一种利用花椒籽油制备生物柴油时降酸的方法
【专利摘要】本发明涉及一种利用花椒籽油制备生物柴油时降酸的方法，它包括1）花椒籽油的脱胶处理；2）花椒籽油的脱色处理；3）称取一定重量的花椒籽油，在三颈瓶中预热至反应温度，加入一定量的预热至相同温度的充分混溶后的甲醇浓硫酸溶液，搅拌一定时间。4）将反应产物转移至分液漏斗，过夜。上层甲醇水相转移至旋转蒸发仪中蒸去甲醇。下层酯化油相在分液漏斗中静置一段时间，水洗，用无水硫酸钠干燥，抽滤，得到酯化油。本发明的有益效果是：本发明经过脱胶和脱色处理，可使花椒籽油的胶质和色度显著降低，改善了花椒籽油的品质，有利于后期的脱酸处理工艺的正常进行，且方法简单可行。
【专利说明】一种利用花椒籽油制备生物柴油时降酸的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化工能源领域，具体的说是一种利用花椒籽油制备生物柴油时降酸的方法。
【背景技术】
[0002]生物柴油是由动植物油脂与甲醇通过酯交换反应生成的长链脂肪酸甲酯类物质，是理想的石化柴油替代品。生物柴油几乎不含芳香烃和硫，燃烧过程对环境的污染比石化柴油小，同时其燃烧过程释放的二氧化碳远少于植物生长过程吸收的二氧化碳，因此使用生物柴油对保护环境、减轻地球温室效应具有积极意义。
[0003]目前，在研究的以动、植物油脂为原料制造生物柴油的成本偏高，花椒籽是花椒种植后得到的副产物，来源广泛、廉价易得，将其作为生物柴油的原料，具有广阔的前景。但花椒籽毛油中含大量的游离脂肪酸(FFA)，如果采用碱催化工艺，必须进行降酸处理，否则FFA会与碱反应生成皂化物，导致产率较低，同时，肥皂还会阻碍生物柴油和甘油的分离。酯交换反应要求油脂的酸值最好在2 mgKOH/g左右，以达到下一步酯交换阶段不出现皂化现象的要求。花椒籽油中含有30%左右的FFA。
【发明内容】
[0004]根据上述不足之处，本发明的目的是提供一种利用花椒籽油制备生物柴油时降酸的方法。
[0005]本发明的技术方案是:一种利用花椒籽油制备生物柴油时降酸的方法，它包括
I)花椒籽油的脱胶处理:在恒温反应釜中将花椒籽油预热至60-70°C，加入油重
0.2-0.3%的磷酸，搅拌20-30min后冷至35_40°C。加入热水，使胶质水化，搅拌15-20 min后加入1.5-2%的NaOH溶液，以中和过量的磷酸，并使胶质絮凝，继续搅拌15-20 min,最后在75 °C下静置2 h。经离心、水洗、干燥，得脱胶花椒籽油。
[0006]2)花椒籽油的脱色处理:在脱胶花椒籽油中加入碱液，常温搅拌，油液相分离后进行沉淀离心，将油液和皂液分离。油液用软水洗涤，重复多次，得到最终油液，浓缩后得到碱炼油(脱色后的花椒籽油)。
[0007]3)称取一定重量的花椒籽油，在三颈瓶中预热至反应温度，加入一定量的预热至相同温度的充分混溶后的甲醇浓硫酸溶液，搅拌一定时间。
[0008]4)将反应产物转移至分液漏斗，过夜。上层甲醇水相转移至旋转蒸发仪中蒸去甲醇。下层酯化油相在分液漏斗中静置一段时间，水洗，用无水硫酸钠干燥，抽滤，得到酯化油。
[0009]优选的是:花椒籽油甲醇酯化降酸的最佳工艺条件为:催化剂浓硫酸浓度为2-2.5%，醇油摩尔比为25-30，反应时间为2-3h，反应温度为60_65°C。
[0010]本发明的有益效果是:本发明经过脱胶和脱色处理，可使花椒籽油的胶质和色度显著降低，改善了花椒籽油的品质，有利于后期的脱酸处理工艺的正常进行，且方法简单可行。
【具体实施方式】
[0011]实施例1
一种利用花椒籽油制备生物柴油时降酸的方法，它包括 I)花椒籽油的脱胶处理:在恒温反应釜中将花椒籽油预热至60°c，加入油重0.2%的磷酸，搅拌20min后冷至40°C。加入热水，使胶质水化，搅拌20 min后加入1.8%的NaOH溶液，以中和过量的磷酸，并使胶质絮凝，继续搅拌15 min，最后在75 °C下静置2 h。经离心、水洗、干燥，得脱胶花椒籽油。
