液体清洗剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种液体清洗剂组合物，其含有：(a)选自聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐以及烷基苯磺酸盐中的一种以上的阴离子型表面活性剂5～40质量％、(b)脂肪酸和/或其盐、(c)烷醇胺、(d)碳酸盐、(e)非离子型表面活性剂、以及水，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/烷基苯磺酸盐的质量比为70/30～100/0，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(b)的质量比为3/1～20/1，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(e)的质量比为60/40～100/0，pH(25℃)为9～11。
【专利说明】液体清洗剂组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及液体清洗剂组合物和手洗洗涤方法。
【背景技术】
[0002]作为衣物等的洗涤方法，大致分为手洗洗涤和洗衣机洗涤两种。近些年来，随着洗衣机的普及用洗衣机洗涤有增加的倾向，但从能够很好地确认污垢的除去情况或者经济性的观点等出发，从世界上来看依然广泛进行着手洗洗涤。特别是在水资源少的地区经常为了能够用尽可能少的水洗涤而采用手洗洗涤。
[0003]手洗洗涤与用洗衣机洗涤相比，可以根据污垢的去除情况、被清洗物的种类等情况进行细致地清洗，另一方面，对于进行洗涤的人来说，伴随有肉体的、精神的疲劳感。特别是，将被清洗物彼此揉搓的“搓洗”容易在被清洗部位上施加机械力，是最自然的手洗方法
之一 O
[0004]在清洗衣物等时产生的泡量对于进行洗涤的消费者来说，是产生洗涤充分的充实感、安心感的主要原因，从经济性和起泡性(迅速起泡性)等的观点出发，大量制造.贩卖阴离子型表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐为主体的洗涤剂。
[0005]另一方面，作为洗涤用的清洗剂组合物，主要已知粒状(固体状)的和液状的。液状的洗涤剂组合物具有使用时不产生微粉，迅速溶解、分散于洗涤水中的优点。
[0006]在日本特表平10-504049中公开了含有包括特定的阴离子型表面活性剂和特定的非离子型表面活性剂混合物的表面活性剂体系、清洗性助剂、辅助洗涤剂成分的，用于手洗操作中的能够得到液体的形态的洗涤清洗剂组合物。另外，在日本特表平10-504056中公开了在特定条件下含有阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂以及阳离子型表面活性剂，并且能够得到液体的形态的手洗洗涤清洗剂组合物。另外，在日本特开昭52-82909中公开了含有特定的表面活性剂、高级脂肪酸盐、苯或者低级烷基苯的磺酸盐、无机质助洗剂、以及多元羧酸碱盐的水性液体洗涤剂组合物。另外，在日本特开2011-89107中公开了在特定的条件下含有氧化烯基的平均加成摩尔数比较多的聚氧化烯烷基醚型非离子型表面活性剂、特定的阴离子型表面活性剂以及碳原子数为8~18的脂肪酸或者其盐的清洗剂组合物是清洗时的清洗力以及起泡性优异，而且在冲洗工序中泡沫迅速消失，冲洗迅速完成的清洗剂组合物。
[0007]日本特开58-222195公开了含有洗涤剂表面活性剂、碱性洗涤剂助剂以及水的温和均匀的水性碱性改进型洗涤剂组合物。日本特表平10-501564公开了含有脂质分解酶和特别选出的皂的液体洗涤清洗剂组合物。
【发明内容】
[0008]本发明涉及一种液体清洗剂组合物，所述液体清洗剂组合物含有:(a)选自聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐以及烷基苯磺酸盐中的一种以上的阴离子型表面活性剂5~40质量％、(b)脂肪酸和/或其盐、(C)烷醇胺、(d)碳酸盐、(e)非离子型表面活性剂、以及水，[0009]聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/烷基苯磺酸盐的质量比为70/30~100/0，
[0010]聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(b)的质量比为3/1~20/1，
[0011]聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(e)的质量比为60/40~100/0，
[0012]上述液体清洗剂组合物的JIS K3362:20088.3中记载的在25°C下测定的pH为9 ~11。
[0013]以下，将(a)选自聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐和烷基苯磺酸盐中的一种以上的阴离子型表面活性剂称为(a)成分。另外，将(b)脂肪酸和/或其盐称为(b)成分。另外，将(C)烷醇胺称为(C)成分。另外，将(d)碳酸盐称为(d)成分。另外，将(e)非离子型表面活性剂称为(e)成分。另外，在本发明中，(a)成分、(b)成分和(d)成分的量分别全部用钠盐换算的量算出质量％或者质量比。
[0014]另外，本发明涉及一种手洗洗涤方法，所述手洗洗涤方法为使被清洗物接触含有上述本发明的液体清洗剂组合物的清洗水，然后手洗被清洗物，其中，清洗水的质量相对于被清洗物的质量为2~100倍。
【具体实施方式】
[0015]在洗涤用的清洗剂组合物中，除了具有优异的清洗力，还期望在清洗时显示适度的起泡的起泡性和冲洗时泡沫迅速消失等的冲洗性优异。尤其是即使在使用高硬度的洗涤水的情况下，也更加希望能够得到优异的清洗力、起泡性、冲洗性。日本特表平10-504049、日本特表平10-504056中虽然起泡性良好且低刺激性，但是尚不能充分达到冲洗时的迅速消泡。日本特开昭52-82909虽然清洁性和稳定性优异，但是在手洗洗涤中不能达到兼顾适度的起泡性和迅速的消泡性。另外，在日本特开2011-89107中对于能够降低脂肪酸或者其盐的配合量进一步提高配合的自由度并且提高起泡性和漂洗性的组成没有给出技术启示。
[0016]本发明提供在衣物等的洗涤中，具有更加优异的清洗力，起泡性和漂洗性两者都更加优异的洗涤用的液体清洗剂组合物。
[0017]根据本发明，可以提供在衣物等的洗涤中，具有优异的清洗力，起泡性和冲洗性两者都优异的液体清洗剂组合物。这样的本发明的效果在用高硬度的洗涤水进行清洗、冲洗的情况下也能够得到。另外，本发明的液体清洗剂组合物的低温保存稳定性等组合物的稳定性良好。
[0018][第I实施方式]
[0019]〈(a)成分〉
