专利名称：固体衣物洗涤剂组合物的制作方法
固体衣物洗涤剂组合物发明领域本发明涉及固体衣物洗涤剂组合物。具体地讲，本发明涉及颗粒状 或其它固体形式如片剂的衣物洗涤剂组合物。该组合物具有良好的织物 清洁性能以及良好的产品分配和溶解特性。发明背景针对各种各样的污垢类型，固体衣物洗涤剂组合物必须具有极好的 织物清洁性能。固体衣物洗涤剂还必须具有极好的分配和溶解特征。然 而，其中可能存在二分法，即为了改善固体衣物洗涤剂组合物的织物清 洁性能而对配方进行的一些改变可能会不利地影响它的分配和溶解特 性，反之亦然。同时改善固体衣物洗涤剂组合物的清洁性能、分配特性 和溶解特性是非常困难的。为了提供良好的织物清洁有益效果，阴离子去污表面活性剂被掺入到颗粒状衣物洗涤剂组合物中。例如，GB1408969、 GB1408970、 US4487710、 US5663136和WO2004/041982均涉及包含阴离子去污表 面活性剂的组合物。然而，阴离子去污表面活性剂能够与洗涤液体中存 在的游离阳离子如钙和镁阳离子以这样一种方式络合，以致引起阴离子 去污表面活性剂从溶液中沉淀出来，这导致阴离子去污表面活性剂的活 性降低。在极端情况下，这些水不溶性络合物可能沉积在织物上，从而 导致差的洁白保持性和差的织物完整性有益效果。当衣物洗涤剂组合物 用于具有高浓度钙阳离子的硬水洗涤条件时，这尤其是个问题。阴离子去污表面活性剂与洗涤液体中的游离阳离子以这样一种方 式络合，以致其从溶液中沉淀出来的趋向因助洗剂(如沸石助洗剂和磷 酸盐助洗剂)的存在而有所緩和。所述助洗剂与阳离子如4丐和镁阳离子 的结合常数较高。这些助洗剂螯合游离的钙和镁阳离子，从而减少这些 不可取的络合物的形成。然而，沸石助洗剂是水不溶性的。将沸石助洗差，并且还可导致不可取的残余物沉积在织物上。此外，包含高含量沸 石助洗剂的洗涤剂组合物与水接触时还会形成不可取的浑浊洗涤液 体。同时，据称磷酸盐助洗剂没有有利的环境特性，并且例如由于许多 国家的磷酸盐立法，它们在衣物洗涤剂组合物中的应用变得更不普遍。 包含烷基苯磺酸盐和烷基乙氧基化硫酸盐去污表面活性剂的洗涤剂组合物描述于GB1408969、 GB1408970、 US4487710和US5663136 中。包含阴离子去污表面活性剂和非离子去污表面活性剂的洗涤剂组合 物描述于WO2004/041982中，据称所述组合物可在^f艮宽的水硬度范围 内提供增强的污垢去除效果。颗粒状洗涤剂和具有低水汽透过率的包装 体系的组合描述于EP634484中。仍然需要一种包含阴离子去污表面活性剂的固体衣物洗涤剂组合 物。该组合物具有良好的织物清洁性能，特别是良好的油污清洁性能、 良好的洁白保持性和非常好的分配和溶解特性。发明概述本发明人已经发现，控制存在于固体衣物洗涤剂组合物中的烷氧基 化烷基醇与聚乙二醇的重量比率可提供良好的织物清洁性能和非常好 的分配和溶解特性。所述组合物另外还包含(i)直链烷基苯磺酸盐表面活 性剂，(ii)烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂和(iii)不存在或只存在低含量 的沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂。本发明提供了固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(a)直链烷 基苯磺酸盐表面活性剂；(b)烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂；(c)0.1% 重量至10%重量的且平均烷氧基化度为50至100的烷氧基化烷基 醇；和(d)O.OOP/。重量至0.5%重量的聚乙二醇；(e)0%重量至5%重 量的沸石助洗剂；(f)0%重量至5%重量的磷酸盐助洗剂；(g)任选地， 一种或多种助剂组分；其中烷氧基化烷基醇与聚乙二醇的重量比率在 9:1至1,000:1的范围内。发明详述直链烷基苯磺酸盐表面活性剂所述组合物包含直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。所述组合物典型地 包含0.1%重量至35%重量，优选自5%重量或自10%重量，并且 优选至30%重量或至25%重量或至20%重量的直链烷基苯磺酸 盐。所述直链烷基苯磺酸盐可以为取代或未取代的。优选地，所述直链 烷基苯磺酸盐为c8-c18,优选cu-c13烷基苯磺酸盐。 烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂所述组合物包含烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。