环戊烷/环戊烯醛或酮衍生物和它们作为增香剂的用途的制作方法

专利名称：环戊烷/环戊烯醛或酮衍生物和它们作为增香剂的用途的制作方法
环戊烷/环戊烯醛或酮衍生物和它们作为增香剂的用途
本发明涉及新类型的具有有益的类似木香-紫罗兰酮香型的龙脑 醛缩合物，和它们作为增香剂的用途。本发明还涉及它们的制备方法 和包含它们的香料组合物。
香料工业中， 一直存在对于在香型方面增强、改性或改进的新化 合物的需求。
现有技术报道了龙脑烯醛的几种衍生物。市面上出现的两种众所
周知的化合物是Ebanol⑧和Polysanto腿，二者具有檀香香型，且可以 在其中将它们引入头香、体香和基香中的整个香水中获得真实的檀香 特征。
HO HO
Ebano1⑧ Polysantof
迄今为止还不能够在结构与气味之间得到完整的相关性，且由此 通常不能够预测何种化合物具有有益或令人愉悦的气味，或任意给定 化合物将是何种特定气味种类。
令人吃惊地，现在已发现，通过缩短发香团中心(即氧原子)与环体 系(即分子的亲脂性部分)之间的间隔基团 一个碳原子，可以获得新类 型的化合物，其具有花香、木香、柠檬型、果香(覆盆子)、茴香气味， 几乎完全不具有现有技术化合物的明显檀香香型。
Ebanol⑧和Polysantol⑧是结构与本发明化合物最接近的已知增香 剂分子。但是Ebanol 和Polysantol 的气味具有东印度檀香 (Santalum album L.)油典型的乳香、木香和轻孩t urinaceous、动物香 调，如下描述的本发明化合物具有独特的紫罗兰酮型、暖木香、香脂
5香、使人想起紫罗兰花的浓甜花香气味和类似覆盆子的果香内涵。
由此，本发明在其一方面涉及式(I)化合物作为香料或香精成分的 用途，
其中，
W和RM虫立地为氩或d-C3烷基，例如乙基； C-l连接于C-l，或C-4，；
C-l与C-2之间的虚线与碳-碳键一起表示双键或单键； C-3，与C-4，之间的虚线与碳-碳键一起表示双键或单键； 1)113和114与它们所连接的碳原子一起形成羰基；和
RS为氢，d-C6烷基，例如乙基、丁基或异丙基，或CrC6烯基， 例如丁烯基或异丙烯基； 或
H)R3为羟基；和
R-和R5彼此独立地为氢、C!-C6烷基或QrC6烯基； 条件是R1、 R2、 1^4和115中至少一个不为氢； 且该式(I)化合物包含不多于20个碳原子，优选11-18个，例如12、 13、 14或15个。
式(I)化合物可以包括几个手性中心且由此可以以立体异构体的混 合物出现，或可以以异构体纯形式将它们拆分。拆分立体异构体增加 了制备和纯化这些化合物的复杂性，且由此仅出于经济原因优选以它 们立体异构体的混合物使用该混合物。但是，如果期望制备单一立体 异构体，可以根据本领域中已知的方法实现这一点，例如，制备性 HPLC和GC、结晶或通过从手性原材料出发，例如，从光学异构纯 的或富条錡源材料如萜类出发，和/或通过采用立体选择性合成。
特定实施方案中为式(I)化合物，其中环体系的相对构型为l，R或说明书第3/12页
双键是E或是Z。
特别优选的式(I)化合物为4-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)丁-3-烯-2-酮、(3五)-3-曱基-4-(2，3，3-三曱基环戊-1-烯基)丁-3-烯-2-酮和(3￡)-3-甲 基-4-(2，3，3-三甲基环戊-l-烯基)丁-3-烯-2-醇。
根据本发明的化合物可以单独地或与选择多种范围的目前可获得 的天然和合成分子的已知增香剂分子组合使用，如精油和提取物、醇 类、醛类和酮类、醚类和缩醛类、酯类和内酯类、大环化合物类和杂 环化合物类，和/或与一种或多种在香料组合物中通常与增香剂结合使 用的成分或赋形剂混合，例如，载体材料，和本领域中通常使用的其 它助剂，例如，溶剂如二丙二醇、肉豆蔻酸异丙酯和柠檬酸三乙酯。例。
