专利名称：：低温稳定的乳状洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种低温稳定的乳状洗漆剂组合物，其包含五种组分N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐、多元醇、非离子表面活性剂、由二价或更高价阳离子和一价或更高价阴离子组成的盐、以及水。
背景技术：
：当具有高度安全性的N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐用于洁肤泡沫乳、卸装水等乳状洗涤剂组合物时，已知的有通过包含N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐、多元醇和水作为主要成分来获得的组合物(专利文献1)。然而，该乳状洗涤剂组合物是存在问题的，因为其在低温时变硬，并且易于在高温时分离。因此，还不能说其是低温稳定的乳状洗涤剂组合物。作为解决乳状洗涤剂组合物在低温时变硬的方法，本领域的例子有将2-垸基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱用作两性表面活性剂与N-长链-酰基酸性氨基酸和多元醇组合(专利文献2)。然而，当其保藏在低温时仍然变硬，于是不能获得令人满意的低温稳定的乳状洗涤剂组合物。目前大量需要包含N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐和多元醇作为活性成分的低温稳定的乳状洗涤剂组合物，其具有出色的低温稳定性且不降低起泡性和使用感觉。日本特开JP-A-62-124200[专利文献2]日本特开JP-A-1-294799
发明内容本发明的目的在于提供一种包含N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐和多元醇的低温稳定的乳状洗涤剂组合物，其具有出色的低温稳定性且不降低起泡性和使用感觉。[解决问题的方法]本发明人经过深入的研究解决了上述问题，发现通过混合(A)N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐、(B)多元醇、(C)非离子表面活性剂、(D)由二价或更高价阳离子和一价或更高价阴离子组成的盐、以及(E)水能获得预期的低温稳定的乳状洗涤剂组合物。该发现导致了本发明的完成。于是，本发明包括如下实施方式。一种低温稳定的乳状洗涤剂组合物，其包含(A)N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐、(B)多元醇、(C)非离子表面活性剂、(D)由二价或更高价阳离子和一价或更高价阴离子组成的盐、以及(E)水。如[1]所述的低温稳定的乳状洗涤剂组合物，其特征在于，组分(A)与组分(C)的重量比为95:550:50，组分(A)与组分(D)的重量比为99.9:0.170:30,以低温稳定的乳状洗涤剂组合物的总量为基准，组分(A)、组分(C)和组分(D)的总含量为1040wt%，以低温稳定的乳状洗涤剂组合物的总量为基准，组分(B)的含量为1050wt%。如[1]和[2]中任一项所述的低温稳定的乳状洗涤剂组合物，其特征在于，作为组分(A)的酸性氨基酸是谷氨酸。如[1][3]中任一项所述的低温稳定的乳状洗涤剂组合物，其特征在于，组分(C)是单脂肪酸单甘油酯。[本发明的优点]可以在不降低起泡性和使用感觉的前提下，获得包含N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐和多元醇作为活性成分的低温稳定的乳状洗涤剂组合物。具体实施例方式在本发明中，"乳状"是指一种状态，在该状态时其中物质具有类护手霜的外观(白色、柔和、平滑并有光泽)，用指尖很容易将装在管或瓶中的该物质挖出而不成滴或珠。