所述烷氧基化烷 基硫酸盐表面活性剂或它的至少一部分，可以为直链或支链的、取代或 未取代的。所述组合物典型地包含按所述组合物的重量计0.1%重量至10% 重量，优选自0.5%重量或自1%重量，并且优选至8%重量或至6% 重量或至4%重量的烷基烷氧基化疏酸盐表面活性剂。所述烷基烷氧基 化硫酸盐表面活性剂优选具有1至7,优选自2或自3,并且优选至 5或至3的平均烷氧基化度。优选地，所述烷基烷氧基化硫酸盐表面 活性剂具有3的平均烷氧基化度。所述烷氧基化部分优选为甲氧基、 乙氧基、丙氧基或丁氧基，优选乙氧基。如果所述烷基烷氧基化疏酸盐表面活性剂为支链的，那么其典型地 带有CrC3烷基部分(优选曱基，或优选乙基部分)的支链。优选地， 所述支链的烷基烷氧基化疏酸盐表面活性剂为带有d-C3烷基部分支 链的C8-C18或C12-Ci5烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂。合适的支链 的烷基烷氧基化表面活性剂典型地具有0.2至0.8,优选0.5至0.6 的平均支化度。所述烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂优选具有一定的烷基链长分 布，以致(a)按重量计少于1.2%重量的烷基链为具有少于12个碳原子 的链长的烷基链；(b)按重量计0%重量至30%重量或5%重量至 20%重量的烷基链为具有12个碳原子的链长的烷基链；(c)按重量计 10%重量至60%重量，优选40%重量至50%重量的烷基链为具有 14个碳原子的链长的烷基链；并且(d)按重量计少于4%重量的烷基链 为具有多于15个碳原子的链长的烷基链。烷氧基化烷基醇所述组合物包含按所述组合物的重量计0.1%重量至10%重 量，优选自0.5%重量或自1.0%重量或自1.5%重量或甚至自2.0% 重量，并且优选至8%重量或6%重量或5%重量或4%重量或甚 至3%重量的烷氧基化烷基醇。所述烷氧基化烷基醇具有50至100， 优选自60或自70或自80，并且优选至90或至80的平均烷氧基 化度。所述烷氧基化烷基醇典型地为C8-C24,优选C16-C18烷基烷氧基 化醇。所述烷氧基化烷基醇优选为烷氧基化牛油烷基醇。所述烷氧基部 分优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，优选乙氧基部分。优选地， 所述烷氧基化烷基醇为乙氧基化牛油烷基醇。 聚乙二醇所述组合物包含0.001%重量至0.5%重量，优选自0.1%重量或 自0.5%重量，并且优选至0.25%重量或至0.1%重量的聚乙二醇。 固体衣物洗涤剂组合物所述固体衣物洗涤剂组合物包含(a)直链烷基苯磺酸盐表面活性 剂；(b)烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂；(c)0.1°/。重量至10%重量的 且平均烷氧基化度为50至100的烷氧基化烷基醇；和(d)0.001。/Q重量 至0.5%重量的聚乙二醇；(e)0%重量至5%重量的沸石助洗剂；(f)0% 重量至5%重量的磷酸盐助洗剂；和(g)任选一种或多种助剂组分；其 中烷氧基化烷基醇与聚乙二醇的重量比率在9:1至1,000:1的范围 内。优选地，烷氧基化烷基醇与聚乙二醇的重量比率在自15:1或自 20:1或自25:1或自30:1，并且优选至500:1或至250:1或至200:1 或至150:1或至100:1或至50:1或至40:1的范围内。所述组合物包含0°/。重量至5%重量，优选至4%重量或至3% 重量或至2%重量或甚至至1%重量的沸石助洗剂。优选地，所述组 合物基本上不含沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂典型地是指没有沸 石助洗剂被有意掺入到所述组合物中。典型的沸石助洗剂为沸石A、沸 石P和沸石MAP。所述组合物包含0%重量至5%重量，优选至4%重量或至3% 重量或至2%重量或甚至至1%重量的磷酸盐助洗剂。优选地，所述 组合物基本上不含磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂典型地是指 没有磷酸盐助洗剂被有意掺入到所述组合物中。典型的磷酸盐助洗剂为 三聚磷酸钠。直链烷基苯磺酸盐表面活性剂、烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂、 烷氧基化烷基醇和聚乙二醇优选采取共颗粒掺合物的形式；这典型地意 味着直链烷基苯磺酸盐表面活性剂、烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂、 烷氧基化烷基醇和聚乙二醇存在于所述组合物中的同一个颗粒中。所述 共颗粒掺合物或颗粒可以采取附聚物、压出物、片状物、针状物、条状