[0020](a)成分是选自聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐和烷基苯磺酸盐中的一种以上的阴离子型表面活性剂。
[0021] 作为聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐，没有限定，例如可以列举具有碳原子数为10以上，进一步优选为12以上，另外为20以下，进一步优选为14以下的烷基，优选为来自直链伯醇或者直链仲醇的烷基或者来自支链醇的烷基，并且氧化烯基的平均加成摩尔数为O以上，进一步优选为大于0，更加优选为0.5以上，更进一步优选为I以上，另外为5以下，进一步优选为4以下，更加优选为3以下的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐。具体而言，例如可以列举具有碳原子数为10~20，优选为12~14的烷基，优选为来自直链伯醇或者直链仲醇的烷基或者来自支链醇的烷基，并且氧化烯基的平均加成摩尔数为O~5，优选为0.5~4，更加优选为I~3的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐。作为氧化烯基，优选含有乙烯氧基，也可以在平均加成摩尔数为0.2~2mol的范围内含有丙烯氧基。盐优选碱金属盐，进一步优选选自钠盐和钾盐中的盐,更加优选钠盐。
[0022]作为烷基苯磺酸盐，没有限定，例如可以列举碳原子数为8以上，进一步优选为10以上，另外，碳原子数为20以下，进一步优选为15以下的，优选具有直链烷基的烷基苯磺酸盐。即，作为烷基苯磺酸盐，例如可以列举碳原子数为8~20，优选为10~15的，优选具有
直链烷基的烷基苯磺酸盐。
[0023]烷基苯磺酸盐可以列举钠、钾等的碱金属盐、烷醇胺盐、或者镁、钙等的碱土类金属盐等，从清洗性和组合物的保存稳定性的观点出发，优选为碱金属盐或者烷醇胺盐。在调制本发明的组合物的情况下，可以将作为酸型化合物的烷基苯磺酸添加到构成组合物的原料中，在体系内使之与碱进行中和反应成为烷基苯磺酸盐，也可以预先中和之后添加到构成组合物的原料中。在烷基苯磺酸的中和中，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铵等的强碱或者后述的(C)成分。
[0024]< (b)成分 >
[0025]作为(b)成分的脂肪酸和/或其盐，没有限定，例如可以列举具有碳原子数为7以上，进一步优选为9以上，进一步优选为10以上，另外，碳原子数为43以下，进一步优选为23以下，更加优选为18以下的直链或者支链的烷基的脂肪酸和/或其盐，进一步优选为具有直链或者甲基支链的碳原子数为12~14的脂肪酸及其盐。即，具体而言，作为(b)成分的脂肪酸和/或其盐，可以列举具有碳原子数为7~43，优选为9~23，更加优选为10~18的直链或者支链的烷基的脂肪酸和/或其盐，更加优选为具有直链或者甲基支链的碳原子数为12~14的脂肪酸和/或其盐。(b)成分也可以具有不饱和键，从漂洗性的观点出发，其数目为2以下，优选为I以下，进一步优选为O。因此，(b)成分优选饱和脂肪酸和/或其盐。作为(b)成分，具体而言，可以列举月桂酸和/或其盐、肉豆蘧酸和/或其盐、大量含有月桂酸、肉豆蘧酸的来自椰子的脂肪酸的混合物和/或其盐等，从清洁力、起泡性、漂洗性的观点出发，优选含有选自月桂酸及其盐以及肉豆蘧酸及其盐中的一种以上的化合物，更加优选含有选自肉豆蘧酸及其盐中的一种以上的化合物。(b)成分可以包含碳原子数为12~14的脂肪酸和/或其盐、以及碳原子数为16~18的脂肪酸和/或其盐。
[0026]从冲洗性的观点出发，(b)成分的脂肪酸盐优选为钠、钾等的碱金属盐或者烷醇胺盐。在调制本发明的组合物的情况下，可以将作为酸型化合物的脂肪酸添加到组合物中，在体系内使之与碱进行中和反应，也可以预先中和之后，添加到组合物中。在脂肪酸的中和中，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铵等的强碱或者后述的(C)成分。
[0027]< (C)成分 >
[0028](c)成分为烷醇胺，其中可以列举具有I个~3个碳原子数为2~4的烷醇基的烷醇胺。其中优选烷醇基为羟乙基。除了烷醇基以外为氢原子，但即使是碳原子数为I~5的烷基、进一步优选为甲基，也可以作为(C)成分使用。从清洁性、冲洗性的观点出发，(C)成分在25°C下的pKa为8.5以上，进一步优选为8.7以上，更加优选为9以上，另外，为10.6以下，进一步优选为10以下，更加优选为9.6以下，具体而言，pKa优选为8.5~10.6，进一步优选为8.7~10，更加优选为9~9.6。作为烷醇胺，可以列举单乙醇胺(pKa = 9.52)、N-甲基乙醇胺、N，N- 二甲基乙醇胺、N，N- 二乙基乙醇胺、单异丙醇胺等的单烷醇胺、二乙醇胺(pKa = 8.90)、N-甲基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺等的二烷醇胺、以及它们的混合物(单烷醇胺、二烷醇胺的混合物)等的烷醇胺类。在本发明中，优选选自单烷醇胺和二烷醇胺中的一种以上的烷醇胺，进一步优选为选自单烷醇胺和二烷醇胺中的一种以上的烷醇胺，从清洗性的观点出发，更加优选单乙醇胺。
[0029]< (d)成分 >
[0030](d)成分为碳酸盐。具体而言，可以列举选自碳酸氢碱金属盐、碳酸碱金属盐以及倍半碳酸碱金属盐中的一种以上的化合物。作为(d)成分，从(a)成分的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐的稳定性的观点出发，优选钠盐等的碱金属盐，进一步从抑制体系的盐强度的观点出发，优选碳酸氢钠盐。
[0031]在本发明的液体清洗剂组合物中，通过将(C)成分与(d)成分并用，可以提高清洗性和保存稳定性。
[0032](c)成分或者(d)成分也可以用于上述(a)成分或(b)成分的中和。从清洗性、以及对手部皮肤的低刺激性的观点出发，优选在PH9~11，优选为9~10.5，进一步优选为
9.5~10的范围内良好地表现本发明的液体清洗剂组合物的pH缓冲能力，为此优选在(c)成分或⑷成分中例如组合具有25°C下的pKa在8.5~10.6的范围内的的化合物。
[0033]< (e)成分 >
[0034]作为非离子型表面活性剂，没有特别地限定，例如可以列举在碳原子数为10以上且18以下的醇上平均加成有I摩尔以上，进一步优选为2摩尔以上，12摩尔以下，进一步优选为4摩尔以下的氧化乙烯的聚氧化烯烷基醚。即，作为非离子型表面活性剂，可以列举在碳原子数为10~18的醇上平均加成有I~12摩尔，例如为2~4摩尔的氧化乙烯而成的
聚氧化烯烷基醚。