-精油和提取物，例如橡苔净油、罗勒油、热带果油(如香柠檬油 和橘子油)、纯乳香、香桃木油、玫瑰草油、广藿香油、橙叶油、苦艾 油、熏衣草油、玫瑰油、茉莉油、依兰-依兰油和檀香油。
-醇类，例如，顺式-3-己烯醇、肉桂醇、香茅醇、EbanolTM、 丁 子香酚、法呢醇、香叶醇、薄荷醇、橙花醇、玫瑰醇、Super MuguetTM、 芳樟醇、苯乙醇、SandaloreTM、萜品醇和Timberol (l國(2，2，6-三甲 基环己基)己-3-醇)。
-醛类和酮类，例如，柠檬醛、羟基香茅醛、Lilial 、甲基壬基 乙醛、茴香醛、烯丙基紫罗兰酮、马鞭烯酮、诺卡酮、香叶基丙酮、 a-戊基肉桂醛、GeorgywoodTM 、羟基香茅醛、Iso E Super 、
7Isoraldeine (甲基紫罗兰酮)、Hedione 、麦芽醇、曱基柏木酮和香 草趁。
國醚类和缩醛类，例如，Ambrox⑧、香叶基甲基醚、氧化玫瑰或 Spirambrene⑧。
-酯类和内酯类，例如，乙酸苄酯、乙酸柏木酯、Y-癸内酯、 Helvetolide 、 y-十一烷酸内酯、乙酸岩兰草酯、丙酸肉桂酯、乙酸香 茅酯、乙酸癸酯、二甲基千基甲基乙酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸 乙酯、异丁酸顺式-3-己烯酯、乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯。
-大环类，例如，黄葵内脂、巴西酸亚乙酯或Exaltolide 。
-杂环类，例如，异丁基喹啉。
本发明的化合物可以用于多种芳香用品(fragrance application)， 例如，在精细香料和功能香料的任何领域中，如香水、家用产品、洗 衣产品、身体护理产品和化妆品。可以以宽泛变化的数量使用该化合 物，根据特定的应用和其它增香剂分子的性能与数量。比例典型地为 该用品的0.001-20wt%。 一种实施方案中，本发明的化合物可以以 0.001-0.05wt。/。的数量用于织物柔软剂中。另一实施方案中，本发明的 化合物可以以0.1-30wt。/o的数量用于醇类溶液中，更优选为5-20wt%。 但是，这些数值仅是作为示例给出的，因为有经验的香料制造者也可 以采用更低或更高浓度(例如，基于香料组合物不多于约50wt。/。)达到 效果或可以形成新的谐香。
本发明的化合物可以简单地通过将香料组合物与芳香用品直接混 合而应用到芳香用品中，或可以在更早的步骤中采用俘获材料如聚合 物、胶囊、微胶嚢和纳米胶囊、脂质体、成膜剂、吸附剂如碳或沸石、 环状低聚糖及其混合物将它们俘获，和/或可以将它们化学键合于基 质，使该基质适应于在施加外部刺激如光、酶等时释放出香料分子， 并随后与用品混合。
由此，本发明另外提供了制备芳香用品的方法以及由此获得的消 费品。该方法包括采用常规的技术和方法，或者通过直接将该化合物 混合到用品中，或者通过将包含式(I)化合物或其前体的香料组合物掺
8混，随后可以将其混合到芳香用品中，从而在其中引入作为香料成分 的式(I)化合物。通过加入嗅觉上可接受量的如上所述的本发明化合 物，芳香用品的香型将得到改进、增强或改善。
"前体"特别地含义为，式(I)的醛/酮、即其中RS和R"与它们所连 接的碳原子一起形成羰基的式(I)化合物，与包含至少一个选自伯胺、 仲胺、巯基(硫醇)、羟基和羧基的官能团的化合物的反应产物，其中 在至少一个式(I)化合物的碳原子与至少一个所述包含至少一个官能 团的化合物的杂原子(即N、 S和/或O)之间形成共价键。
由此，本发明另外提供了改进、增强或改善芳香用品的方法，通 过在其中加入嗅觉上可接受量的式(I)化合物或其混合物。
本发明还提供了芳香用品，其包括
a) 作为增香剂的式(I)化合物或其混合物；和
b) 消费品基材。