物、喷雾干燥颗粒的形式。所述共颗粒掺合物或颗粒优选为附聚物形式。优选地，所述共颗粒掺合物具有400g/L至l，500g/L,更优选800g/L 至l,200g/L的堆积体积密度。所述共颗粒掺合物或颗粒优选具有一定 的粒径分布，以致按重量计不超过10%重量的共颗粒掺合物或颗粒具 有大于850微米的粒度，并且按重量计不超过10%重量的共颗粒掺 合物或颗粒具有小于250微米的粒度。优选地，所述组合物具有一定的粒径分布，以致按重量计不超过 10%重量的组合物具有大于850微米的粒度，并且按重量计不超过 10%重量的组合物具有小于250微米的粒度。助剂组分所述组合物任选包含一种或多种助剂组分。所述助剂组分典型地选 自由下列物质组成的组其它阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、 非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、其它助洗剂、聚合的共助洗 剂如聚合的聚羧酸盐、漂白剂、其它水溶助长剂、螯合剂、酶、抗再沉 淀聚合物、去污聚合物、聚合的污垢分散和/或污垢悬浮剂、染料转移抑 制剂、织物完整剂、荧光增白剂、抑泡剂、织物软化剂、絮凝剂、阳离 子织物软化组分、香料、以及它们的组合。合适的助剂组分可以为除了烷基烷氧基化疏酸盐表面活性剂和直 链烷基苯磺酸盐表面活性剂之外的阴离子表面活性剂。合适的其它阴离 子表面活性剂为支链或直链的C8-C18烷基硫酸盐表面活性剂。特别合适的其它阴离子表面活性剂为曱基支化的c8-c18烷基疏酸盐表面活性剂。一种合适的助剂组分是聚合的聚羧酸盐。合适的聚合的聚羧酸盐为马来酸与丙烯酸的共聚物，其典型具有8.3E-21g(5,000Da)至1.7E-20g(10,000Da)，或8.3E-20g(50,000Da)至1.5E-19g(卯，000Da)的重均分 子量。优选马来酸与丙烯酸的摩尔比在0.25:1至0.35:1,或1:1至 0.5:1的范围内。所述组合物优选包含碳酸盐来源，优选碳酸钠和/或碳酸氬钠。所述 组合物优选包含石危酸钠。优选地，碳酸钠与碌u酸钠的重量比率在0.1:1 至1.5:1,更优选自0.2或自0.3或自0.4,并且更优选至1.2:1或至 1:1或至0.8:1或至0.6:1的范围内。合适的助剂组分可以为除了烷氧基化烷基醇之外的水溶助长剂。合适的水溶助长剂包括异丙基苯硫酸钠、曱苯硫酸钠和二甲苯硫酸钠。 实施例 实施例11.1阴离子表面活性剂附聚物 成分 含量Cn-C13直链烷基苯磺酸盐(LAS) 20%重量平均乙氧基化度(AEsS)为3的C12-C15烷基乙氧基 2.4%重量 化硫酸盐具有8.3E-20g(50,000Da)至1.5E-19g(90,000Da)的重均 分子量和马来酸与丙烯酸摩尔比为0.25至0.35 (共聚 物)的马来酸与丙烯酸的共聚物5.5%重量平均乙氧基化度(TAEso)为80的牛油烷基乙氧基化醇2.9%重量聚乙二醇0.1%重量硫酸钠40%重量碳酸钠20%重量水和其它成分9.1%重量1.2.附聚过程由以下过程制备上述阴离子表面活性剂附聚物(描述于实施例 1.1):将TAE80、聚乙二醇、共聚物和包含LAS和AE3S的含水阴离子 表面活性剂的糊剂引到双螺杆挤出机内，然后挤出到Lodige CB搅拌 器内。将包含硫酸钠和碳酸钠的干物料引到Lodige CB搅拌器内，并 且与TAE80、聚乙二醇、共聚物和阴离子表面活性剂糊剂混合以形成混 合物。然后将混合物转移到Lodige KM搅拌器内，将水喷射到KM 内，使混合物附聚形成中间附聚物。使离开Lodige KM搅拌器的中间 附聚物通过滤网，具有大于5毫米粒度的中间附聚物就离开其余的中