[0035]在含有(e)成分的情况下，在碳原子数为10以上且18以下的醇上平均加成有I摩尔以上且12摩尔以下的氧化乙烯的聚氧化烯烷基醚的含量在组合物中优选为0.3质量％以上,进一步优选为0.5质量％以上，更加优选为I质量％以上，另外,优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下，更加优选为2.5质量％以下，更进一步优选为2质量％以下。
[0036]另外，作为(e)成分，也可以含有在碳原子数为10以上且18以下的醇上平均加成了 14摩尔以上且30摩尔以下的氧化乙烯的聚氧化烯烷基醚。在含有碳原子数为10以上且18以下的醇上平均加成了 14摩尔以上且30摩尔以下的氧化乙烯而成的聚氧化烯烷基醚的情况下，其含量在组合物中优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.4质量％以上，更加优选为0.7质量％以上，另外，优选为2.5质量％以下，进一步优选为2质量％以下，更加优选为1.5质量％以下。
[0037]<液体清洗剂组合物>
[0038]本发明的液体清洗剂组合物，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/烷基苯磺酸盐的质量比为70/30以上且100/0以下，进一步优选为75/25以上，更加优选为80/20以上，更加优选为90/10以上，更进一步优选为95/5以上。
[0039]本发明的液体清洗剂组合物，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/烷基苯磺酸盐的质量比为70/30~100/0，优选为75/25~100/0，进一步优选为80/20~100/0，更加优选为90/10~100/0，更进一步优选为95/5~100/0，更进一步优选为100/0，即，(a)成分仅仅由聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐构成，也可以不含有烷基苯磺酸盐。如果在该质量比的范围内，则可以得到优异的清洁性和冲洗性。
[0040]另外，在本发明的液体清洗剂组合物中，从清洗时的适度的起泡性、清洁性和低温稳定性维持的观点出发，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(b)成分的质量比为3/1以上，优选为4/1以上，进一步优选为5/1以上，更加优选为6/1以上，更加进一步优选为7/1以上。另外，在本发明的液体清洗剂组合物中，从冲洗时的迅速的消泡性的观点出发，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(b)成分的质量比为20/1以下，优选为16/1以下，进一步优选为13/1以下，更加优选为11/1以下，更进一步优选为9/1以下。
[0041]在本发明的液体清洗剂组合物中，从同时满足清洗时的适度的起泡性、冲洗时的迅速的消泡性以及清洁性这3个性能的观点出发，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(b)成分的质量比为3/1~20/1，优选为4/1~16/1，进一步优选为5/1~13/1，更加优选为6/1~11/1，更进一步优选为7/1~9/1。
[0042]在此，如果聚氧化稀烷基酿硫酸酷盐/烷基苯横酸盐的质量比为70/30以上且100/0以下，并且聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(b)成分的质量比为3/1以上，则可以达成漂洗时的迅速消泡性。其理由不一定明确，但是本
【发明者】们认为是基于以下所示的现象。即，颗粒对起泡性的影响大。其中，亚微米到数微米左右的疏水性颗粒对抑泡有很大的作用。认为在本发明的液体清洗剂组合物中，由组合物中的(b)成分的脂肪酸与洗涤时自来水中所含有的钙等的硬度成分的结合而析出的脂肪酸的金属盐影响到冲洗时的迅速消泡性。可知在烷基苯磺酸盐的比例多这样的阴离子型表面活性剂体系中，析出的脂肪酸的金属盐的颗粒尺寸为数十~数百纳米左右，而在烷基苯磺酸盐的比例少这样的阴离子型表面活性剂体系中，根据条件容易粗大化为数微米左右的析出物。推测在手洗洗涤中虽然有从衣物中带入的油等各种因素，但是也会引起同样的现象。其结果，认为即便所述质量比为3/1以上的少量脂肪酸，也可以达成冲洗时的迅速的消泡性。
[0043] 本发明的液体清洗剂组合物，以钠盐换算的量计算含有(a)成分5质量％以上，进一步优选为6质量％以上，进一步优选为7质量％以上，更加优选为8质量％以上，更进一步优选为9质量％以上,更加进一步优选为10.5质量％以上,另外,含有40质量％以下,进一步优选含有30质量％以下，更加优选含有20质量％以下，更进一步优选含有16质量％以下，更进一步优选含有14质量％以下。
[0044]本发明的液体清洗剂组合物，以钠盐换算的量计算含有(a)成分5~40质量％，进一步优选含有6~30质量％，更加优选含有7~20质量％，更进一步优选含有8~16质量％，更进一步优选含有9~14质量％，更进一步优选含有10.5~14质量％。
[0045]本发明的液体清洗剂组合物，以钠盐换算的量计算含有(b)成分0.1质量％以上，进一步优选含有0.2质量％以上，更进一步优选含有0.4质量％以上，更进一步优选含有
0.5质量％以上，更进一步优选含有0.6质量％以上，更进一步优选含有0.7质量％以上，更进一步优选含有0.8质量％以上，更进一步优选含有I质量％以上，另外，从起泡性的观点出发，优选含有10质量％以下，进一步优选含有5质量％以下，更加优选含有4质量％以下，更进一步优选含有3质量％以下，更进一步优选含有2质量％以下，更进一步优选含有
1.5质量％以下。
[0046]本发明的液体清洗剂组合物，以钠盐换算的量计算优选含有(b)成分0.1~10质量%，进一步优选为0.2~10质量V0，更加优选为0.4~5质量V0，更进一步优选为0.5~4质量％,更进一步优选为0.6~3质量％,更进一步优选为0.7~2质量％,更进一步优选为0.8~1.5质量％。
[0047]本发明的液体清洗剂组合物含有(C)成分0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，从清洁性能、冲洗性的观点出发，优选含有I质量％以上，另外，优选含有10质量％以下，进一步优选为6质量％以下，从胺臭的掩盖效果观点出发，更加优选为4质量％以下，从掩盖效果的观点出发，优选含有3质量％以下。
[0048]本发明的液体清洗剂组合物含有(C)成分0.1~10质量％，进一步优选为0.2~6质量％，进一步从胺臭的掩盖效果的观点出发，优选含有0.2~4质量％，进一步从清洁性能、掩盖效果的观点出发，优选含有I~3质量％。
