专利名称：含有阳离子纳米凝胶的家居护理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含阳离子纳米凝胶(nanogel)的家居护理组合物，尤其是用于处理和/或改性硬表面或织物表面。该组合物尤其可实现硬表面的亲水化，这在清洁或漂洗操作中是尤其有用的。
背景技术：
家居护理组合物包含多种成分，所述成分单独地或者组合地向所述组合物给于针对它们的目标用途的使用性能，或者改变某些性能。例如，清洁组合物经常包含表面活性剂。某些组合物包含聚合物，例如为了给于它们特定的流变性能(例如为了稠化)或者改变表面性能，尤其是通过沉积。一直存在对新的成分、尤其是对聚合物以及新的组合的需要，以设计具有新的性能、改善的性能的家居护理组合物，或者以更简单和/或更经济的组合物更简单地保持相同的性能。申请号为No. 07291118. 3、于2007年9月20日提交于欧洲专利局的专利申请记载了例如某些阳离子线性无规共聚物用于尤其在布制品(Iinge)护理发泡组合物中改善泡沫稳定性的用途。然而，包含该共聚物的组合物不能防止污物在布制品上的再沉积。需要可以改善泡沫稳定性并改善对再沉积的防止的聚合物。文献WO 2007/071591记载了纳米凝胶用于处理硬表面的用途。所述文献在实施例3. 1和3. 2中尤其教导了具有阳离子外周分枝的星型共聚物可以促进浴室表面的清洁。 然而，这些共聚物需要顺序多步聚合工艺，这使得它们昂贵。相对于星型共聚物，需要制备起来更简单的化合物，和/或需要在至少相同量级(如果不是更高)上具有应用优点和/或此外具有其它优点的化合物。还需要提供更持久的处理的聚合物，例如提供即使在更多的时间后和/或在经受用水的处理后(例如在不存在聚合物情况下的漂洗、喷溅或清洁)仍然易于清洁的聚合物。该文献还在实施例6. 1中教导了由没有外周分枝的中性核心C组成的纳米凝胶提供了良好的亲水化作用。还需要提供更持久的处理的聚合物，例如提供即使在更多的时间后和/或在经受用水的处理后(例如在不存在聚合物情况下的漂洗、喷溅或清洁)仍然易于清洁的聚合物。此外，纳米凝胶或微米凝胶以及用于制备它们的方法已记载于文献中。文献W02004048^9记载了用于制备基于单官能和多官能单体的微米凝胶的方法，其中合适地选择这两种类型的单体的反应性以生产具有至少IO5的平均分子量的离散颗粒。在实施例中，制备了尤其基于(甲基)丙烯酸甲酯的非阳离子纳米凝胶。文献1020040484 记载了特征在于某些流变性能的微米凝胶。在实施例中，制备了尤其基于(甲基)丙烯酸甲酯的非阳离子纳米凝胶。文献W00056792记载了由三烯属不饱和单体制备的凝胶。在实施例中，制备了尤其基于丙烯酰胺的非阳离子纳米凝胶。文献W09831739记载了通过借助于硝基氧的受控自由基聚合制备纳米凝胶。在实
5施例中，制备了尤其基于苯乙烯单体的非阳离子纳米凝胶。需要可用于家居护理组合物中的其它聚合物。
发明内容
本发明通过提出家居护理组合物而满足上述需要的至少之一，所述家居护理组合物包含由具有核心C的化学交联大分子构成的阳离子纳米凝胶，该核心C包含-衍生自包含至少两个可聚合基团的交联单体R的交联单元R，以及-衍生自包含仅一个可聚合基团的至少一种单体C的核心单元C，该核心单元C包含-衍生自至少一种阳离子或潜在阳离子单体C。at的阳离子或潜在阳离子单元C。at， 以及-任选地，衍生自至少一种亲水或疏水中性单体Cn的亲水或疏水的中性单元CN，-该纳米凝胶不同于在核心的外周包含大分子分枝的星型共聚物，-该大分子的平均尺寸优选为5至500nm，优选为30至170nm。本发明还涉及阳离子纳米凝胶在家居护理组合物中的用途。该阳离子纳米凝胶尤其可以用作泡沫稳定剂，优选在加入污物时，和/或作为抗再沉积剂或作为亲水化剂和/或作为抗污剂。本发明还涉及该组合物在家居护理中的用途，例如在硬表面或织物表面的处理、优选清洁中。
