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛(lyral)、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、boisambreneforte、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柠檬油、橘子油、橙油、戊基甘醇酸烯丙酯、cyclovertal、杂熏衣草油、鼠尾草油、β-突厥酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、氧化玫瑰、Romillat、Irotyl和Floramat。
染料可使用的染料为被认可并适用于化妆品目的的物质，如列于出版物“Kosmetische Frbemittel”[化妆品着色剂]，the Farbstoffkommission derDeutschen Forschungsgemeinschaft[德国研究理事会染料委员会]，VerlagChemie，Weinheim，1984，第81-106页。这些染料的使用浓度基于所有混合物通常为0.001-0.1重量％。
助剂和添加剂的总量基于组合物可以为1-50重量％，优选5-40重量％。
口腔护理和牙齿护理随着水组分增加，本发明聚合物易于溶解于溶剂和溶剂混合物中。由于本发明聚合物具有形成良好机械强度的膜的能力，它们可用于牙齿护理用制剂中。可提供的形式例如为牙膏、洁牙凝胶、口香糖或漱口剂。
将本发明聚合物以未中和、部分中和或完全中和形式，优选以未中和或部分中和形式用于口腔护理和牙齿护理。因此，本发明聚合物和来自这些聚合物的膜优选呈阴离子电荷态。
除本发明聚合物外，用于口腔护理和牙齿护理的组合物还包含常规组分，例如磨料和摩擦剂(如白垩)、保湿剂(如山梨糖醇、甘油、聚乙二醇)、表面活性剂(如硫酸月桂酯、甜菜碱、烷基聚葡糖苷)、芳香组分、稠度调节剂、除臭活性成分、溶胀物质、粘合剂(如羧甲基纤维素、黄原胶)、抗口腔或牙齿失调的活性成分、水溶性氟化物(如氟化钠)。阴离子表面活性剂的典型实例为皂，烷基苯磺酸盐，链烷磺酸盐，烷基醚磺酸盐，甘油醚磺酸盐，α-甲基酯磺酸盐，磺基脂肪酸，甘油醚硫酸盐，羟基混合醚硫酸盐，脂肪酰胺(醚)硫酸盐，单烷基磺基琥珀酰胺酸盐，二烷基磺基琥珀酰胺酸盐，磺基甘油三酯，酰胺皂，醚羧酸及其盐，脂肪酸羟乙磺酸盐，脂肪酸肌氨酸盐，脂肪酸氨基乙磺酸盐，N-酰基氨基酸如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐，烷基低聚葡糖苷硫酸盐，蛋白质脂肪酸缩合物(尤其是基于小麦的植物产品)以及烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链，则这些化合物可具有常规的同系物分布，但优选具有窄的同系物分布。非离子表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酰胺聚乙二醇醚、脂族胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚或混合缩甲醛、玻尿酸(glucoronic acid)衍生物、脂肪酸N-烷基葡糖酰胺、蛋白质水解产物(尤其是基于小麦的植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯、聚山梨糖醇酯和胺氧化物。如果非离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链，则这些化合物可具有常规的同系物分布，但优选具有窄的同系物分布。两性或两性离子表面活性剂的典型实例为氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐。除烯基磺酸盐、甜菜碱、甘油单酯(醚)硫酸盐以及烷基和/或链烯基低聚糖苷外，还在烷氧基化羧酸酯中加入单烷基磺基琥珀酸盐和二烷基磺基琥珀酸盐和/或单烷基牛磺酸盐和二烷基牛磺酸盐作为其它表面活性剂。所述表面活性剂仅为已知化合物。对于这些物质的结构和制备可以参考相关综述，例如J.Falbe(编辑)，″Surfactants in Consumer Products″，Springer Verlag，Berlin，1987，第54-124页或J.Falbe(编辑)，″Katalysatoren，Tenside undMineralladditive″[Catalysts，Surfactants and Mineral oil additives]，Thieme Verlag，Stuttgart，1978，第123-217页。
助剂和添加剂的比例本身并不重要并且取决于最终配制的组合物的类型。基于最终制剂，含量通常为5-98重量％，优选80-90重量％。
测量方法测定K值根据Fikentscher，Cellulosechemie[Cellulose Chemistry]，第13卷，第58-64页(1932)，在25℃下在水/乙醇或乙醇溶液中测量K值且K值为摩尔量的度量。在100ml溶液中，聚合物的水/乙醇或乙醇溶液包含1g聚合物。如果聚合物为水分散体形式，取决于分散体的聚合物含量，将对应量的分散体用乙醇调至100ml，以使浓度为在100ml溶液中含1g聚合物。