[0049]本发明的液体清洗剂组合物按照钠盐换算的量计算含有(d)成分优选为0.5质量％以上，进一步优选含有I质量％以上，更进一步优选含有1.5质量％以上，更进一步优选含有1.7质量％以上，更进一步优选含有2质量％以上，更进一步优选含有2.5质量％以上，更进一步优选含有3质量％以上，另外，优选含有10质量％以下，进一步优选含有8质量％以下，更加优 选含有6质量％以下，更进一步优选含有5质量％以下，更进一步优选含有4质量％以下。
[0050]本发明的液体清洗剂组合物用钠盐换算的量计算优选含有(d)成分0.5~10质量％，进一步优选含有I~8质量％，更加优选含有1.5~6质量％，更进一步优选含有
1.7~5质量％，更进一步优选含有2~4质量％。
[0051]各成分的含量可以在符合上述质量比的范围内选择。
[0052]本发明的液体清洗剂组合物从适度的起泡性和漂洗时的迅速消泡性的观点出发，合计含有(a)成分和(b)成分6质量％以上，进一步优选含有8质量％以上，更加优选含有10质量％以上，更进一步优选含有12质量％以上，另外，优选含有30质量％以下，进一步优选含有25质量％以下，更加优选含有20质量％以下，更进一步优选含有16质量％以下。该含量只要在6质量％以上就可以得到具有更加良好的清洁性和起泡性的组合物，另一方面，只要为30质量％以下就可以得到具有更良好的粘度，能够更迅速地溶解、分散于洗涤液中，或者具有更加透明的液感的组合物。
[0053]本发明的液体清洗剂组合物从适度的起泡性和冲洗时的迅速的消泡性的观点出发，合计含有(a)成分和(b)成分优选为6~30质量％，进一步优选为8~25质量％，更加优选为10~20质量％,进一步更加优选为12~16质量％。该含量只要在6质量％以上就可以得到具有更加良好的清洁性和起泡性的组合物，另一方面，如果为30质量％以下，则可以得到具有良好的粘度，能够迅速溶解、分散于洗涤液中，或者具有更加透明的液感的组合物。
[0054]在本发明的液体清洗剂组合物中，从漂洗时的迅速的消泡性的观点出发，限制作为(e)成分的非离子型表面活性剂，其中在碳原子数为10以上且18以下的醇上平均加成有I摩尔以上且12摩尔以下的氧化乙烯的聚氧化烯烷基醚的含量，(e)成分相对于聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐和(e)成分的合计量的比例为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下，更加优选为30质量％以下，更进一步优选为25质量％以下，更进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为15质量％以下，更进一步优选为10质量％以下，更进一步优选为5质量％以下，也可以不含有(e)成分。另外，本发明的液体清洗剂组合物，从漂洗时的迅速的消泡性的观点出发，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(e)成分的质量比为60/40~100/0，优选为65/35~100/0，进一步优选为70/30~100/0，更加优选为80/20~100/0，更进一步优选为85/15~100/0，进一步更加优选为90/10~100/0，进一步更加优选为95/5~100/0。另外，组合物中的(e)成分的含量优选为3质量％以下，进一步优选为2.5质量％以下，更加优选为2质量％以下，进一步更优选为1.5质量％以下，进一步更优选为I质量％以下，进一步更优选为0.5质量％以下，进一步更优选为O质量％，即，完全不配合，即，本发明的液体清洗剂组合物也可以不含有(e)成分。
[0055]在本发明的液体清洗剂组合物中，水的含量为使组合物整体成为100质量％的量，在组合物中优选为30质量％以上,进一步优选为40质量％以上,进一步更加优选为50质量％以上，另外,优选为90质量％以下,进一步优选为85质量％以下,更加优选为80质
量％以下。
[0056]在本发明的液体清洗剂组合物中，水的含量为使组合物整体成为100质量％的量，在组合物中优选为30~90质量进一步优选为40~85质量％,进一步更加优选为50~80质量％。
[0057]另外，本发明的液体清洗剂组合物，作为(f)成分，可以在不损害本发明的效果的范围内含有(a)成分、(b)成分和上述(e)成分以外的表面活性剂。在本发明中，(f)成分的比例优选为全部表面活性剂中的20质量％以下，进一步优选为10质量％以下，更加进一步优选为5质量％以下。
[0058]作为(f)成分，没有限定，可以列举氧化胺、或者甜菜碱等。例如如《泡沫工程》(Techno System C0.，Ltd.发行，2005年)所记载的，由于这些具有作为泡沫促进剂的功能，因而，可以提高本发明的清洗剂组合物的起泡能力。(f)成分中，为了不损害漂洗性，选自氧化胺和甜菜碱中的泡沫促进剂，尤其是选自氧化胺的泡沫促进剂优选为组合物中的5质量％以下，进一步优选为3质量％以下，更加优选为1.5质量％以下，更进一步优选为0.5质量％以下。
[0059]作为氧化胺，可以列举具有碳原子数为8以上，进一步为12以上，另外，碳原子数为18以下，进一步为14以下的长链长的烷基和碳原子数为I~3的烷基，优选为甲基的单长链烷基氧化胺等。因此，作为氧化胺，可以列举具有碳原子数为8~18，优选为12~14的长链长的烷基和碳原子数为I~3的烷基，优选为甲基的单长链烷基氧化胺等。作为甜菜碱，可以列举烷基酰胺丙基甜菜碱。其中，通常是碳原子数为12的月桂酰基丙基甜菜碱或者椰子油组成的椰油酰胺丙基甜菜碱。其中，选自上述甜菜碱中的泡沫促进剂在组合物中的含量优选为1.5质量％以下，进一步优选为I质量％以下，更加优选为0.5质量％以下，更进一步优选为0.3质量％以下。
[0060]另外，在本发明的液体清洗剂组合物中，从起泡性和清洗性能的观点出发，在全部表面活性剂中，(a)成分的比例优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，进一步更加优选为70质量％以上，更加优选为80质量％以上，另外，优选为95质量％以下，更加优选为93质量％以下，更进一步优选为90质量％以下。进一步，从清洗性能的观点出发，本发明的液体清洗剂组合物，在全部表面活性剂中聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐的比例优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，更加优选为70质量％以上，另外，优选为95质量％以下，进一步优选为93质量％以下，更进一步优选为90质量％以下。
[0061]另外，从起泡性和清洗性能的观点出发，在本发明的液体清洗剂组合物中，全部表面活性剂中(a)成分的比例优选为50~95质量％，进一步优选为60~93质量％，更进一步优选为70~90质量％。进一步，从清洗性能的观点出发，本发明的液体清洗剂组合物，在全部表面活性剂中聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐的比例优选为40~95质量％，进一步优选为50~93质量％，更进一步优选为70~90质量％。