这不同于在容器倾斜时流动体的液态。此外，"低温稳定"是指下述状态其在0。C下仍显示合适的硬度，0°C下的硬度和25°C下的硬度之间变化不大。具体地说，是指该状态，其中根据用流变仪的载荷试验(*)测得组合物在0°C下的硬度为5250(g)，以及在0°C下的硬度与在25°C下的硬度的比率为0.52.4。优选组合物在0'C下的硬度较低。具体地说，特别优选其在0'C下的硬度为5150(g)。优选组合物在0'C下的硬度与在25'C下的硬度的比率接近于1。具体地说，特别优选该比率为0.51.4。综合考虑上述两个因素，在用流变仪的载荷试验中，优选在0。C下的硬度为5250(g)，以及在0。C下的硬度与在25'C下的硬度的比率为0.52.4。在用流变仪的载荷试验中，尤其优选在0'C下的硬度为5150(g)，以及在0°C下的硬度与在25。C下的硬度的比率为0.51.4。标记(*):用于测定乳状洗涤剂组合物的硬度的方法如下所示。将制得的乳状洗涤剂组合物装入50ml的玻璃小瓶(直径3.5cm)中直到达到4cm的高度，接着将其静置放置在0°C、25°C和40°C下24小时。用FUDO流变仪(NRM-2010J-CW)和平面圆柱形适配器(直径1.5cm)以2cm/min的工作台行程速度进行载荷试验。将30秒后的载荷值(g)定义为乳状洗涤剂组合物在各个温度下的硬度。用于本发明的作为组分(A)的N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐可以用已知方法获得。例如，众所周知的方法有酸性氨基酸和脂肪酸卤化物的肖登-鲍曼反应。至于作为组分(A)的酸性氨基酸，可用的有谷氨酸、天冬氨酸等。这些氨基酸可以是L-异构体、D-异构体或DL-异构体。这些可以单独使用或选自于上述组的两个或多个地混合使用。考虑到酰化后的物料具有较好的稳定性和较好的使用感觉，故优选谷氨酸。至于组分(A)中的酰基，可用的有来自具有822个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸中的线性的或分支的酰基。脂肪酸的例子包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、硬脂酸、异硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、山芋酸、椰子油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、硬化牛脂酸等。这些可以单独使用或选自于上述组的两个或多个地混合使用。具体地说，为获得具有较好起泡性的低温稳定的乳状洗涤剂组合物，优选月桂酸、肉豆寇酸和棕榈油脂肪酸。作为组分(A)的盐没有特别限定。其例子包括碱金属比如钠和钾、碱土金属比如钙和镁、铝和锌的无机盐、以及氨、有机胺比如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺以及碱性氨基酸比如精氨酸和赖氨酸的有机盐。它们可以单独使用或选自于上述组的两个或多个地混合使用。考虑到易获得性、可操作性等，优选碱金属盐、有机胺盐和碱性氨基酸，尤其优选钠、钾、三乙醇胺和精氨酸。作为组分(B)的多元醇没有特别限定。其例子包括甘油、双甘油、葡糖醇、丙二醇、双丙甘醇、丁二醇、聚乙二醇等。这些可以单独使用或选自于上述组的两个或多个地混合使用。为获得具有较好外观的低温稳定的乳状洗涤剂组合物，优选甘油和丙二醇，尤其优选甘油。作为组分(C)的非离子表面活性剂没有特别限定。其例子包括单脂肪酸甘油酯、二脂肪酸甘油酯、三脂肪酸甘油酯、单脂肪酸丙二醇酯、单脂肪酸丁二醇酯、单脂肪酸二甘醇酯、单脂肪酸N-甲基乙醇酰胺、月桂酰乙二醇羟丙基醚、聚氧丙烯(1)椰子油脂肪酸一异丙醇酰胺等。这些可以单独使用或选自于上述组的两个或多个地混合使用。