K值在来自Schott的M Ic型micro-Ubbelohde毛细管中测量。
对水在醇中混合校正而计算K值在用于混合校正公式中的下列因子仅涉及在25℃的测量温度下的这种类型的毛细管。
K值的计算K值K＝k*1000；z＝ηrelk=(1.15logz-1)c±[(1.51logz-1)2c2+4(75c+1.5c5)(logx)]2(75c+1.5c2)]]>相对粘度ηrel＝(tsln-HCsln)/(tsol-HCsol)混合校正的计算水在乙醇中的混合物表现出相对于水含量的溶剂混合物粘度不成比例变化。
由于试样(聚合水分散体)的本质，水由试样的初始重量而引入了试样乙醇溶液中。该水量依靠混合校正包括在溶剂的操作时间中，从而根据加入的水校正相对粘度。
溶剂混合物的操作时间tsol＝to+tM操作时间校正tM＝-7.486100e-5*cW4+3.785884E-3*cW3-8.063441E-2*cW2+1.999207*cW+2.959258E-2溶剂中的水含量cW＝c/SC/100*(1-SC/100)c 测量溶液的浓度[g/100ml]cW水在测量溶液中的浓度[g/100ml]SC 试样中的固含量[g/100g]HCsol溶剂的Hagenbach校正[-s]HCsln测量溶液的Hagenbach校正[-s]tsol溶剂的操作时间，混合校正[s]tsln测量溶液的操作时间，测定[s]t0溶剂的操作时间，测定[s]
tM溶剂混合物的操作时间校正，计算[s]z 在Fikentscher公式中的ηrel(K值计算)测定气溶胶的透明度在耐压、厚壁玻璃气溶胶容器中，通过目测的方式测定气溶胶喷雾配制剂的透明度。“清亮”是用于指没有任何不透明、条纹或絮凝(沉淀)的配制剂的术语。
测定抗弯刚度除主观评估外，还物理测量了聚合物成膜剂的强度作为细发束抗弯刚度，其中细发束已经用聚合物溶液处理并又干燥。此处力传感器测定了弯曲所需的力，整个测量在标准条件下在65％相对大气湿度的气候控制室中进行。
为测量抗弯刚度，制备了浓度为3.0重量％的本发明聚合物溶液。在20℃和65％相对湿度下，在5-10个发束(各个约重3g，长度为24cm)上测量抗弯刚度。将称重的干燥发束浸入浓度为3.0重量％的聚合物溶液中，浸没和取出三次，确保均匀分配。然后在拇指和食指间除去过量的成膜剂溶液，然后通过在滤纸间挤压而小心地挤压发束。然后用手将发束成型，使它们具有圆横截面。
在20℃和65％相对湿度的气候控制室中干燥一整夜。
在20℃和65％相对湿度的气候控制室中，使用张力/压力测试装置进行测试。将发束对称置于样品架的两个圆柱形辊上。然后使用40mm圆形压印器从上面使发束在正中间弯曲(聚合物膜破裂)。使用测压仪(50N)测量为此所需的力并用牛顿表示。
测定液滴粒度分布液体气溶胶的粒度使用市售MalvernTMMaster Sizer X (MalvernInstruments Inc.，Southborough MA，美国)，用散射光分析法测定。测量原理测量系统基于激光在颗粒上衍射。除适合喷雾分析(气溶胶、手按泵型喷雾)外，该方法也适合测定尺寸在0.1-2000μm范围内的固体、悬浮液和乳液的尺寸。
使颗粒集合(＝液滴)暴露于激光。在每个液滴上，一些入射激光被散射。该光线被多元件检测器捕捉并测定了附属光能分布。使用评估软件由该数据计算附属颗粒分布。
程序在相对于激光束29.5cm的距离喷雾气溶胶。喷雾锥体与激光束成直角。
在每次测量前，可将气溶胶罐固定在固定安装的夹具上，以使所有待测气溶胶在完全相同的距离测量。
在真正的颗粒测量前，进行背景测量。这在原则上可消除测量过程中在测量区域内的灰尘和其它污染物的影响。
然后将气溶胶喷雾至测量区域。确定在2秒测试期间的颗粒总体积并对其评价。
评价评价包括在由0.5μm至2000μm的32组距上的表以及另外的粒度分布图。
由于在喷雾试验中分布均匀，给出了平均直径D(v，0.5)。
为了使化妆品部分中的气溶胶体系易于喷雾，该值低于120μm，优选低于100μm，特别优选30-70μm，这取决于聚合物含量、阀、喷雾头几何形状、溶剂比例和推进剂气体的量。
使用如下装置作为阀ASeaquist Perfect；锥体0.32mm，0.50 VPH 0.40mm(239436)作为喷雾头SK1(黄色)；DU381实施例制备本发明聚合物的实施例实施例S1丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸69/10/21 w/w/w
在20-25℃的温度下，初始将上表中的物料引入具有搅拌器以及加热和冷却装置的2L聚合容器中并且在氮气氛下搅拌并加热至45℃。在温度到达之后，经5分钟加入进料I。然后将混合物搅拌并加热至80℃并保持反应温度，经3小时以恒速进料计量加入进料II。
当进料结束后，将反应混合物在80℃下再搅拌一小时，然后冷却至60℃。
将温度保持在60℃，加入进料III。然后将混合物冷却至35℃，保持反应温度，加入进料IV。
进料I6g过硫酸钠在去离子水中的浓度为7重量％的水溶液进料II为由下表组分制备的单体水乳液
*例如，可将TweenTM 80用作非离子乳化剂。
制备进料II将所有量的浓度为15重量％的月桂基硫酸钠水溶液搅拌加入去离子水的起始进料中。以给出的顺序，将对应量的下列物质加入均匀溶液中并进一步搅拌1)丙烯酸叔丁酯，2)非离子乳化剂在丙烯酸乙酯中的溶液，