具体实施例方式^X用于本发明的纳米凝胶是大分子。它们有时在本申请中称为“聚合物”或“共聚物，，。在本申请中，大分子的平均尺寸定义为通过光散射(动态光散射)测量的平均流体力学直径。在本申请中，术语纳米凝胶指的是具有核心的大分子共聚物化合物。核心是化学交联的大分子，该大分子包含衍生自包含仅一个可聚合官能团的单体的单元以及包含至少两个可聚合官能团的单元。本发明的纳米凝胶不同于在核心的外周包含与核心相连的大分子分枝的纳米凝胶。术语“核心”相对于外周上的大分子分枝使用。具有核心且不具有外周分枝的纳米凝胶是本领域技术人员已知的大分子结构。术语“星型共聚物”有时用于指在核心的外周包含大分子分枝的纳米凝胶。在本串请中，术语“核心C”指的是包含化学交联的聚合物核心伯.是不包含核心外周上的大分子分枝的纳米凝胶。它们是具有链内交联的微观大分子。这样的核心C可以在不存在表面活性剂的情况下或者在存在少量表面活性剂的情况下(例如少于10重量％，优选少于5重量％甚至少于1重量％，或者完全没有)通过带有仅一个可聚合基团的单体C 和带有至少两个可聚合基团的交联单体R(交联单体)的共聚而获得。它们尤其在这一点与“纳米胶乳”相区别，所述纳米胶乳是在热力学平衡下或者接近热力学平衡下在大量表面活性剂的存在下通过乳液聚合获得的聚合物。在本申请中，术语“衍牛自单体的单元”指的是可以由所沭单体通过聚合盲接获得的单元。因而，例如，衍生自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的单元不包括例如分别通过丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或醋酸乙烯酯的聚合然后水解而获得的式-CH2-CH(COOH) -、-CH2-C (CH3) (COOH)-、-CH2-CH(OH)-的单元。衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的单元包括例如通过如下方式获得的单元使单体(例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)聚合，然后使获得的聚合物反应(例如通过水解)从而获得式-CH2-CH(COOH)-或-CH2-C (CH3) (COOH)-的单元。衍生自乙烯醇的单元包括例如通过如下方式获得的单元使单体(例如乙烯基酯)聚合，然后使获得的聚合物反应(例如通过水解)从而获得式-CH2-CH(OH)-的单元。定义下列符号-Ne是交联单体R中可聚合官能团(典型地为烯属不饱和官能团)的数目，-nE是交联单体R的摩尔数，-ητ是单体(单体C+单体R)的总摩尔数，-N5iw是对照试剂中对照基团的数目，如果在聚合过程中使用这样的试剂，-Ii5iffi是对照试剂的摩尔数，如果在聚合过程中使用这样的试剂，-r = (N 对照 *n 对照 /nT) / (ΝΕ/2) * (ηΕ/ητ) = 2* (N 对照 *η 对照)/ (Νκ*ηκ)在本申请中，对于单体,术语“疏水”用于它的“对水没有亲和件’，的通常含义；这指的是该单体可以在25°C的蒸馏水中以大于或等于1重量％的浓度形成两相宏观溶液，或者它在本申请中归类为疏水的。在本申请中，对于单体,术语“亲水”也用于它的“对水具有亲和件”的通常含义, 即它不能在25°C的蒸馏水中以大于或等于1重量％的浓度形成两相宏观溶液，或者它在本申请中归类为亲水的。术语“阳离子或潜在阳离子单元”应当理解为包含阳离子或潜在阳离子基团的单元。阳离子单元或基团是，无论该纳米凝胶加入其中的介质的pH值如何，带有至少一个正电荷的单元或基团(通常与一种或多种阴离子结合，例如氯根离子、溴根离子、硫酸根基团、甲基硫酸根基团)。潜在阳离子单元或基团是，根据该纳米凝胶加入其中的介质的PH 值，可以是中性或者带有至少一个正电荷的单元或基团。在这种情况下，它们可以称为中性形式或阳离子形式的潜在阳离子单元。作为扩展，可以使用阳离子或潜在阳离子单体这一表述。术语“阴离子或潜在阴离子单元”应当理解为包含阴离子或潜在阴离子基团的单元。