[0062]从清洗性、特别是涂布清洗性和对手部皮肤的低刺激性的观点出发，本发明的液体清洗剂组合物用Jis K3362:20088.3记载的方法在25°C下测定的pH为9以上，优选为9.3以上，进一步优选为9.5以上。另一方面，为11以下，优选为10.5以下，进一步优选为
10.2以下，更进一步优选为10以下。即，所述pH为9~11，优选为9~10.5，进一步优选为9.3~10.2，更加优选为9.5~10。pH可以根据组合物中配合的成分的种类或者配合量，其中，烷基苯磺酸盐的酸型化合物、(b)成分、(C)成分、(d)成分的种类或者配合量进行调节，也可以根据需要使用盐酸(例如6N-HC1)、柠檬酸、对甲苯磺酸(PTS)、对异丙苯磺酸(PCS)、等的酸剂进行调节。
[0063]本发明的液体清洗剂组合物，从快速的泡沫漂洗性和清洁性能的观点，对手部皮肤的柔和性出发，将液体清洗剂组合物用碱度=65CaC03mg/l、pH7.15的水稀释200倍的水稀释物的JIS K3362:20088.3记载的在25°C下测定的pH优选为8.5以上，进一步优选为8.7以上，更加优选为8.9以上，更进一步优选为9以上，另外，优选为10.5以下，进一步优选为10.1以下，更加优选 为9.7以下，更进一步优选为9.5以下。即，所述pH优选为8.5~
10.5，进一步优选为8.7~10.1，更加优选为8.9~9.7，更进一步优选为9~9.5。本发明的(c)成分、(d)成分为为了赋予这样的性质而具有合适的pKa的碱剂，通过将它们组合配合，可以赋予组合物以这样的性质。
[0064]以下显示在所述水稀释物的调制中使用的水的碱度的测定方法(以下，只要不特别记载本发明的碱度是指使用该方法测定的值)。
[0065]用200ml烧杯取100mL试验用水,加入0.15ml溴甲酹绿-甲基红.乙醇溶液(和光纯药工业株式会社制造)作为指示剂。在试验用水中有残留氯的时候，预先向100mL试验用水中加入硫代硫酸钠溶液(0.3w/v% )除去残留氯。缓慢搅拌该溶液并用lOmmol/1硫酸滴定至溶液的颜色由蓝变为紫红色。通过下式算出碱度。
[0066]喊度(CaC03mg/l)= aX10
[0067]在此，a:滴定中需要的10mmol/l硫酸(ml)
[0068]在着色后的样品等通过指示剂变色不明显的情况下，替代指示剂使用pH计，将pH值达到4.8所需要的10mmol/l硫酸的量(ml)作为a。
[0069]另外，本发明的液体清洗剂组合物，从迅速泡沫消失的观点出发，在将液体清洗剂组合物用碱度=65CaC03mg/l、pH7.15的水稀释200倍的水稀释物中，以每IL上述水稀释物添加0.5g的量添加I规定的盐酸的情况下的JIS K3362:20088.3记载的25°C下测定的PH优选为8.5以上，进一步优选为8.8以上，更加优选为9以上，更进一步优选为9.2以上，另一方面，优选为11以下，进一步优选为10以下，进一步更加优选为9.5以下。即，上述pH优选为8.8~11，进一步优选为9~10，更进一步优选为9.2~9.5。本发明的(c)成分、
(d)成分为为了赋予这样的性质而具有适当的pKa的碱剂，通过将它们组合配合，可以将这样的性质赋予给组合物。另外，使用盐酸的理由在于设想汗或皮脂等的酸性污垢。
[0070]本法明的液体清洗剂组合物通过特定(a)成分中的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/烷基苯磺酸盐的质量比、聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(b)的质量比，并且与(C)成分、(d)成分组合，从而在衣物等的洗涤中，具有优异的清洗能力，表现起泡性和漂洗性两者都优异的性倉泛
[0071]作为能够配合于本发明的液体清洗剂组合物中的其它成分，例如可以配合氨三乙酸、亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸、三乙四胺六乙酸、黎豆氨酸等的氨基聚乙酸或者它们的盐、二甘醇酸、氧联二琥珀酸(oxydisuccinic acid)、羧甲基氧基琥珀酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、苹果酸、葡糖酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基酒石酸等的有机酸或者它们的盐等的螯合剂，优选为分子量为1，000以下的螯合剂。螯合剂的含量在组合物中优选为0.001质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上,更加优选为0.03质量％以上，另外,优选为10质量％以下,进一步优选为3质量％以下，更加优选为I质量％以下。因此，螯合剂的含量在组合物中优选为0.001~10质量％，进一步优选为0.01~3质量％，更加优选为0.03~I质量％。 [0072]此外，以提高清洗剂组合物的溶液稳定性或者透明性为目的也可以含有水混合性有机溶剂[以下，称为(g)成分]。本发明中所说的水混合性有机溶剂是指在IL的25°C的离子交换水中溶解50g以上的有机溶剂，即溶解的程度为50g/L以上的溶剂。(g)成分的含量，从溶液稳定性和透明性的提高的观点出发，在组合物中优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上,更加优选为I质量％以上，更进一步优选为1.5质量％以上,进一步更加优选为2质量％以上，另外,优选为40质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更加优选为10质量％以下，更进一步优选为5质量％以下。因此，(g)成分的含量，从溶液稳定性和透明性的提高的观点出发，在组合物中优选为0.1~40质量％，进一步优选为0.3~40质量％，更加优选为0.5~40质量％，更进一步优选为I~20质量％，进一步更优选为1.5~10质量％，进一步更优选为2~5质量％。
[0073]作为(g)成分，可以列举(gl)乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等的烷醇类、(g2)丙二醇、丁二醇、己二醇等的二醇类、(g3) 二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等的二醇类、(g4) 二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基甘油醚、2-甲基甘油醚、1，3-二甲基甘油醚、1-乙基甘油醚、1，3- 二乙基甘油醚、三乙基甘油醚、1-戊基甘油基醚、2-戊基甘油基醚、1-辛基甘油基醚、2-乙基己基甘油基醚、二乙二醇单丁基醚(也被称为丁氧基二甘醇)等的烷基醚类、(g5)2-苯氧基乙醇、二乙二醇单苯基醚、三乙二醇单苯基醚、平均分子量约480的聚乙二醇单苯基醚、2-苄氧基乙醇、二乙二醇单苄基醚等的芳香族醚类。