间附聚物并且循环回Lodige CB搅拌器。将剩余部分的中间附聚物转 移到流化床烘干机内，然后转移到流化床冷却器内。具有非常小粒度的 中间附聚物(即具有小于250微米粒度的细粒)被流化床排空体系所 淘析，它们在那里被收集并且循环回CB搅拌器。使离开流化床冷却器 的剩余部分中间附聚物通过滤网，具有大于850微米粒度的中间附聚 物就离开其余的中间附聚物，通过研磨机，它们在那里被磨成具有较小 粒度的颗粒，然后循环回流化床烘干机。剩余部分的中间附聚物被收集 并且适用于本发明；此剩余部分为具有上述制剂(实施例1.1)的阴离 子表面活性剂附聚物。1.3.固体衣物洗涤剂组合物成分阴离子表面活性剂附聚物(描述于实施例 1.1)碳酸氬钠 亚硫酸钠 聚乙烯吡咯烷酮 疏水的二氧化硅干燥添加的香料喷涂的香料橙色染料含量 78%重量19.3%重量 0.5%重量 0.2%重量 0.5%重量 0.5%重量 0.2%重量 0.8%重量1.4成品过程将上述阴离子表面活性剂附聚物(描述于实施例1.1)与包含碳酸 氢钠、亚疏酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、疏水的二氧化硅和干燥添加的香料 的固体物料混合。然后将喷涂的香料和橙色染料(以液态)喷到此混合 物上，以获得上文(实施例1.3)更详细描述的固体衣物洗涤剂组合物。实施例2同实施例1 一样，不同的是除了将硫酸钠加到LodigeCB搅拌器 内之外，还将一些碌u酸钠加到LodigeKM搅拌器内。 实施例3同实施例1中一样，不同的是附聚物包含37%重量的硫酸钠(而
不是40%重量)和3%重量的沸石A。将沸石A以具有2微米至 25微米重均粒度的细粒形式加到流化床烘干机内。 实施例4同实施例1中一样，不同的是固体衣物洗涤剂组合物包含76%重 量的阴离子表面活性剂附聚物(描述于实施例1.1)和2%重量的沸石 A。沸石A为具有2微米至25微米平均粒度的细粒形式，并且在成 品过程中与其它干燥添加物料(如碳酸氢钠)一起被加到阴离子表面活 性剂附聚物中。
权利要求
1.一种固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(a)直链烷基苯磺酸盐表面活性剂；(b)平均烷氧基化度为1至7的烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂；(c)0.1％重量至10％重量的且平均烷氧基化度为50至100的烷氧基化烷基醇；和(d)0.001％重量至0.5％重量的聚乙二醇；(e)0％重量至5％重量的沸石助洗剂；(f)0％重量至5％重量的磷酸盐助洗剂；和(g)任选地，一种或多种助剂组分；其中所述烷氧基化烷基醇与所述聚乙二醇的重量比率在9∶1至1,000∶1的范围内。
2. 如权利要求1所述的组合物，其中所述烷氧基化烷基醇为乙氧 基化牛油烷基醇。
3. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述烷氧基化烷基疏 酸盐表面活性剂为乙氧基化的C12-C15烷基硫酸盐。
4. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含1% 重量至5%重量的且平均烷氧基化度为50至100的烷氧基化烷基 醇。
5. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含 0.01%重量至0.1%重量的聚乙二醇。
6. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述烷氧基化烷基醇 与所述聚乙二醇的重量比率在30:1至100:1的范围内。
7. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所迷直链烷基苯磺酸 盐表面活性剂、所述烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂、所述烷氧基化烷 基醇和所述聚乙二醇为共颗粒掺合物形式，优选为附聚物形式。
8. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含碳酸 钠和硫酸钠，并且其中碳酸钠与硫酸钠的重量比率在0.1:1至1.5:1的 范围内。
全文摘要
本发明涉及一种固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(a)直链烷基苯磺酸盐表面活性剂；(b)烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂；(c)0.1％重量至10％重量的且平均烷氧基化度50至100的烷氧基化烷基醇；和(d)0.001％重量至0.5％重量的聚乙二醇；(e)0％重量至5％重量的沸石助洗剂；(f)0％重量至5％重量的磷酸盐助洗剂；(g)任选地，一种或多种助剂组分；其中烷氧基化烷基醇与聚乙二醇的重量比率在9∶1至1,000∶1的范围内。
文档编号C11D1/22GK101115826SQ200680004592
公开日2008年1月30日 申请日期2006年2月3日 优先权日2005年2月11日
发明者L·M·拉米雷斯埃尔南德斯, M·A·斯梅尔兹纳克, T·多维 申请人:宝洁公司