阴离子单元或基团是，无论该纳米凝胶存在于其中的介质的PH值如何，带有至少一个负电荷的单元或基团(通常与一种或多种阳离子结合，例如碱金属或碱土金属化合物的阳离子，例如钠，或者与一种或多种阳离子化合物结合，例如铵)。潜在阴离子单元或基团是， 根据该纳米凝胶存在于其中的介质的PH值，可以是中性或者带有至少一个负电荷的单元或基团。在这种情况下，它们可以称为中性形式或阴离子形式的潜在阴离子单元。作为扩展，可以使用阴离子或潜在阴离子单体的表述。术语“中性单元”应当理解为，无论该纳米凝胶存在于其中的介质的PH倌如何，不带电荷的单元。术语“剩金抗沉积和/或抗粘附性能”指的是经处理的表面随着时间保持这些性能，包括在随后与污物(例如雨水，来自任选含有漂洗产品、污水、脂肪、肥皂等的漂洗水分配网络的水)接触后。该剩余性能可以在超过三次漂洗循环后观察到，甚至在其中进行多次漂洗的某些特定情况下(例如在卫生间的情况下)在超过6、10或100次漂洗循环后观察到。以上表沭“给于该表面抗沉积件能”更具体地指的是经处理的表面在主要含水的介质中与污物接触时将不具有“吸收”所述污物的倾向，从而显著降低了污物在表面上的沉积。以上表沭“给于该表面抗粘附件能”更具体地指的是经处理的表面仅具有很低的与沉积于其上的污物相互作用的倾向，这使得容易从污染的经处理表面上去除该污物；这是因为，在与经处理的表面接触的污物的干燥过程中，在污物和该表面之间形成的键非常弱；因而，在清洁操作过程中打断这些键需要较少的能量(因而需要较少的努力)。当指出纳米凝胶的存在使得可以“改善”配制剂的“清洁能力”时，这指的是，对于相同量的清洁配制剂(尤其是手工餐具洗涤配制剂)，含有纳米凝胶的配制剂比不含纳米凝胶的配制剂可以清洁更大量的受污染物品。此外，纳米凝胶在硬表面上的沉积可以给于该表面抗静电性能；该性能在合成表面的情况下特别有利。纳米凝胶在用于处理硬表面的配制剂中的存在使得可以使该表面亲水或者改善其亲水性。表面的亲M性能还使得可以降低雾在表面上的形成；该优点可以利用于用于玻璃和镜子的清洁制剂中，特别是在浴室中。此外，在刚通过施加聚合物而处理后，并且也在随后的与含水介质的重复接触中，表面的干燥速率得到非常显著的改善。术语“硬表面”应当作广义的理解它们是非织物表面，这些表面可以是家居的、公共的、工业的表面。它们可以由任何材料制成，尤其是以下类型-陶瓷(表面例如洗涤槽、浴池、墙壁或地板砖、卫生间马桶等)，-玻璃(表面例如建筑或车辆的内和外嵌装玻璃、镜子)，-金属(表面例如反应器的内壁或外壁、桨叶、面板、管子等)，-合成树脂(例如机动车辆(小汽车、卡车、巴士、火车、飞机等)的内表面或车身， 办公室、厨房内由蜜胺或福米加O^ormica)制成的表面等)，-塑料(例如聚氯乙烯、聚酰胺，用于车辆、尤其是小汽车内部)。根据本发明的“硬表面”是几乎无孔的且非纤维状的表面；它们因而与织物表面 (由天然、人造或合成材料制成的布、毯、衣物等)区别。纳米凝胶本发明的纳米凝胶(核心C)包含-衍生自包含至少两个可聚合基团的交联单体R的交联单元R，以及-衍生自包含仅一个可聚合基团的至少一种单体C的核心单元C，该核心单元C包含-衍生自至少一种阳离子或潜在阳离子单体C。at的阳离子或潜在阳离子单元C。at， 以及-任选地，衍生自至少一种亲水或疏水中性单体Cn的亲水或疏水的中性单元CN。单体C和R的可聚合基团优选为烯属不饱和的且优选为α -烯属不饱和的基团。单体C因而优选为单烯属不饱和单体，优选为单α-烯属不饱和单体。单体R因而优选为多烯属不饱和单体，优选二或三烯属不饱和单体，例如二 α-烯属不饱和或三α-烯属不饱和单体。不排除单元C和单体C包含多种不同的单元或者衍生自多种不同的单体。不排除单元c。at和单体C。at包含多种不同的单元或者衍生自多种不同的单体。应当指出，单元C或单体C可以包含单元C。at和单元Cn两者，或者可以衍生自单体C。at和Cn两者。单元C和单体C也可以任选地包含其它类型的单元，或者可以任选地衍生自其它单体。单元C也尤其可以包含衍生自两性离子单体Cz的两性离子单元Cz，和/或衍生自阴离子或潜在阴离子单体Ca的阴离子或潜在阴离子单元CA。