专利名称：水包油型乳化化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及紫外线防御效果、经时稳定性、使用感都优异的水包油型乳化化妆品。
背景技术：
近年来，UV-A区域(32(T400nm)的紫外线到达皮肤的深部被认为是诱发光老化和皮肤癌的主要因素，因而在化妆品中对于UV-A区域的紫外线防御效果的要求也提高。一直以来为了防御紫外线，使用对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯等紫外线吸收剂、氧化钛和氧化锌等无机粉体。其中，由于氧化锌不仅在UV-B区域(290nnT320nm)，还在UV-A区域中遮盖力比较高，因而近年来多用于化妆品中。然而，在将氧化锌用于水包油型乳化化妆品中的情况下，氧化锌在水系中的分散性差，存在难以配合于化妆品中的问题。另外，即使为了提高分散稳定性而与水溶性高分子并用，由氧化锌中溶出的锌离子也会造成水溶性高分子凝聚，从而存在使化妆品的经时稳定性和使用感显著降低的问题。作为解决相关问题的方法，例如提出了一种水包油型乳化化妆品，通过使用丙烯酰基二甲基牛磺酸盐和丙烯酸羟乙酯的共聚物、氧化钛等粉体，从而使粉体的分散性、经时稳定性良好、且使用感优异(参照专利文献I)。然而，如果在水包油型乳化化妆品中没有并用作为分散剂的特定的丙烯酸硅酮，则粉体的分散性差，反而丙烯酸硅酮产生皮肤的紧绷感，存在使用感变差的问题。另外，提出了一种水包油型乳化化妆品，通过使用氧化锌、丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的交联共聚物和/或丙烯酸 丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、HLBlO以上的表面活性剂、硅油以及水，从而使经时稳定性良好，且使用感、透明性、耐水性优异(参照专利文献2)。然而，涂布时的透明感不充分，且伸展差，不能满足使用性。另一方面，提出了一种通过使用薄片状氧化锌粉末，从而改善了透明性、紫外线防御效果的皮肤外用剂(参照专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2006-8796号公报专利文献2 :日本特开2005-272389号公报专利文献3 :日本专利第3073887号公报
发明内容
本发明提供一种水包油型乳化化妆品，其特征在于，含有(A)平均粒径为O. Γ μ m、平均颗粒厚度为O. 0Γ0. 2 μ m以及平均板状比为3以上的氧化锌粉末，(B)从聚丙烯酰胺化合物、聚丙烯酸及其盐中选择的聚合物。
发明的效果本发明的水包油型乳化化妆品具有高紫外线防御效果的同时，经时稳定性优异，并且涂布化妆品时的光滑感、涂布后的透明感良好，使用感优异。
具体实施例方式然而，即使使用上述现有技术的粉末，粉体的分散性也还不充分，不能满足配合时的浮粉和使用感等方面。因此，本发明的课题在于提供一种具有高紫外线防御效果的同时，经时稳定性、使用感优异的水包油型乳化化妆品。因而，本发明者为了解决上述颗粒进行了潜心研究，其结果发现通过将丙烯酰胺化合物与平均粒径为O. Γ μ m、平均颗粒厚度为O. 0Γ0. 2 μ m以及平均板状比为3以上的 氧化锌粉末组合并用于水包油型乳化化妆品中，从而具有高紫外线防御效果，且经时稳定性、使用感优异，至此完成本发明。以下，详细说明本发明的构成。作为本发明中使用的(A)平均粒径为O. Γ μ m、平均颗粒厚度为O. θΓθ. 2 μ m以及平均板状比为3以上的氧化锌粉末(以下称为薄片状氧化锌粉末)，可以列举例如日本特开平1-175921号公报、日本特开平1-230431号公报、日本特开平8-12526号公报、日本特开平9-137152号公报中记载的薄片状氧化锌。在此，平均粒径是对于透射型电子显微镜照片中的任意视野的任意20个颗粒，将长轴和短轴的相加平均作为粒径。平均颗粒厚度是通过读取透射型电子显微镜照片的同一视野中的厚度，并对所有读取的颗粒的厚度进行算术平均来求得的。