其中，考虑到低分子量和出色的使用感觉，优选单脂肪酸甘油酯、单脂肪酸丙二醇酯、单脂肪酸丁二醇酯、单脂肪酸二甘醇酯、单脂肪酸N-甲基乙醇酰胺、月桂酰乙二醇羟丙基醚和聚氧丙烯(l)椰子油脂肪酸一异丙醇酰胺，尤其优选单脂肪酸甘油酯。单脂肪酸甘油酯的具体例子包括单辛酸甘油脂、单癸酸甘油脂、单月桂酸甘油脂、单豆蔻酸甘油脂、单棕榈酸甘油脂、单硬脂酸甘油酯、单异硬脂酸甘油脂等。这些可以单独使用或选自于上述组的两个或多个地混合使用。其中，为通过组合N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐作为组分(A)、多元醇作为组分(B)、由二价或更高价阳离子和一价或更高价阴离子组成的盐作为组分(D)和水作为组分(E)来获得具有合适硬度的低温稳定的乳状组合物，优选单辛酸甘油脂、单癸酸甘油脂、单月桂酸甘油脂和单豆蔻酸甘油脂。至于脂肪酸，可用的有具有818个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸，脂肪酸中可以有取代基，只要不降低本发明的效果即可。当碳数小于8时，作为组分(A)的N-长链-酰基氨基酸和/或其盐较少沉积。当碳数大于16时，乳状洗涤剂组合物易于硬化。因此，为获得低温稳定的乳状洗涤剂组合物，碳数优选为814，为保持起泡性，碳数进一步优选为1012。用于本发明的作为组分(D)的由二价或更高价阳离子和一价或更高价阴离子组成的盐没有特别限定。二价或更高价阳离子的例子包括碱土金属离子比如镁离子和钙离子、过渡金属离子比如锌离子、铝离子、铁离子和铜离子、具有两个或两个以上碱基的有机的碱性阳离子，比如乙二胺和丙二胺等。一价或更高价阴离子的例子包括来自无机酸的阴离子，比如氯离子、硫酸根离子和磷酸根离子、以及来自有机酸比如谷氨酸、天冬氨酸、吡咯烷酮羧酸、拧檬酸、葡萄糖酸、乙酸、碳酸和脂肪酸中的阴离子。其具体的例子包括氯化镁、氯化钙、硫酸镁、硫酸钙、碳酸镁、碳酸钙、吡咯烷酮羧酸锌、L-吡咯垸酮羧酸锌、DL-吡咯烷酮羧酸锌、吡咯垸酮羧酸镁、L-吡咯烷酮羧酸镁、DL-吡咯垸酮羧酸镁、吡咯烷酮羧酸钙、L-吡咯垸酮羧酸钙、DL-吡咯烷酮羧酸钙、吡咯垸酮羧酸铝、L-吡咯烷酮羧酸铝、DL-吡咯垸酮羧酸铝、葡糖酸镁、葡糖酸锌、葡糖酸镁、乳酸锌、乳酸镁、乳酸钙、双醋酸乙二胺、双醋酸丙二胺等。这些可以单独使用或选自于上述组的两个或多个地混合使用。具体说，为获得在室温下或在高温下稳定的低温稳定的乳状洗涤剂组合物，优选由二阶阳离子和一价或更高价阴离子组成的盐。进一步优选钙盐、镁盐和锌盐，尤其优选氯化钙、氯化镁和吡咯垸酮羧酸锌。用于本发明的作为组分(E)的水通常没有特别限定，只要其具有适用于洗涤剂或化妆品的纯度即可。具体地说，可以使用去离子水、井水、天然水、地下水、自来水、硬水、软水等。这些可以单独使用或选自于上述组的两个或多个地混合使用。考虑到本发明产物的存储稳定性和卫生性，优选去离子水。用于本发明的组分(A)与组分(C)的重量比通常为95:550:50。当组分(C)低于5时，存在的问题是对组合物的低温存储稳定性的改进效果较小。当组分(C)大于50时，存在的问题是起泡速度较低。为满足出色的低温存储稳定性和出色的使用感觉，所述重量比优选为90:1065:35，进一步优选为85:1560:40。用于本发明的组分(A)与组分(D)的重量比通常为99.9:0.170:30。当组分(D)低于0.1时，存在的问题是几乎不能获得在室温下稳定的低温稳定的乳状组合物。当组分(D)大于30时，存在的问题是组合物在低温下发生硬化。为获得即使在室温下也稳定的低温稳定的乳态，所述重量比优选为99:175:25，特别优选为95:580:20。以低温稳定的乳状洗涤剂组合物的总量为基准，用于本发明的组分(A)、组分(C)和组分(D)的总量通常为1040wt%。当组分(A)、组分(C)和组分(D)的总量低于10wt。/。时，起泡性降低，从而降低使用感觉。当组分(A)、组分(C)和组分(D)的总量大于40wtn/。