纳米凝胶可以通过如下所述的使用受控自由基聚合工艺的方法获得。纳米凝胶不同于包含核心C以及核心外周的大分子分枝的星型共聚物。纳米凝胶可以在聚合物分子的末端具有控制基团或者这样的基团的残基。纳米凝胶尤其可以是粉末形式、液体中的分散体形式或者溶剂中的溶液形式。后两种形式可以统称为分散介质中的形式。纳米凝胶可以包括在例如含水介质(包含水)中， 例如在含水介质等中。该形式通常取决于与纳米凝胶的用途相关的要求。它也可以与制备纳米颗粒的方法相关。纳米凝胶可以尤其由具有5至500nm范围内、优选30至170nm范围内的平均尺寸的交联大分子形成。该尺寸可以常规地通过在分散介质中的光散射技术或者X射线衍射技术确定。纳米凝胶及其制备方法优选使其不形成交联的宏观大分子网络(链间交联)。如果是在分散介质中，例如在含水介质中，纳米凝胶有利地在25°C下在IOOiT1或更低的剪切速率下或者优选在IOiT1的剪切速率下具有小于20000cP、优选小于lOOOOcP的(布鲁克菲尔德)粘度。尤其已注意到，带有阳离子或潜在阳离子单元C。at的纳米凝胶可以具有特别小的尺寸，并且使用单体C。at的方法使得可以显著降低纳米凝胶的尺寸。本发明使得可以以简单的方式降低该尺寸。纳米凝胶(核心C)包含经聚合的单元。可以考虑以下所述的所有单元以及它们的组合。某些组合是具体实施方案的主题。作为可以衍生出潜在阳离子单元C。at的潜在阳离子单体C^的实例，可以提及· α，β -单烯属不饱和羧酸的N，N- ( 二烷基氨基-ω -烧基)酰胺，例如N，N- 二甲基氨基甲基丙烯酰胺或N，N- 二甲基氨基甲基甲基丙烯酰胺、2- (N, N- 二甲基氨基)乙基丙烯酰胺或2-(N，N-二甲基氨基)乙基甲基丙烯酰胺、3-(Ν，Ν-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺或3-(N，N-二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、4-(Ν，Ν-二甲基氨基)丁基丙烯酰胺或4-(Ν， N-二甲基氨基)丁基甲基丙烯酰胺，· α , β-单烯属不饱和氨基酯，例如2-( 二甲基氨基)乙基丙烯酸酯(ADAM)、 2_( 二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(DMAM或MADAM)、3-( 二甲基氨基)丙基甲基丙烯酸酯、2-(叔丁基氨基)乙基甲基丙烯酸酯、2-( 二戊基氨基)乙基甲基丙烯酸酯、2-( 二乙基氨基)乙基甲基丙烯酸酯，·乙烯基吡啶，
·乙烯基胺，·乙烯基咪唑啉， 作为氨基官能团的前体的单体，例如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺等，它们通过简单的酸性或碱性水解产生伯胺官能团，·它们的混合物或组合。作为可以衍生出阳离子单元C。at的阳离子单体C=的实例，可以提及铵丙烯酰基或丙烯酰氧基单体，例如-三甲基氨合丙基甲基丙烯酸酯盐，特别是氯化物，-三甲基氨合乙基丙烯酰胺或三甲基氨合乙基甲基丙烯酰胺的氯化物或溴化物，-三甲基氨合丁基丙烯酰胺或三甲基氨合丁基甲基丙烯酰胺的甲基硫酸盐，-三甲基氨合丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸盐(MAPTAMeS)，-(3-甲基丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化铵(MAPTAC)，-(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化铵或(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基甲基硫酸铵 (APTAC 或 APAT