本文中使用的"芳香用品"含义为任意产品，如精细香料，例如香 水和化妆水(eaux de toilette);家用产品，例如用于洗碗机、表面清洁 器、空气清新器的清洁剂；洗衣产品，例如柔软剂、漂白剂、清洁剂； 身体护理产品，例如剃须后洗液、香波、洗浴凝胶、沐浴液和浴盐、 卫生产品；和化妆品，例如除臭剂、雪花骨，包含增香剂。该序列产 品是通过例证的方式给出的且并不认为以任意方式进行限定。
本文中使用的"香料组合物，，含义为包含至少一种增香剂分子和香 料组合物中与增香剂通常组合使用的稀释剂(如二丙二醇(DPG)、肉豆 蔻酸异丙酯(IMP)、柠檬酸三乙酯(TEC)和醇(例如乙醇))的任意组合 物。
本文中使用的"消费品基材"含义为作为消费品用于实现特定作用 如清洁、软化和护理等的组合物。该产品的实例包括织物护理和个人 护理产品如洗衣护理清洁剂、漂洗调节剂、个人清洁组合物。该组合 物可以包括多种活性成分如表面活性剂、聚合物、填料和助剂如染料 和溶剂。
大多数式(i)化合物在f面""T次进杼描述且由此其本身是新的。就我们所知，仅仅3个落入式(I)定义之内的化合物先前在文献中得到描 述。全部三个，即4-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)丁-2-酮、4-(2，3，3_三甲 基环戊-l-烯基)丁-2-酮和3-曱基-5-(2，3，3-三曱基环戊-l-烯基)戊-l-烯 -3-醇都由Ribas等(Anales de Quimica， Serie C: Quimica Organica y Bioquimica (1982， 78(1)， 48-52)描述为用于制备cecropia C17保幼激 素类似物的中间体。
由此，本发明在另一方面涉及式(I)化合物，
其中，
W和R"独立地为氢或d-C3烷基(例如乙基)； C-l连接于C-l，或C-4，；
C-l与C-2之间的虚线与碳-碳键一起表示双键或单键； C-3，与C-4，之间的虛线与碳-碳键一起表示双键或单键；
I) 113和114与它们所连接的碳原子一起形成羰基；和
RS为氢、d-C6烷基(例如乙基、丁基或异丙基)或CrC6烯基(例如
丁烯基或异丙烯基)； 或
II) R3为羟基；和
议4和Rs彼此独立地为氢、d-C6烷基或CrC6烯基；
条件是R1、 R2、 R"和RS中至少一个不为氢；
且该式(I)化合物包含不多于20个碳原子，优选为11-18个，例如 12、 13、 14或15个；
条件是不包括4-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)丁-2-酮、4-(2，3，3-三曱 基环戊-l-烯基)丁-2-酮和3-甲基-5-^，3^-三甲基环戊-l-烯基)戊-l-烯
國3-醇。式(I)化合物可以由龙脑醛((S)-(+)龙脑醛或(R)-(-)龙脑醛)或2，3，3-三甲基环戊-l-烯曱醛出发来制备。它们可以通过采用相应醛/酮在酸性 或碱性条件下醇醛型缩合，或通过采用(三苯基亚膦基)烷酮如l-(三苯 基亚膦基)-2-丙酮或3-(三苯基亚膦基)-2-丁酮在本领域技术人员众所 周知的条件下维悌希(Wittig)型偶合来制备。但是在酸性条件下，可以 获得相应重排的([1,2卜曱基变换的)2-取代的1，5，5-三甲基环戊烯-衍生 物，即其中侧链在C-4，上连接的式(I)化合物，在碱性或维悌希型条件 下，保持4-取代的1，5，5-三甲基环戊烯-衍生物的未改变的碳骨架，即 其中侧链在C-1，上连接的式(I)化合物。
所述重排，即[1，2卜曱基变换，也可以在缩合步骤之前进行。由此， 将龙脑醛用酸如磷酸或硫酸进行处理，且随后可以使由此获得的2，3，3-三曱基环戊-l-烯甲醛进一步转化为式(I)化合物。
由此获得的式(I)的酮/醛可以采用硼氢化钠或是氢化铝锂进行还 原，获得其它式(I)化合物，即相应的醇。
同样，可以通过与有机金属物质如格氏试剂或有机锂试剂在本领 域中众所周知的条件下反应，将酮/醛转化为相应的原醇。