，存在的问题是组合物在室温和低温下发生硬化。为获得较好的使用感觉和在室温和低温下稳定的乳态，其总量优选为1235wt%，尤其优选为1530wt%。以低温稳定的乳状洗涤剂组合物的总量为基准，用于本发明的组分(B)通常为1050wt%。当组分(B)低于10wt。/。时，组合物易在室温和高温(40°C)下液化，于是不能保持乳态。当组分(B)大于50wt。/。时，起泡性可能降低从而降低使用感觉，或者组合物可能在低温下发生硬化。为获得低温、常温和高温下稳定的乳态，(B)的量优选为1540wt%，尤其优选为2035wt%。以低温稳定的乳状洗涤剂组合物的总量为基准，用于本发明的组分(E)通常为1070wt%。当组分(E)低于10wt。/。时，组合物可能在室温和低温下发生硬化，于是用于溶解组分(A)、(C)和(D)的量不充足。当组分(E)大于70wty。时，组合物易在室温和高温(40°C)下液化，从而不能保持乳态。为形成低温、常温和高温下稳定的乳态，(E)的量优选为2065wt%，尤其优选为3060wt%。在用于制备本发明中的低温稳定的乳状洗涤剂组合物的工艺中，将预定量的组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(E)混合在一起，接着在6080。C的温度下熔化溶解，然后进一步添加组分(D)以获得均一的溶液。接着，将溶液冷却至室温以获得低温稳定的乳状洗涤剂组合物。当在溶解它们的过程中发生膨胀时，可以使用真空乳化剂等。此外，可以在本发明的低温稳定的乳状洗涤剂组合物中添加珠光剂作为组分(F),比如聚单硬脂酸乙二醇酯、硬脂酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯、聚二硬脂酸乙二醇酯、棕榈酸乙醇酰胺酯和聚二异硬脂酸乙二醇酯。这些可以单独使用或选自于上述组的两个或多个地混合使用。其中，考虑到使其具有出色的温度稳定性和珍珠光泽，优选二硬脂酸乙二醇酯。通过在本发明的低温稳定的乳状洗涤剂组合物中添加组分(F)从而能在高温下得以保持软乳态。以低温稳定的乳状洗涤剂组合物的总量为基准，组分(F)的用量通常为0.25wty。。当组分(F)低于0.2wty。时，存在的问题是几乎不能获得类珍珠外观。当其大于5wt。/。时，存在的问题是组合物在低温下发生硬化。为获得出色的温度稳定性，(F)的用量优选为0.53.0wt%，尤其优选为12.5wt%。可以将苍耳烷胶、羟丙基淀粉磷酸盐和角叉胶加入到低温稳定的乳状洗涤剂组合物中作为组分(G)。这些组分(G)可以单独使用或选自于上述组的两个或多个地混合使用。通过在本发明的低温稳定的乳状洗涤剂组合物中添加组分(G)，可以降低低温下的硬度与高温下的硬度之间的差值，还可以提高起泡性。组分(G)的用量没有特别限定。以低温稳定的乳状洗涤剂组合物的总量为基准，组分(G)的量优选为0.055.0wt%，进一步优选为0.11.0wt%。当组分(G)的含量低于0.05wt。/。时，对硬度的改进效果不能令人满意。当组分(G)的含量大于5.0wt。/。时，起泡较慢，从而降低使用感觉。除上述必要成份外，本发明的低温稳定的乳状洗涤剂组合物还可以适当地包含用于普通化妆品、准药品等中的各种任选组分，只要不降低本发明的效果即可。其具体的例子包括油类(茶油、玉米油、橄榄油、菜籽油、椰子油、棕榈油、硬蓖麻油、蜂蜡、液状羊毛脂、液状石蜡、角鲨烯、凡士林、线性聚硅氧烷比如二甲基聚硅氧垸、环状聚硅氧垸比如八甲基环化四硅氧烷、氨基改性的硅酮油等)、表面活性剂(离子型表面活性剂比如烷基硫酸盐、垸基醚硫酸盐、脂肪酸盐、磺基丁二酸盐、a-烯属磺酸盐、N-酰基肌氨酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、垸基醚羧酸酯和磷酸盐、咪唑啉基两性表面活性剂、内铵盐基两性表面活性剂、以及非离子表面活性剂比如垸基聚苷)、增稠剂(高分子增稠剂比如瓜耳豆胶、淀粉、乙基纤维素、甲基羟丙基淀粉、羧甲基纤维素、羧乙烯基聚合物、膨润土和锂蒙脱石)、螯合剂、防腐剂、香料、紫外线吸收剂、湿润剂、生物活性组分、抗氧化剂、消炎剂、抗菌剂、防汗剂、中和剂、pH调节剂等。