平均板状比是通过(平均粒径)/ (平均颗粒厚度)来求得的，将对小数点以下进行了四舍五入的值作为平均板状比。对于本发明中使用的(A)薄片状氧化锌粉末的形状，平均粒径为O. Γ μ m,优选为O. Γ0. 8 μ m、更优选为O. 2^0. 7 μ m。在该平均粒径小于O. I μ m的情况下，氧化锌粉末凝聚使得分散性降低；在超过I μ m的情况下，透明性以及紫外线防御能力降低。平均颗粒厚度为O. 01、. 2 μ m，优选为O. 01、. I μ m、更优选为O. OfO. 05 μ m。在该平均颗粒厚度小于0.01 μ m的情况下，薄片状形态容易崩坏；在超过0.2 μ m的情况下，配合于化妆品中的情况下，由于产生不快感，因而不实用。平均板状比为3以上，优选为5以上、进一步优选为7以上。另外，平均板状比的上限优选为30以下。在该平均板状比小于3的情况下，透明性降低。在本发明中使用的(A)薄片状氧化锌粉末中优选进一步含有+2价以上的微量元素。在此，“含有”意味着微量元素结合·保持于薄片状氧化锌粉末的表面或其内部。作为+2价以上的微量元素，可以列举铁、锆、钙、锰、镁、钇等金属。这些可以单独使用、也可以2种以上组合使用，作为组合的例子，可以列举锆和铁、锆和镁、铁和镁、铁和钙等。微量元素的含量，从紫外线防御能力的观点出发，相对于(A)薄片状氧化锌粉末所含有的100摩尔锌量，优选为0. 005^1. O摩尔、更优选为0. θΓθ. 5摩尔。在此，添加元素含量通过将一定量的干燥粉体溶解于6Ν盐酸，对稀释至一定容量的溶液进行ICP发光分析，从而求得锌浓度以及其它的添加元素浓度，进一步求得作为添加元素相对于锌的摩尔比。本发明中使用的(A)薄片状氧化锌粉末，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选含有O. 5^20质量％、特别优选含有f 18质量％。如果在该范围内，则粉末的分散性良好，且也可以防止制剂的粘度上升。本发明中使用的(B)聚合物为从聚丙烯酰胺化合物、聚丙烯酸及其盐中选择的I种或2种以上的聚合物。在聚丙烯酰胺化合物中包含聚丙烯酰胺、丙烯酰胺共聚物。作为聚丙烯酰胺共聚物，可以列举含有丙烯酰胺和/或丙烯酰基二甲基牛磺酸作为结构单元的共聚物。另外，作为聚丙烯酸或其盐，可以列举聚丙烯酸、聚丙烯酸钠。作为聚丙烯酸钠，可以列举例如Dow Corning Toray Co. , Ltd.的作为复合原料的RM2051 Thickening Agent (聚丙烯酸钠、二甲基娃油、十甲基环五娃氧烧、十三烧醇聚醚-6、PEG/PPG-18/18 二甲基硅油)等。 作为聚丙烯酰胺及其共聚物，可以列举(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸)共聚物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物等。作为(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物，可以使用例如SEPPIC公司的S印inov EMTlO或作为复合原料的SEPPIC公司的SMULGEL NS[(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、角S烧、聚山梨酯(polysorbate) 60、水,其中含有35 40质量％的(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物]。作为(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸)共聚物，例如，可以使用SEPPIC公司的作为复合原料的SIMULGEL EG[(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸)共聚物、异十六烷、聚山梨酯80、水，其中含有37. 