另夕卜，可以使环中C-3，与C-4，之间和/或由上述醇醛缩合或维悌希 型反应在侧链中形成的C-l与C-2之间的双键，在贵金属催化剂如木 炭上的钯在本领域中众所周知的条件下， 一起或区域选择地进行氢化。
实施例中提供了关于反应条件的进一步特定内容。
现在本发明将进一步参照如下非限定性实施例进行描述。这些实 施例仅是出于例证的目的且认为本领域技术人员可以进行变化和改 进。
在Merck硅胶60(230-400目)上进行快速色谱分析。如果未相反 指出，所报道的NMR光i脊都是在CDCl3中测量的；化学位移(8)是以 ppm为单位由TMS向低场进行报道；耦合常数J以Hz计。
实施例1:龙脑醛
A) 4-((lE)-2-(2，2，3-三曱基环戊-3-烯基)乙烯基)吗啉 丧龙脑烯醛(138g， 0.9mol)和吗啉(lSfrg， l.lm'ol)的混合物溶解于
ii环己烷(400ml)中，并加入催化量的p-甲苯磺酸(lg)。将混合物加热到 回流同时搅拌。在迪安-斯达克(Dean-Stark)条件下，在3小时内收集 到约18g水。冷却到室温之后，将混合物用水(200ml)清洗、在疏酸钠 之上干燥并在真空下浓缩以提供粗吗啉烯胺(235g)。通过在减压下 5cm-Vigreux柱子上蒸馏对其进行纯化，由此提供浅黄色油状的目标 化合物(186g)，沸点110。C(0.1mabr)。
^-NMR: 55.80 (1H， d， /= 13.8， =CHN)， 5.25-5.23 (1H， m， =CH)， 4.48 (1H， dd， 《/= 13.8, 9.2， =CH)， 3.73 (4H，表观t， /= 4.9， 2 x OCH2)， 2.80 (4H，表观t， / = 4.9， 2 x NCH2)， 2.27-2.21 (2H, m， CH和C/ZH)， 2.08-1.97 (1H， m, C,， 1.62-1.60 (3H， m， Me)， 0.92 (3H， s， Me),和 0.74 (3H， s， Me)。 "C-画R: 5148.3 (s)， 139.8 (d), 121.6 (d)， 103.2 (d)，
66.5 (t)， 52.6 (d)， 49.6 (t)， 47.7 (s)， 36.9 (t)， 25.1 (q)， 20.2 (q)，和12.9 (q)。 MS: 221(M+， 100)， 206(93)， 178(13)， 139(33)， 126(25)， 119(32)， 113(29)， 91(24)， 79(16)， 67(14), 55(16), 41(24)。
B)龙脑醛(2，2，3-三甲基环戊-3-烯甲醛)
使4-((lE)-2-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)乙烯基)吗啉(45g， 0.2mol) 溶解于乙腈(200ml)中并加入氯化亚铜(I)(lg， O.Olmol)。随后，在 25-30。C和强力搅拌下使氧气流从溶液中起泡3.5小时，之后将初始吗 啉烯胺全部消耗。将混合物倒入冰/水(500ml)中并采用己烷(3x250ml) 进行萃取。将结合的有机相用氯化铵溶液(饱和水溶液，250ml)清洗、 在硫酸钠之上干燥并在真空下浓缩，由此获得浅黄色到浅绿色液体的 粗产物(29.6g)。使其通过6cm-Widmer柱子在减压下蒸馏，由此提供 极浅黄色油状的所需龙脑醛(22.5g)，沸点67-68°C(~ 15mbar)。
^画NMR: 5 9.76 (1H， d， 《/= 3.2， CHO)， 5.26-5.24 (1H， m, =CH), 2.69-2.65 (1H， m， CH)， 2.63-2.55 (1H， m， Ci/H)， 2.41-2.31 (1H， m， CH/0, 1.63-1.60 (3H， m， Me)， 1.21 (3H， s， Me)，和1.00 (3H， s, Me)。 13C-NMR: 5 204.5 (d)， 146.8 (s)， 121.0 (d)， 61.5 (d)， 48.9 (s)， 29.3 (t)，