根据洗涤剂或化妆品的具体用途或剂形，可添加上述物质。本发明中的"低温稳定的乳状洗涤剂组合物"狹义上是指一种仅包含组分(A)(E)的组合物，广义上是指一种组合物，其不仅包含主要组分(A)(E)，还包含组分(F)和(G)以及其他组分，只要不降低本发明的效果即可。就后者而言，它适合商用化妆品，并且没有特别限定。具体地说，可以制成洗面奶比如乳状卸装水、乳状沐浴露、清洁乳和洗发露比如乳状洗发水。与本发明的范围略有不同但显示低温稳定的乳状洗涤剂组合物特性的组合物应归入本发明的保护范围内。实施例下面参照实施例对本发明进行详细说明。但是，本发明不限于如下实施例。实施例17和对照例18根据如表1所示的配方制备低温稳定的乳状洗涤剂组合物(实施例17)，根据如表2和3所示的配方制备乳状洗涤剂组合物(对照例16)和洗涤剂组合物(对照例7和8)，接着用如下方法对其在低温((TC)、室温(25T)和高温(4(TC)下的硬度进行评估。(用于测定乳状洗涤剂组合物的硬度的方法)将制得的乳状洗涤剂组合物装入50ml的玻璃小瓶(直径3.5cm)中直到达到4cm的高度，接着将其静置放置于0°C、25°C和40°C下24小时。用FUDO流变仪(NRM-2010J-CW)和平面圆柱形适配器(直径1.5cm)以2cm的工作台行程速度进行载荷试验，将30秒后的负载值(g)定义为乳状洗漆剂组合物在各个温度下的硬度。(乳状洗涤剂组合物在低温下的硬度的评估)根据如下标准对载荷试验中获得的乳状洗涤剂组合物低温(0°C)下的硬度(g)进行评估。〇〇5150〇151250△:251350X:351或以上(乳状洗涤剂组合物在室温和低温下的硬度变化的评估)根据载荷试验的结果，计算0'C下的硬度(g)/25T下的硬度(g)的比率，接着根据如下标准对乳状洗涤剂组合物在室温(25°C)和低温(0°C)下的硬度变化进行评估。〇〇0.5~1.4〇1.5~2.4△:2.5~3.4X:3.5或以上(乳状洗涤剂组合物的使用感觉的评估)关于制得的乳状洗涤剂组合物的使用感觉，根据如下标准由三个专家组进行感官评估。即，对如下四个指标进行综合评估乳剂的扩展、起泡速度、泡沫的量以及干燥后的湿润感觉，接着根据三个专家组给出的分值计算平均值。将01之间的分值定义为X，12之间的分值定义为A，23之间的分值定义为O以及低于34之间的分值定义为OO。分值4:四个指标均好3:三个指标好.2:两个指标好1:一个指标好0:没有好的指标[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表l结果明显可知，通过包含N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐作为组分(A)、多元醇作为组分(B)、非离子表面活性剂作为组分(C)、由二价或更高价阳离子与一价或更高价阴离子组成的盐作为组分(D)和水作为组分(E)可获得具有出色的使用感觉的低温稳定的乳状洗涤剂组合物。此外，通过添加苍耳烷胶、羟丙基淀粉磷酸盐、或角叉胶作为组分(G)还可降低低温稳定的乳状洗涤剂组合物在室温下的硬度(实施例57)。由表2中的结果明显可知，对照例l(对应于专利文献l)中的组合物在低温下发生显著地硬化(0°C)。作为改进的方法，在对照例2(对应于专利文献2)和对照例3(对应于专利文献2)中添加月桂酰两性醋酸钠(N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱)，使得组合物的低温稳定性略微得到提高。但是，该组合物还远不是低温稳定的乳状洗涤剂组合物。.