5质量％的(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸)共聚物]、SIMULGELEPGt (丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸)共聚物、聚异丁烯、(辛基/癸基)葡萄糖苷、水]等。作为聚丙烯酰胺，可以列举例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的交联共聚物，例如SEPPIC公司的作为复合原料的SEPIGEL 305(聚丙烯酰胺、氢化聚异丁烯、月桂醇聚醚-7(Laureth-7)、水，其中含有40质量％的聚丙烯酰胺)、SEPIGEL 501 (聚丙烯酰胺、聚山梨酯85、矿物油、异构烷烃，其中含有20质量％的聚丙烯酰胺)。作为(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物，可以使用SEPPIC公司的作为复合原料的SEPIPLUS 265[(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物、聚异丁烯、聚山梨酯20、水]等。作为这些(B)聚合物，更优选聚丙烯酰胺或丙烯酰胺共聚物，特别优选(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸)共聚物、聚丙烯酰胺。如果使用这些聚合物，则不容易受到溶出离子的影响，从而经时稳定性优异。在本发明中，(B)聚合物的含量，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选为O. Γ5质量％、特别优选为O. 2 4质量％。如果在该范围内，则使用感良好，且经时稳定性也优异。在本发明的水包油型乳化化妆品中，除了上述(A)薄片状氧化锌粉末以外，可以使用(C)平均粒径为O. 0Γ1 μ m、平均板状比小于3的金属氧化物粉末(以下称为微粒金属氧化物粉末)。作为微粒金属氧化物粉末，从散射紫外线效果高的观点出发，优选从氧化锌、氧化钛以及氧化铈中选择的I种或2种以上。另外，这些微粒金属氧化物粉末与上述(A)薄片状氧化锌粉末同样，也可以含有+2价以上的微量元素，可以将铁、锆、钙、锰、镁、钇等金属单独或2种以上适当组合并含有于所述微粒金属氧化物粉末中。
作为(C)微粒氧化锌粉末，市售有例如FINEX-25、FINEX-50、FINEX-75 (堺化学公司制造)、MZ500系列、MZ700系列(TAYCA Co.制造)、Zn0_350 (住友大阪水泥公司制造)等。作为微粒氧化钛粉末，市售有TT0-55系列、TT0-51系列(石原产业公司制造)、JR系列、JA系列(TAYCA Co.制造)等。另外，作为微粒氧化铈，包括日挥公司或AGC SEIMI CHEMICALCO. , LTD.出售的高纯度铈。其中，特别优选微粒氧化锌粉末或微粒氧化钛粉末。
作为本发明中使用的(C)微粒金属氧化物粉末的形状，可以列举球状、棒状、纺锤状、针状、不定形等，如果平均粒径在所述范围内的话，则可以使用任意形状的微粒金属氧化物粉末。另外，优选平均板状比为2以下、更优选为I. 5以下的微粒金属氧化物粉末。如果在该范围内的话，则与(A)薄片状氧化锌粉末并用时的透明性高，紫外线防御效果也良好。本发明中使用的(C)微粒金属氧化物粉末平均粒径优选为O. ΟΓ μ m的范围，更优选为O. 012、. 2 μ m、进一步优选为O. 015、. I μ m。当小于O. 01 μ m时，由于粉末的活性高、凝聚性强，因而实质上作为二次颗粒，该粉体具有本发明的适用范围以上的粒径来运动的情况较多。另外，如果超过Iym的话，则有发生制剂容易不透明化等光学问题的情况。本发明中使用的(C)微粒金属氧化物，相对于水包油型乳化化妆品的总量，优选含有O. 5 20质量％，进一步优选为f 18质量％。如果在该范围内的话，粉末的分散性良好，因而不会发生制剂的粘度上升变大的问题。