3)甲基丙烯酸，和4)正十二烷基硫醇。
进料III
进料IV
类似于实施例2合成本发明实施例3-7的聚合物，如下所示相应选择每个实施例的进料II。
配制剂实施例(FE)实施例FE1喷发胶，VOC55配制剂重量％INCI5.00 本发明共聚物S30.5-3.0 氨基甲基丙醇(根据DN*)适量 香料15.00 醇加至100 水
40.00二甲醚使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE1。
*DN是指“中和度”。
实施例FE2具有一些添加剂的喷发胶，VOC55配制剂重量％INCI5.00 本发明共聚物S30.5-3.0 氨基甲基丙醇(根据DN)0.10 聚二甲基硅氧烷共聚醇0.03 甲基聚氧丙烯(3)醚0.10 泛醇0.10 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.10 烟酰胺适量 香料15.00 醇加至100 水40.00 二甲醚使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE2。
实施例FE3具有HF152A的喷发胶，VOC55配制剂重量％INCI4.00 本发明共聚物S30.5-1.3 氨基甲基丙醇(根据DN)55.00 醇适量 香料加至100 水40.00 1，1-二氟乙烷使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE3。
实施例FE4具有HF152A和DME的喷发胶，VOC55配制剂重量％INCI3.00 本发明共聚物S3
0.4-1.0氨基甲基丙醇(根据DN)35.00 醇适量 香料加至100水20.00 二甲醚20.00 1，1-二氟乙烷使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE4。
实施例FE5具有丙烯酸酯共聚物的喷发胶，VOC55配制剂重量％ INCI 3.00 本发明共聚物S35.00 丙烯酸酯共聚物0.95 氨基甲基丙醇适量 香料15.00 醇加至100水40.00 二甲醚使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE5。
实施例FE6具有辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物的喷发胶，VOC55配制剂重量％ INCI 2.50 辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物2.50 本发明共聚物S30.80 氨基甲基丙醇0.03 甲基聚氧丙烯(3)醚0.10 泛醇0.20 聚三甲基苯基硅氧烷(Phenyltrimethicone)0.10 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.10 烟酰胺适量 香料
15.00醇加至100 水40.00二甲醚使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE6。
实施例FE7具有丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物的喷发胶，VOC55配制剂重量％ INCI3.00 本发明共聚物S31.50 丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物0.52 氨基甲基丙醇0.30 聚三甲基苯基硅氧烷适量 香料15.00醇加至100 水40.00二甲醚使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE7。
实施例FE8具有VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯的喷发胶，VOC55配制剂重量％ INCI3.40本发明共聚物S31.60VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物0.2-1.0 氨基甲基丙醇(根据DN)0.10氢氧化钾适量香料15.00 醇加至100 水40.00 甲醚使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE8。
实施例FE9气溶胶喷发胶，VOC80配制剂重量％ INCI
5.00本发明共聚物S30.9-1.5 氨基甲基丙醇(根据DN)0.50泛醇0.10植烷三醇加至100 水55.00 醇适量香料10.00 丁烷1500二甲醚使用S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE9。
实施例FE10具有聚氨酯-1的气溶胶喷发胶，VOC80配制剂重量％ INCI3.00本发明共聚物S35.00聚氨酯-10.1-0.4 氨基甲基丙醇(根据DN)加至100 水35.50 醇40.00 二甲醚使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE10。