[0074]水混合性有机溶剂同时作为组合物的粘度调节剂、凝胶化抑制剂有效，优选使用选自上述的(gl)烷醇类、(g2) 二醇类、(g4)烷基醚类、(g5)芳香族醚类中的I种以上，进一步优选为选自(g2) 二醇类、(g4)烷基醚类、(g5)芳香族醚类中的水混合性有机溶剂，更加优选为(g4)烷基醚类。进一步更加优选为二乙二醇单丁基醚。(g)成分在粘度调节或者凝胶化抑制中有效果。
[0075]作为能够在本发明的液体清洗剂组合物中配合的其它成分，可以在不损害本发明的效果的程度内配合以下的α)~(Xiii)所示的成分。
[0076](i)聚丙烯酸、聚马来酸、羧甲基纤维素、重量平均分子量为5，000以上的聚乙二醇、马来酸酐-二异丁烯共聚物、马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物、马来酸酐-醋酸乙烯酯共聚物、萘磺酸盐甲醛缩合物、以及日本特开昭59-62614号公报的权利要求1~21(第I页第3栏第5行~第3页第4栏第14行)中记载的聚合物等的再污染防止剂和分散剂，优选为聚丙烯酸、聚马来酸或者它们的盐，进一步优选为聚丙烯酸或其盐，其含量为0.1~10质量％，优选为0.5~5质量％ ,更加优选为I~3质量％ ；
[0077](ii)聚乙烯基吡咯烷酮等的防止色移剂；
[0078](iii)过氧化氢、过碳酸钠、过硼酸钠等的漂白剂；
[0079](iv)四乙酰基乙二胺、日本特开平6-316700号的通式(1_2)~(1_7)所表示的漂白活化剂等的漂白活化剂；
[0080](V)纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、蛋白酶、脂肪酶等的酶；
[0081](vi)硼化合物、钙离子源(钙离子供给化合物)、双羟基化合物、甲酸等的酶稳定剂；
[0082](vii)突光染料,例如以 Tinopal CBS(商品名，Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)或者WHITEX SA(商品名，住友化学公司制造)售卖的荧光染料；
[0083](viii) 丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠和亚硫酸氢钠等的抗氧化剂；
[0084](ix)对甲苯磺酸、异丙苯磺酸、间二甲苯磺酸、苯甲酸盐(也具有作为防腐剂的效果)等的增溶剂；
[0085](X)平均分子量约200~约400的聚乙二醇、平均分子量约1，000~约2，000的聚
丙二醇等的聚亚烷基二醇类防止凝胶化聚合物；
[0086](xi)辛烷、癸烷、十二烷、十三烷等的烷烃类、癸烯、十二烯等的烯烃类、二氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷等的卤化烷基类、D-苧烯等的萜烯类等的水不混合性有机溶剂；
[0087](xii)沸石或结晶性层状硅酸盐等的金属离子交换剂；
[0088](xiii)其它，色素、香料、抗菌防腐剂、硅酮等的消泡剂。
[0089]本发明的液体清洗剂组合物，例如，可以通过向加热到规定温度，即80°C左右的离子交换水中加入(C)成分、以及根据需要的(g)成分使之溶解。如果需要，在该步骤中加入氢氧化钠等的强碱。接下来加入(a)成分中的烷基苯磺酸盐的酸型化合物、以及酸型的(b)成分，混合至透明之后，加入(d)成分、以及(a)成分中的规定量的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐。适当加入其它成分，冷却至室温之后，加入香料和色素等进行制造。
[0090]本法明的液体清洗剂组合物优选作为家庭中的洗涤用、进一步优选作为手洗洗涤用，优选用于衣物、布帛、寝具、毛巾等的纤维产品的手洗洗涤。
[0091]本发明涉及手洗接触过含有本发明的液体清洗剂组合物的清洗水的被清洗物的手洗洗涤方法。作为使用本发明的液体清洗剂组合物的手洗洗涤方法，可以列举在如布帛那样的被清洗物上接触含有本发明的液体清洗剂组合物的清洗水，使之浸溃并手洗的方法。如果接触时间或者浸溃时间长则清洗效果提高，如果接触或者浸溃5~15分钟则可以得到更加良好的效果。如果在被污染的部分上直接涂布组合物放置5~15分钟则可以得到更高的效果。
[0092]手洗洗涤方法中的清洗水使用本发明的组合物或者组合物的水稀释物(例如水溶液)。在此使用的水一般是自来水，以日本为代表的各国的自来水通常具有碱度(缓冲能力)。但是，本发明的液体清洗剂组合物即便是在用具有碱度的自来水稀释的情况下，由于也可以超过该自来水所具有的缓冲能力将PH维持在8.5~10.5，因此，表现出如所设计的优异的清洗性能。清洗水的质量相对于如布帛那样的被清洗物的质量优选为2倍以上，进一步优选为3倍以上，更加优选为5倍以上，另外，优选为100倍以下，进一步优选为50倍以下，更加优选为25倍以下。因此，清洗水的质量相对于如布帛那样的被清洗物的质量优选为2~100倍，进一步优选为3~50倍，更加优选为5~25倍。如果用手充分搓洗接触了本发明所涉及的清洗水的布帛等的被清洗物，则由于不仅可以得到高的清洗能力，而且有丰富的起泡，因此，在视觉上优选。
[0093]搓洗之后将布帛从清洗水中取出，拧绞脱水或者用脱水机脱水，再次浸溃于新的水(以下，称为漂洗水)中。漂洗水可以是贮存于洗脸盆等中的水，也可以是流水。漂洗水相对于布帛的质量，以漂洗中使用的漂洗水的总量为基准，优选为2倍以上，进一步优选为5倍以上，更加优选为10倍以上，另外，优选为1，000倍以下，进一步优选为500倍以下，更加优选为100倍以下。因此，漂洗水相对于布帛的质量，以用于漂洗的漂洗水的总量为标准优选为2~1，000倍，进一步优选为5~500倍，更加优选为10~100倍。在浸溃过漂洗水的阶段中残留于布帛上的表面活性剂等会再溶解于水中，因而会发现起泡。如果重复该操作数次，则起泡消失结束漂洗。
[0094]在通过手洗的通常的洗涤中，在例如使用通常的清洗剂的情况下，由于在洗涤时产生的泡沫不消失，因此通常需要5次以上，但是在本发明中用3次以下就可以结束漂洗，能够用非常少的漂洗水结束漂洗，从而不需要浪费用水。
[0095]本发明的液体清洗剂组合物，清洗水的调制中使用的水的硬度和漂洗水的硬度的至少任意一者，从清洗力和漂洗性的观点出发，可以为1° DH以上，进一步可以为2° DH以上，更加可以为3° DH以上，更进一步可以为4° DH以上，另外，优选为50° DH以下。因此，在清洗水的调制中使用的水的硬度以及漂洗水的硬度的至少任意一者，从清洗能力和漂洗性的观点出发，优选为1° DH~50° DH，进一步优选为2° DH~50° DH，更加优选为3° DH~50。DH，更进一步优选为4° DH~50。DH，进一步更加优选为8° DH~50。DH。