MeS)，-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵或甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵，-丙烯酰氧基乙基三甲基铵盐(Adamquat)，例如丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵或丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵(Adamquat Cl或Adamquat MeS)，-甲基二乙基氨合乙基丙烯酸酯甲基硫酸盐(AdaequatMeS)，-苄基二甲基氨合乙基丙烯酸酯氯化物或甲基硫酸盐(AdamquatBZ80)， (DADMAC)；-1-乙基-2-乙烯基吡啶鐺或1-乙基-4-乙烯基吡啶鐺的溴化物、氯化物或甲基硫酸盐；-N, N- 二烷基二烯丙基胺单体，例如N，N- 二甲基二烯丙基氯化铵-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(3-氯-2-羟基丙基)三甲基氯化铵(DIQUAT 氯化物)；-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(3-甲基硫酸盐-2-羟基丙基)三甲基甲基硫酸铵(DIQUAT甲基硫酸盐)；-下式的单体
权利要求
1.用于家居护理的组合物，该组合物包含由具有核心C的化学交联大分子构成的阳离子纳米凝胶，该核心C包含-衍生自包含至少两个可聚合基团的交联单体R的交联单元R，以及 -衍生自包含仅一个可聚合基团的至少一种单体C的核心单元C，该核心单元C包含 -衍生自至少一种阳离子或潜在阳离子单体c。at的阳离子或潜在阳离子单元c。at，以及 -任选地，衍生自至少一种亲水或疏水中性单体Cn的亲水或疏水的中性单元CN， -该纳米凝胶不同于在核心的外周包含大分子分枝的星型共聚物， -该大分子的平均尺寸优选为5至500nm，优选为30至170nm。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于该纳米凝胶能够通过使用受控自由基聚合工艺的方法获得。
3.根据以上权利要求之一的组合物，其特征在于交联单元R是衍生自二烯属不饱和或三烯属不饱和单体的单元。
4.根据以上权利要求之一的组合物，其特征在于该纳米凝胶通过单体混合物的聚合、 优选受控自由基聚合获得，所述单体混合物包含-至少一种包含至少两个可聚合基团的交联单体R，优选多烯属不饱和单体，以及 -至少一种包含仅一个可聚合基团的单体C，优选单烯属不饱和单体，其包含 -至少一种阳离子或潜在阳离子单体C。at，以及 -任选地，亲水或疏水中性单体CN。
5.根据权利要求4的组合物，其特征在于单体C和交联单体R之间的摩尔比大于或等于 1，优选 80/20 至 99/1，优选 90/10 至 95/5。
6.根据权利要求4或5之一的组合物，其特征在于-通过使用采用控制基团的受控自由基聚合工艺的方法获得纳米凝胶， -控制基团的数量和交联单体R的可聚合基团的数量之间的摩尔比在0. 05和0. 5之间。
7.根据以上权利要求之一的组合物，其特征在于该纳米凝胶包含衍生自亲水中性单体 [N亲水的亲水中性单元 IN亲水。
8.根据权利要求7的组合物，其特征在于单元C。at和单元之间的摩尔比在1/99 和50/50之间。
9.根据以上权利要求之一的组合物，其特征在于阳离子或潜在阳离子单元C。at为衍生自单体c。at的单元，所述单体c。