实施例FE11具有聚乙二醇(25)/聚丙二醇(25)聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物的气溶胶喷发胶，VOC80配制剂重量％ INCI3.00本发明共聚物S33.00聚乙二醇(25)/聚丙二醇(25)聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物0.1-0.5 氨基甲基丙醇(根据DN)加至100 水35.50 醇40.00 甲醚使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE11。
实施例FE12气溶胶喷发胶，VOC95配制剂重量％INCI 5.00 本发明共聚物S30.7-1.2 氨基甲基丙醇(根据DN)0.10 聚二甲基硅氧烷共聚醇0.10 辛酸十六/十八烷酯0.10 泛醇适量 香料加至100 醇40.00 丙烷/丁烷使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE12。
实施例FE13手按泵型喷发胶重量％INCI5.00 本发明共聚物S30.5-1.0 氨基甲基丙醇(根据DN)适量 香料55.00 醇加至100 水使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE13。
实施例FE14具有VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物的手按泵型喷发胶重量％INCI3.00 本发明共聚物S32.00 VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物0.5-1.0 氨基甲基丙醇(根据DN)适量 香料55.00 醇加至100 水使用共聚物S1、S2、S4、S5、S6、S7重复实施例FE14。
包含本发明聚合物的气溶胶配制剂的应用测试结果
*具有5重量％聚合物(用AMP 100％中和)和40％DME的VOC-55气溶胶**使用具有3重量％聚合物(用AMP 100％中和)的VOC-55气溶胶而得到的抗弯刚度
权利要求
1.一种通过使如下单体自由基聚合而得到的聚合物a)30-99重量％的丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯作为单体A，b)1-70重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为单体B，和c)0-12重量％的可自由基共聚的单体或可自由基共聚的单体混合物作为单体C，其中至少一种单体C产生玻璃化转变温度低于30℃的均聚物，条件是重量％之和为100，其中所述聚合物的K值为27-38，条件是如果所述聚合物的K值小于或等于35，则在调节剂存在下进行聚合。
2.根据权利要求1的聚合物，其通过使如下单体自由基聚合而得到a)60-80重量％的单体A，b)20-40重量％的单体B，和c)0-12重量％的单体或单体混合物C。
3.根据权利要求1或2的聚合物，其中单体C的量小于10重量％。
4.根据权利要求1-3中任一项的聚合物，其中单体C的量小于3重量％。
5.根据权利要求1-4中任一项的聚合物，其中K值为29-35。
6.根据权利要求1-5中任一项的聚合物，其中K值为30-34。
7.根据权利要求1-6中任一项的聚合物，其中将羧酸基团部分或完全中和。
8.根据权利要求1-7中任一项的聚合物，其中单体A为丙烯酸叔丁酯，单体B为甲基丙烯酸以及单体C为丙烯酸乙酯。
9.一种制备根据权利要求1-8中任一项的聚合物的方法，其包括使单体A、单体B以及单体或单体混合物C自由基聚合，其中所述聚合物的K值为27-38，条件是如果所述聚合物的K值小于或等于35，则在调节剂存在下进行聚合。
10.根据权利要求1-8中任一项的聚合物作为成膜剂的用途。
11.根据权利要求1-8中任一项的聚合物在化妆品制剂，尤其是在头发化妆品制剂中的用途。
12.根据权利要求1-8中任一项的聚合物在口腔护理和牙齿护理用制剂中的用途。
13.一种包含至少一种根据权利要求1-8中任一项的聚合物的成膜剂。
14.一种包含至少一种根据权利要求1-8中任一项的聚合物的化妆品制剂。
15.一种包含至少一种根据权利要求1-8中任一项的聚合物的口腔护理和牙齿护理用制剂。
全文摘要
本发明涉及可通过使如下单体自由基聚合而得到的聚合物a)30－99重量％的丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯作为单体A，b)1－70重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为单体B，以及c)0－12重量％的可自由基共聚的单体或可自由基共聚的单体混合物作为单体C，其中至少一种单体C可形成玻璃化转变温度低于30℃的均聚物，条件是重量％之和为100。聚合物的K值为27－38，当聚合物的K值小于或等于35时，则在调节剂存在下进行聚合。本发明还涉及所述聚合物尤其在化妆品和口腔卫生用制剂中的用途。
文档编号A61Q1/00GK1910211SQ200580002251
公开日2007年2月7日 申请日期2005年1月13日 优先权日2004年1月16日
发明者G·温特, S·恩古延金, C·伍德, V·西尼奥里, G·舒 申请人:巴斯福股份公司