[0096][第2实施方式]
[0097]将本发明所包含的实施方式的一个例子作为第2实施方式进行说明。作为第2实施方式的本发明的组合物可以列举以下的组合物。
[0098]一种液体清洗剂组合物，所述液体清洗剂组合物含有(a)选自聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐和烷基苯磺酸盐中的一种以上的阴离子型表面活性剂5~40质量％、(b)脂肪酸和/或其盐、(C)烷醇胺、(d)碳酸盐、(e)非离子型表面活性剂、以及水，
[0099]聚氧化稀烷基酿硫酸酷盐/烷基苯横酸盐的质量比为70/30~100/0,
[0100]聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(b)的质量比为3/1~20/1，
[0101]聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(e)的质量比为60/40~100/0，
[0102](b)包含碳原子数为12~14的脂肪酸和/或其盐、和碳原子数为16~18的脂肪酸和/或其盐，
[0103]上述液体清洗剂组合物的JIS K3362:20088.3记载的25°C下测定的pH为9~11。
[0104]在此，将碳原子数为12~14的脂肪酸和/或其盐标记为C12^14脂肪酸。另外，将碳原子数为16~18的脂肪酸和/或其盐标记为C16^18脂肪酸。
[0105]作为(b)成分，含有C12^14脂肪酸和仏卜18脂肪酸的第2实施方式的液体清洗剂组合物清洗力、起泡性能、漂洗性优异，并且在考虑低温保存稳定性等组合物的稳定性的情况下也优选。
[0106]在第2实施方式中，C12~14脂肪酸和C16~18脂肪酸相对于C12~14脂肪酸的质量比，即C1卜18脂肪酸/C12^14脂肪酸的质量比优选为1/99以上，进一步优选为4/96以上，更加优选为8/92以上，更进一步优选为12/88以上，更加进一步优选为18/82以上，另外，优选为60/40以下，进一步优选为50/50以下，更加优选为40/60以下，更进一步优选为30/70以下，更加进一步优选为25/75以下。因此，C16^18脂肪酸/(^卜14脂肪酸的质量比，从低温保存稳定性的提高的观点出发，具体而言，优选为1/99~60/40，进一步优选为4/96~50/50，更加优选为8/92~40/60，更进一步优选为12/88~30/70，更进一步优选为18/82~25/75。
[0107]另外，在第2实施方式中，C12^14脂肪酸优选为碳原子数为12的脂肪酸和/或其盐。在此，将碳原子数为12的脂肪酸和/或其盐标记为C12脂肪酸。另外，将碳原子数为14的脂肪酸和/或其盐标记为C14脂肪酸。在第2实施方式中，作为(b)成分优选含有C12脂肪酸，在C12^14脂肪酸总量中C12脂肪酸所占的比例优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，另外,优选为95质量％以下,进一步优选为90质量％以下。另外,在作为
(b)成分含有C12脂肪酸和C14脂肪酸的情况下，C12脂肪酸的含量相对于C14脂肪酸的含量的质量比，即C12脂肪酸/(:14脂肪酸的质量比，从低温保存稳定性的提高的观点出发，优选为
3.5/1以上，进一步优选 为4/1以上。
[0108]在第2实施方式中，C12^ 14脂肪酸优选为直链的脂肪酸和/或其盐，另外，优选饱和脂肪酸和/或其盐。另外，C1卜18脂肪酸优选为直链的脂肪酸和/或其盐，另外，优选饱和的脂肪酸和/或其盐。作为C12M4脂肪酸优选含有碳原子数为12的脂肪酸和/或其盐，具体而言，优选含有月桂酸和/或其盐。另外，作为C1卜18脂肪酸优选含有碳原子数为16的脂肪酸和/或其盐，具体而言，优选含有棕榈酸和/或其盐。
[0109]另外，在第2实施方式中，作为C12^14脂肪酸含有碳原子数为12的脂肪酸和/或其盐，并且作为C16~18脂肪酸含有碳原子数为16的脂肪酸和/或其盐，在C12~14脂肪酸和C16^18脂肪酸的含量的合计中，碳原子数为12的脂肪酸和/或其盐与碳原子数为16的脂肪酸和/或其盐的含量的合计的比例优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，更加优选为90质量％以上,更进一步优选为95质量％以上,也可以为100质量％。
[0110]在第2实施方式中，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/烷基苯磺酸盐的质量比可以为70/30以上，进一步可以为75/25以上，进一步可以为80/20以上，更进一步可以为85/15以上，另外，可以为99/1以下，进一步可以为98/2以下，进一步可以为95/5以下，更进一步可以为90/10以下。即，在第2实施方式中，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/烷基苯磺酸盐的质量比可以为70/30~99/1，优选为75/25~98/2，进一步优选为80/20~95/5，更加优选为85/15 ~90/10。
[0111]在第2实施方式中，从漂洗时的迅速消泡性的观点出发，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(e)成分的质量比为60/40以上，优选为65/35以上，进一步优选为70/30以上，更加优选为80/20以上，更进一步优选为85/15以上，另外，为100/0以下，从组合物的低温稳定性的观点出发，优选为99/1以下，进一步优选为98/2以下，更加优选为97/3以下，更进一步优选为95/5以下。即，在第2实施方式中，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(e)成分的质量比为60/40~100/0，优选为60/40~99/1，进一步优选为65/35~99/1，更加优选为70/30~98/2，更进一步优选为80/20~97/3，更进一步优选为85/15~95/5。在此，作为(e)成分，可以使用在碳原子数为10以上且18以下的醇上平均加成了氧化乙烯I摩尔以上，进一步为4摩尔以上，更进一步为6摩尔以上，另外，为25摩尔以下，进一步为12摩尔以下，进一步为10摩尔以下，更进一步为8摩尔以下而成的聚氧化烯烷基醚。