这些(A)薄片状氧化锌粉末和/或(C)微粒金属氧化物粉末优选通过各种表面处理，例如氟化合物处理、娃酮处理、娃酮树脂处理、侧链处理(pendant treatment)、娃烧率禹合剂处理、钛耦合剂处理、油剂处理、N-酰基化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理、氨基酸处理、无机化合物处理、等离子体处理、机械化学处理、硅烷化合物或硅氮烷化合物等来预先进行表面处理。可以优选列举例如，使用甲基氢聚硅氧烷或下述式(I)的甲基氢聚硅氧烷· 二甲基聚硅氧烷共聚物的表面处理剂进行的处理、使用硅烷化合物或硅氮烷化合物的表面处理剂进行的处理。特别优选使用硅烷化合物或硅氮烷化合物的表面处理剂进行的表面处理。
权利要求
1.一种水包油型乳化化妆品，其特征在干， 含有(A)平均粒径为O. Γ μ m、平均颗粒厚度为O. 0Γ0. 2 μ m以及平均板状比为3以上的氧化锌粉末，(B)从聚丙烯酰胺化合物、聚丙烯酸及其盐中选择的聚合物。
2.如权利要求I所述的水包油型乳化化妆品，其中， 所述(B)聚合物为从(丙烯酸羟こ酯/丙烯酰基ニ甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰基ニ甲基牛磺酸)共聚物、以及聚丙烯酰胺中选择的I种以上的聚合物。
3.如权利要求I或2所述的水包油型乳化化妆品，其中， 所述水包油型乳化化妆品还含有(C)平均粒径为O. ΟΓ μ m、平均板状比小于3的金属氧化物粉末，所述成分(A)和成分(C)的质量比A/C为1/5 10/1。
4.如权利要求广3中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中， 所述成分(A)为用具有碳原子数为广20的烷基或氟烷基且具有与无机氧化物的反应性的硅烷化合物或者硅氮烷化合物进行表面处理得到的粉末。
5.如权利要求广4中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中， 所述水包油型乳化化妆品还含有(D)由碳原子数为12 22的直链脂肪酸与碳原子数为6^24的直链或支链的醇得到的酷。
6.如权利要求5所述的水包油型乳化化妆品，其中， 所述(D)酯为从月桂酸己酷、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、肉豆蘧酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酷、油酸癸酷、油酸油基酷、蓖麻油酸鲸蜡酯、肉豆蘧酸异鲸蜡酯、肉豆蘧酸异硬脂酷、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯、棕榈酸2-こ基己酷、棕榈酸异鲸蜡酷、棕榈酸异硬脂酷、硬脂酸2-こ基己酷、硬脂酸异鲸蜡酷、油酸异癸酯、油酸辛基十二烷基酯、以及蓖麻油酸辛基十二烷基酯中选择的I种以上的酷。
7.如权利要求1飞中任一项所述的水包油型乳化化妆品，其中， 所述水包油型乳化化妆品还含有(E)从普鲁兰糖、葡聚糖、环槐聚糖、海带多糖、裂褶多糖、香菇多糖、阿拉伯半乳聚糖、大麦葡聚糖、地衣多糖、琥珀酰聚糖、木葡聚糖、刺槐豆胶、黄原胶、壳聚糖、石耳葡聚糖、卡拉胶、透明质酸以及其盐中选择的I种或2种以上的多糖类。
8.如权利要求7所述的水包油型乳化化妆品，其中， 所述(E)多糖类是透明质酸、透明质酸碱金属盐或黄原胶。
全文摘要
本发明提供一种水包油型乳化化妆品，其具有高紫外线防御效果，并且经时稳定性、使用感优异。本发明的水包油型乳化化妆品的特征在于，含有(A)平均粒径为0.1~1μm、平均颗粒厚度为0.01~0.2μm以及平均板状比为3以上的氧化锌粉末，(B)从聚丙烯酰胺化合物、聚丙烯酸及其盐中选择的聚合物。
文档编号A61Q17/04GK102695493SQ20108004873
公开日2012年9月26日 申请日期2010年11月4日 优先权日2009年11月6日
发明者小田岛秀树, 山田健一, 福井崇 申请人:花王株式会社