25.6 (q)， 21.6 (q)，和11,7 (q)。 MS: 138(M+, 26)， 123(58)， 109(22)， 95(100)， 79(20)， 67(48)， 55(28)， 41(23)。由(R)-龙脑烯醛( 80。/。ee)出发时，旋光度为[aD22=十9.8。(EtOH中5.09)。由(S)-龙脑烯醛( 30。/。ee)出发时，旋光度为aD22= -3.8。(EtOH中5.01)。
实施例2: 4-(2，2，3-三曱基环戊-3-烯基)丁-3-烯-2-酮
将在二甘油二甲醚(40ml)中的龙脑醛(来自实施例1， 6g，0.04mo1)和(三苯基亚膦基)丙酮(15g， 0.04mol)的混合物在搅拌下加热到170。C,并保持在温度下15分钟。使混合物冷却到低于100。C并倒入水(200ml)中，由此三苯基膦氧化物沉淀。采用己烷(3x200ml)萃取该混合物并使结合的有机相在硫酸钠之上进行干燥和在真空下进行浓缩(7.4g)。通过快速色i普(MTBE/己烷l:6)将粗产物进行纯化，由此提供极浅黄色油状的期望产物(5.8g，81。/n), E:Z-异构体的混合物(7:2比例)。
1H匪R (主要的，五画异构体)5 6.86 (1H， dd， /= 16， 8.5， =CH)，6.09 (1H， dd， /= 16， 1， =CH)， 5.26-5.24 (1H， m， =CH), 2.58 (1H， dq， /=7.5， 1， CH)， 2.38-2.31 (1H， m, Cim)， 2.27 (3H， s， COMe)， 2.25-2.18(1H， m， CH司，1.63-1.60 (3H， m， Me)， 1.03 (3H， s， Me)，和0.82 (3H， s，Me)。 13C匪R (主要的，五-异构体)5198.3 (s)， 149.3 (d)， 147.7 (s)，131.4 (d)， 121.0 (d)， 53.7 (d), 49.1 (s)， 34.6 (t)， 26.9 (q)， 25.5 (q)， 20.6 (q)，12.4 (q)。 MS: 178(M+， 13)， 163(24)， 145(26)， 135(43)， 121(28)， 107(28)，
105(31), 96 (44)， 95(41)， 93 (55)， 91(37)， 81(33)， 79 (28), 77(27)， 55(20)，43(100)， 41(28)， 39(10)。
由衍生自(S)-龙脑烯醛( 30y。ee)的龙脑醛出发时，旋光度为aD22=+2.10(CHCl3中1.12)。
气味描述乡土香(agrestic)、木香(侧柏酮型)、甜香、粉香、紫罗兰酮、花香、乳香。
由衍生自(R)-龙脑烯醛( 80。/。ee)的龙脑醛出发时，旋光度为[aD22=-5.50(CHC13中1.05)。
气味描述花香、a紫罗兰酮、木香、果香。
实施例3: (3五)-3-甲基-4-(2，3，3-三甲基环戊-l-烯基)丁-3-烯-2-酮
使龙脑醛(34.5g， 0.27mol)、 丁-2-酮(72g， l.Omcrt)和Amberlyst IS(10g)的混合物在回流下搅拌过夜。短程蒸馏之后，通过快速色谱将粗产物(27g)进行纯化(MTBE/己烷1:19; 12g，25。/。产率，无色的油)。