[0012]2)花椒籽油的脱色处理:在脱胶花椒籽油中加入碱液，常温搅拌，油液相分离后进行沉淀离心，将油液和皂液分离。油液用软水洗涤，重复多次，得到最终油液，浓缩后得到碱炼油(脱色后的花椒籽油)。
[0013]3)称取一定重量的花椒籽油，在三颈瓶中预热至65°C，按醇油摩尔比为25加入预热至相同温度的充分混溶后的甲醇浓硫酸溶液，其中浓硫酸浓度为2%，搅拌2h。
[0014]4)将反应产物转移至分液漏斗，过夜。上层甲醇水相转移至旋转蒸发仪中蒸去甲醇。下层酯化油相在分液漏斗中静置一段时间，水洗，用无水硫酸钠干燥，抽滤，得到酯化油。
[0015]此时，花椒籽油酸值为1.69 mg KOH/g。
[0016]实施例2
一种利用花椒籽油制备生物柴油时降酸的方法，它包括
I)花椒籽油的脱胶处理:在恒温反应釜中将花椒籽油预热至68°C，加入油重0.25%的磷酸，搅拌20min后冷至35°C。加入热水，使胶质水化，搅拌20 min后加入1.5%的NaOH溶液，以中和过量的磷酸，并使胶质絮凝，继续搅拌15 min，最后在75 °C下静置2 h。经离心、水洗、干燥，得脱胶花椒籽油。
[0017]2)花椒籽油的脱色处理:在脱胶花椒籽油中加入碱液，常温搅拌，油液相分离后进行沉淀离心，将油液和皂液分离。油液用软水洗涤，重复多次，得到最终油液，浓缩后得到碱炼油(脱色后的花椒籽油)。
[0018]3)称取一定重量的花椒籽油，在三颈瓶中预热至60°C，按醇油摩尔比为30加入预热至相同温度的充分混溶后的甲醇浓硫酸溶液，其中浓硫酸浓度为2.5%，搅拌2.5h。
[0019]4)将反应产物转移至分液漏斗，过夜。上层甲醇水相转移至旋转蒸发仪中蒸去甲醇。下层酯化油相在分液漏斗中静置一段时间，水洗，用无水硫酸钠干燥，抽滤，得到酯化油。
[0020]此时，花椒籽油酸值为1.35 mg KOH/g。
【权利要求】
1.一种利用花椒籽油制备生物柴油时降酸的方法，它包括 1)花椒籽油的脱胶处理:在恒温反应釜中将花椒籽油预热至60-70°C，加入油重0.2-0.3% 的磷酸，搅拌 20-30min 后冷至 35-40 °C ； 加入热水，使胶质水化，搅拌15-20 min后加入1.5_2%的NaOH溶液，以中和过量的磷酸，并使胶质絮凝，继续搅拌15-20 min，最后在75 °C下静置2 h； 经离心、水洗、干燥，得脱胶花椒籽油； 2)花椒籽油的脱色处理:在脱胶花椒籽油中加入碱液，常温搅拌，油液相分离后进行沉淀离心，将油液和皂液分离； 油液用软水洗涤，重复多次，得到最终油液，浓缩后得到碱炼油(脱色后的花椒籽油)； 3)称取一定重量的花椒籽油，在三颈瓶中预热至反应温度，加入一定量的预热至相同温度的充分混溶后的甲醇浓硫酸溶液，搅拌一定时间； 4)将反应产物转移至分液漏斗，过夜，上层甲醇水相转移至旋转蒸发仪中蒸去甲醇；下层酯化油相在分液漏斗中静置一段时间，水洗，用无水硫酸钠干燥，抽滤，得到酯化油。
2.按照权利要求1所述的一种利用花椒籽油制备生物柴油时降酸的方法，其特征在于:花椒籽油甲醇酯化降酸的最佳工艺条件为:催化剂浓硫酸浓度为2-2.5%，醇油摩尔比为25-30，反应时间为2-3h，反应温度为60-65°C。
【文档编号】C11C3/10GK103627529SQ201210296648
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2012年8月21日 优先权日:2012年8月21日
【发明者】刘晓娜, 田英勇 申请人:青岛嘉能节能环保技术有限公司