由表3明显可知，在向作为组分(A)的N-酰基谷氨酸和/或其盐、作为组分(B)的多元醇和作为组分(E)的水中仅添加非离子表面活性剂作为组分(C)的情况中(对照例7和8)，组合物在室温下液化，于是不能获得乳状洗涤剂组合物。在添加由二价或更高价阳离子和一价或更高价阴离子组成的盐作为组分(D)的情况下(对照例5和6)，不能令人满意地改善低温下的硬度。考虑到上述问题，在本发明中，可以通过包含组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)获得低温稳定的乳状洗涤剂组合物，这不能通过常规技术实现。实施例13的配方当用通常的方法制备具有如下表46所示配方的低温稳定的乳状洗涤剂组合物时，组合物表现出出色的使用感觉和出色的低温稳定性。[表4]实施例1清洁乳的配方(wt%)月桂酰谷氨酸钠(组分(A))16,0月桂酰天冬氨酸钠(组分(A))2.0甘油(组分(B))30.0丁二醇(组分(B))2.0月桂酸甘油脂(组分(C))5.0氯化镁(6水合物)(组分(D))3.0锌PCA(组分(D))0.2二硬脂酸甘油酯(组分(F))2.0椰油酰甘氮酸钠1.0椰油葡糖苷1.0椰油酰甲基牛磺酸钠2.0椰油酰胺丙基甜菜碱1.0PCA-钠(500/0)1,0<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>实施例2乳状卸装水的配方(<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>能在不降低起泡性和不损害使用感觉的前提下稳定的提供含有N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐和多元醇作为活性成分的低温稳定的乳状洗涤剂组合物和盥洗用品。权利要求1.一种低温稳定的乳状洗涤剂组合物，其包含(A)N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐、(B)多元醇、(C)非离子表面活性剂、(D)由二价或更高价阳离子与一价或更高价阴离子组成的盐、以及(E)水。2.如权利要求1所述的低温稳定的乳状洗涤剂组合物，其特征在于，所述组分(A)与所述组分(C)的重量比为95:550:50，所述组分(A)与所述组分(D)的重量比为99.9:0.170:30,所述组分(A)、所述组分(C)和所述组分(D)的总量占所述低温稳定的乳状洗涤剂组合物总量的1040wt%，所述组分(B)占所述低温稳定的乳状洗涤剂组合物总量的1050wt%。3.如权利要求1和2中任一项所述的低温稳定的乳状洗涤剂组合物，其特征在于，作为所述组分(A)的所述酸性氨基酸是谷氨酸。4.如权利要求1到3中任一项所述的低温稳定的乳状洗涤剂组合物，其特征在于，所述组分(C)是单脂肪酸单甘油酯。5.—种低温稳定的乳状洗涤剂组合物，其包含(A)N-长链酰基酸性氨基酸和/或其盐、(B)多元醇、(C)非离子表面活性剂、(D)由二价或更高价阳离子和一价或更高价阴离子组成的盐、以及(E)水，其中，根据用流变仪的载荷试验测得的所述组合物在0°C下的硬度为5250(g)，以及在0。C下的硬度对在25°C下的硬度的比值为0.52.4。全文摘要[问题]在不降低起泡性和使用感觉的前提下，提供一种包含N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐和多元醇作为活性成分的低温稳定的乳状洗涤剂组合物。[解决方法]研究发现通过混合(A)N-长链-酰基酸性氨基酸和/或其盐、(B)多元醇、(C)非离子表面活性剂、(D)由二价或更高价阳离子与一价或更高价阴离子组成的盐、以及(E)水获得了预期的低温稳定的乳状洗涤剂组合物。文档编号C11D17/00GK101100630SQ20071012870公开日2008年1月9日申请日期2007年7月3日优先权日2006年7月7日发明者飞田和彦申请人:味之素株式会社