NMR: 37.26 (br. s， 1H)， 2.67-2.61 (m, 2H), 2.38 (s， 3H)， 1.93 (d/ = 1.0, 3H)， 1.73-1.69 (m， 2H)， 1.72 (t， / = 2.0， 3H)， 1.05 (s， 6H)。 13CNMR: 3200.5 (s)， 154.2 (s)， 135.7 (d)， 134.7 (s)， 131.5 (s), 46.8 (s)， 39.1(t)， 32.6 (t), 26.0 (2q)， 25.7 (q)， 12.6 (q)， 10.9 (q)。 MS: 192(M+， 4)，177(9)， 159(14)， 144(5)， 136(10)， 137(100)， 119(8)， 107(7)， 105(8)，91(15)， 77(9)， 55(6)， 43(32)， 41(10)。
气味描述木香、花香、类似食品、(甲基)紫罗兰酮、甘草、鸢尾草、$尾酮、Koavone、油脂香、增浓乳香。
实施例4: (3E)-3-甲基-4-(2，3,3-三甲基环戊-l-烯基)丁-3-烯-2-醇
在0-10。C下将氢化铝锂(0.1g， 2.6mmol)分成五份加到实施例3中的酮(2.0g， 10mmol)在THF(20ml)的溶液中。使反应混合物升温到室温并在继续搅拌0.5h。在0-10。C下相继地加入水(0.1g)、氢氧化钠16%溶液(0.1g)和再次水(0.3g)。 15min.搅拌之后，过滤掉固体并使滤液在真空下浓缩且通过快速色谱(MTBE/己烷l:3)进行催化剂，由此提供无色油状的期望产物(1.5g)。
H NMR: 3 6.07 (br. s， 1H)， 4.28 (q， / = 6.4， 1H)， 2.56-2.41 (m，2H)， 1.75 (br. s， 3H)， 1.65 (t， /= 7.1， 2H)， 1.58-1.55 (m， 3H)， 1.29 (d， /=6.4, 3H)， 1.00 (s， 6H)。 l3C NMR: <H45.0 (s)， 139.0 (s)， 131.0 (s)， 120.8(d)， 74.2 (d)， 46.3 (s)， 39.3 (t)， 33.2 (t)， 26.3 (q)， 26.2 (q)， 21.7 (q), 13.2(q)， 10.3 (q)。 MS: 194(M+， 8)， 179(25)， 161(30)， 133(6)， 119(16)，107(100)， 105(19)， 95(15)， 91(24)， 79(15)， 77(13)， 55(13)， 45(4)， 43(20)。
气味描述木香、土香/苔香、花香、蜜香、Isoraldeine(甲基紫罗兰酮)、天然香p木、Cetonal。
实施例5: 2，3，3-三曱基环戊-1-烯甲醛
使龙脑醛(实施例1的，10.0g， 0.72mol)和Amberlyst 15 (12g)和甲基环己烷(30ml)的混合物在回流下搅拌4.5h。过滤之后，在真空下歡讚粗产浙并逋过球管至球管(bulb-to-bulb)蒸馏进行純化，#此提供
14浅黄色油状的期望的醛(4.0g， 93% GC-纯度)。
NMR-: "0,0 (s, 1H)， 2.50-2.42 (m， 2H)， 2.04 (t， 《/= 1.7， 3H)，1.70 (t， /= 7.3， 2H)， 1.10 (s， 6H)。 13C醒R: 5189.2 (d)， 168.6 (s)， 136.4(s)， 49.2 (s)， 37.8 (t), 26.9 (t)， 25.5 (2q)， 10.0 (q)。 MS: 138(M+， 32)，123(32)， 95(100)， 92(9)， 79(10), 77(13)， 67(32)， 55(18)， 53(13)， 41(15)，
39(14)。
实施例6:香料组合物
化合物/成分 重量份
广霍香油 20
乙酸岩兰草酯 40
P紫罗兰酮 45
铃兰醛 75
桃醛(Peach Pure)("十一烷酸内酯) 15新洋茉莉醛(Tropional) (a-甲基-l，3-
苯并二氧杂环戊烯基-5-丙醛) 45
环己醛(Cyclohexal) 20
乙基香草醛 7
芫荽子油 10
羟基香茅醛 30
玫瑰油 1
乙基芳樟醇 250格蓬酮(Galbanone) (l-(5，5-二曱基-l曙环己烯-l-基)画