at选自下列单体-N, N- 二甲基氨基甲基丙烯酰胺或N，N- 二甲基氨基甲基甲基丙烯酰胺，-2-(N，N-二甲基氨基)乙基丙烯酰胺或2-(N，N-二甲基氨基)乙基甲基丙烯酰胺，-3-(N，N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺或3-(N，N-二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺，-4-(N，N-二甲基氨基)丁基丙烯酰胺或4-(N，N-二甲基氨基)丁基甲基丙烯酰胺，-2-( 二甲基氨基)乙基丙烯酸酯(ADAM)，-2-( 二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(DMAM或MADAM)，-3-( 二甲基氨基)丙基甲基丙烯酸酯、2-(叔丁基氨基)乙基甲基丙烯酸酯，-2-( 二戊基氨基)乙基甲基丙烯酸酯，-2-( 二乙基氨基)乙基甲基丙烯酸酯，-乙烯基吡啶， -乙烯基胺， -乙烯基咪唑啉，-三甲基氨合丙基甲基丙烯酸酯氯化物，-三甲基氨合乙基丙烯酰胺或三甲基氨合乙基甲基丙烯酰胺的氯化物或溴化物， -三甲基氨合丁基丙烯酰胺或三甲基氨合丁基甲基丙烯酰胺的甲基硫酸盐， -三甲基氨合丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸盐(MAPTA MeS), -(3-甲基丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化铵(MAPTAC)， -(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化铵(APTAC)，-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵或甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵， -丙烯酰氧基乙基三甲基铵盐(ADAMQUAT)，-1-乙基-2-乙烯基吡啶鐺、1-乙基-4-乙烯基吡啶鐺的溴化物、氯化物或甲基硫酸^rt.；-N，N-二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)；-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(3-氯-2-羟基丙基)三甲基氯化铵(DIQUAT)； -下式的单体
10.根据以上权利要求之一的组合物，其特征在于任选的中性单体Cn是衍生自单体Cn 亲水中性单元Cn所述单体Cn1^选自下列单体-羟乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯， -丙烯酰胺， -甲基丙烯酰胺， -乙烯基醇， -乙烯基吡咯烷酮， -乙烯基己内酰胺。
11.根据以上权利要求之一的组合物，其特征在于该纳米凝胶具有至少350000g/mol的摩尔质量。
12.根据以上权利要求之一的组合物，其特征在于它是用于处理、优选用于清洁硬表面或织物表面的组合物。
13.根据以上权利要求之一的组合物，其特征在于它包含至少一种表面活性剂。
14.权利要求1至9之一中定义的阳离子纳米凝胶在家居护理组合物中的用途。
15.根据权利要求14的用途，其特征在于该家居护理组合物是用于处理、优选用于清洁硬表面或织物表面的组合物。
16.根据权利要求14和15之一的用途，其特征在于该组合物是用于手工或在半自动机器中洗涤布制品的组合物，该纳米凝胶用作-泡沫稳定剂，优选在添加污物时，和/或 -抗再沉积剂。
17.根据权利要求14和15之一的用途，其特征在于该组合物是用于清洁硬表面的组合物，该纳米凝胶用作亲水化剂和/或用作抗污剂。
18.进行家居护理的方法，包括将家居表面、优选织物表面或硬家居表面与权利要求1 至13之一中定义的组合物进行接触的步骤，在必要时在预先稀释后。
全文摘要
本发明涉及包含阳离子纳米凝胶的家居护理组合物，尤其是用于处理和/或改性硬表面或织物表面。该组合物尤其可实现硬表面的亲水化，这在清洁或漂洗操作中是尤其有用的。
文档编号C11D3/00GK102227496SQ200980147857
公开日2011年10月26日 申请日期2009年10月19日 优先权日2008年10月22日
发明者D·J·威尔森, I·冈萨雷斯, K·卡拉加尼 申请人:罗地亚管理公司