4-戊烯-l-酮))10%在二丙二醇中 8
甲基二氢异茉莉酮酸酯 250Moxalone (6，7画环氧-1,1，2，4，4，7-六甲基-1，2，3，4，5，6，7，8-
八氢-萘)50%在柠檬酸三乙酯中 20
二丙二醇 134
将30份(S)-(-)-4-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)丁-3-烯-2-酮加到上述组合翁中，增'大了体积、舒适性和感觉性。其增强了这种-余磁^型
15(Chypre-type)香精的果香动物香方面且在干时保留了柔和的花香木香气味。
权利要求
1、式(I)化合物作为香料或香精成分的用途，其中，R1和R2独立地为氢或C1-C3烷基；C-1连接于C-1’或C-4’；C-1与C-2之间的虚线与碳-碳键一起表示双键或单键；C-3’与C-4’之间的虚线与碳-碳键一起表示双键或单键；I)R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成羰基；和R5为氢、C1-C6烷基或C2-C6烯基；或II)R3为羟基；和R4和R5彼此独立地为氢、C1-C6烷基或C2-C6烯基；条件是R1、R2、R4和R5中至少一个不为氢；且该式(I)化合物包含不多于20个碳原子。
2、 权利要求1的用途，其中式(I)化合物环体系的相对构型为1，/ 。
3、 权利要求1的用途，其中式(I)化合物环体系的相对构型为l，S。
4、 权利要求l的用途，其中式(I)化合物选自4-(2，2，3-三曱基环戊 腸3-烯基)丁-3-烯-2國酮、(3五)-3-甲基-4-(2，3，3画三甲基环戊-l-烯基)丁國3國 烯-2-鱗和(3五)-3-甲基-4-(2，3，3-三甲基环戊-l-烯碁)丁-'3-烯-2-醇。
5、 包含前述权利要求中任一项所定义的式(I)化合物的香料或香精 组合物。
6、 一种芳香用品，包含a) 权利要求1-4中任一项中定义的式(I)化合物；和b) 消费品基材。
7、 权利要求6的芳香用品，其中该消费品基材选自精细香料、家 用产品、洗衣产品、身体护理产品和化妆品。
8、 一种制备香料或香精组合物的方法，包含如下步骤将有效量 的权利要求1-4中任一项所定义的式(I)化合物或其混合物结合到基础 材料中。
9、 式(I)化合物R1和R2独立地为氢或d-C3烷基； C-l连接于C-l，或C-4，；C-l与C-2之间的虚线与碳-碳键一起表示双键或单键; C-3，与C-4，之间的虛线与碳-碳键一起表示双键或单键;I) W和I^与它们所连接的碳原子一起形成羰基；和 Rs为氢、d-C6烷基或CVC6烯基；或II) RS为羟基；和其中，R"和RS彼此独立地为氢、d-C6烷基或Q-C6烯基；条件是R1、 R2、 R"和RS中至少一个不为氢；且该式(I)化合物包含不多于20个碳原子；条件是不包括4-(2，2，3-三曱基环戊-3-烯基)丁-2-酮、4-(2，3，3-三甲基环戊-l-烯基)丁-2-酮和3-曱基-5-(2，3，3-三甲基环戊-l-烯基)戊-l-烯-3-醇。
10、权利要求9的化合物，其选自4-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)丁 -3-烯-2-酮、(3五)-3-曱基-4-(2，3，3-三甲基环戊-l-烯基)丁-3-烯-2-酮和 (3￡)-3-甲基-4-(2，3,3-三甲基环戊-1-烯基)丁-3-烯-2-醇。
全文摘要
本发明涉及式(I)的龙脑醛缩合物，其中R¹-R⁵具有说明书中给出的相同含义。进一步涉及它们的制备方法和包含它们的香料组合物与芳香用品。
文档编号C11B9/00GK101500656SQ200780029957
公开日2009年8月5日 申请日期2007年8月7日 优先权日2006年8月11日
发明者J·A·巴伊格罗维茨, U·米勒 申请人:吉万奥丹股份有限公司