[0112]第2实施方式的液体清洗剂组合物为了维持优异的漂洗性而优选作为(b)成分并用(:12~14脂肪酸和C1卜18脂肪酸，并且含有(e)成分。在第2实施方式的液体清洗剂组合物含有(e)成分的情况下，组合物中的(e)成分的含量优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，更加优选为I质量％。另外，优选为3质量％以下，进一步优选为2.5质量％以下，更加优选为2质量％以下。即，第2实施方式的液体清洗剂组合物可以含有(e)成分0.3~3质量％，进一步可以含有0.5~2.5质量％，进一步可以含有I~2质量％。
[0113]在第2实施方式中，除了上述条件以外，由于成分或者含量等的优选实施方式如上所述，因此省略说明。
[0114]以下列举本发明的更为具体的实施方式。
[0115]〈1> 一种液体清洗剂组合物，其中，所述液体清洗剂组合物含有:(a)选自聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐和烷基苯磺酸盐中的一种以上的阴离子型表面活性剂5质量％以上，进一步优选为6质量％以上,更加优选为7质量％以上,更进一步优选为8质量％以上,更加进一步优选为9质量％ 以上,进一步更优选为10.5质量％以上,另外，为40质量％以下,进一步优选为30质量％以下，更加优选为20质量％以下，更进一步优选为16质量％以下，更加进一步优选为14质量％以下，即，为5~40质量进一步优选为6~30质量％,更加优选为7~20质量％ ,更进一步优选为8~16质量％ ,进一步更优选为9~14质量％ ,进一步更加优选为10.5~14质量％ ; (b)脂肪酸和/或其盐；(c)烷醇胺；(d)碳酸盐；(e)非离子型表面活性剂；以及水，
[0116]聚氧化稀烷基酿硫酸酷盐/烷基苯横酸盐的质量比为70/30~100/0,优选为75/25~100/0，更加优选为80/20~100/0，进一步优选为90/10~100/0，更进一步优选为95/5~100/0，更加进一步优选为100/0，
[0117]聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(b)的质量比为3/1~20/1，优选为4/1~16/1，进一步优选为5/1~13/1，更进一步优选为6/1~11/1，更加进一步优选为7/1~9/1，
[0118]聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(e)的质量比为60/40~100/0，优选为65/35~100/0，进一步优选为85/15~100/0，
[0119]上述液体清洗剂组合物的JIS K3362:20088.3中记载的在25°C下测定的pH为9以上且11以下，即9~11，优选为9~10.5，进一步优选为9.3~10.2，更进一步优选为9.5 ~10。
[0120]〈2> —种液体清洗剂组合物，其中，所述液体清洗剂组合物含有:(a)选自聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐和烷基苯磺酸盐中的一种以上的阴离子型表面活性剂5质量％以上，进一步优选为6质量％以上,更加优选为7质量％以上,更进一步优选为8质量％以上,更加进一步优选为9质量％以上,进一步更优选为10.5质量％以上,另外，为40质量％以下,进一步优选为30质量％以下，更加优选为20质量％以下，更进一步优选为16质量％以下，更加进一步优选为14质量％以下，即为5~40质量进一步优选为6~30质量更加优选为7~20质量％，更进一步优选为8~16质量％，进一步更优选为9~14质量％，进一步更加优选为10.5~14质量％ ; (b)脂肪酸和/或其盐；(c)烷醇胺；(d)碳酸盐；(e)非离子型表面活性剂；以及水，
[0121]聚氧化稀烷基酿硫酸酷盐/烷基苯横酸盐的质量比为70/30~100/0,优选为70/30~99/1，更加优选为75/25~98/2，进一步优选为80/20~95/5，更进一步优选为85/15 ~90/10,
[0122]聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(b)的质量比为3/1~20/1，
[0123]聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(e)的质量比为60/40~100/0，
[0124](b)包含碳原子数为12~14的脂肪酸和/或其盐、以及碳原子数为16~18的脂肪酸和/或其盐，
[0125]上述液体清洗剂组合物的JIS K3362:20088.3中记载的在25°C下测定的pH为
9~11。
[0126]<3>如上述〈2>所述的液体清洗剂组合物，其中，碳原子数为12~14的脂肪酸和/或其盐为碳原子数为12的脂肪酸和/或其盐。
[0127]<4>如上述〈2>或〈3>所述的液体清洗剂组合物，其中，将碳原子数为12~14的脂肪酸和/或其盐标记为C12^14脂肪酸，将碳原子数为16~18的脂肪酸和/或其盐标记为C16^18脂肪酸，C1卜18脂肪酸/C1卜14脂肪酸的质量比优选为1/99以上，进一步优选为4/96以上，更加优选为8/92以上，更加优选为12/88以上，更进一步优选为18/82以上，另外，优选为60/40以下，进一步优选为50/50以下，更加优选为40/60以下，更进一步优选为30/70以下，更加进一步优选为25/75以下，即，C16^18脂肪酸/C12^14脂肪酸的质量比优选为1/99~60/40，进一步优选为4/96~50/50，更加优选为8/92~40/60，更进一步优选为12/88~30/70，进一步更加优选为18/82~25/75。
[0128]<5>如上述〈2>~〈4>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(e)成分的质量比为60/40以上，进一步优选为65/35以上，更加优选为70/30以上，更进一步优选为80/20以上，更加进一步优选为85/15以上，另外，为99/1以下，进一步优选为98/2以下，更加优选为97/3以下，更进一步优选为95/5以下，即聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐/(e)成分的质量比为60/40~99/1，进一步优选为65/35~99/1，更加优选为70/30~98/2，更进一步优选为80/20~97/3，更加进一步优选为85/15~95/5。
[0129]<6>如上述〈2>~〈5>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，将碳原子数为12的脂肪酸和/或其盐标记为C12脂肪酸，将碳原子数为14的脂肪酸和/或其盐标记为C14脂肪酸，作为(b)成分含有C12脂肪酸和C14脂肪酸，C12脂肪酸的含量相对于C14脂肪酸的含量的质量比C12脂肪酸/C14脂肪酸为3.5/1以上，进一步为4/1以上。
[0130]<7>如上述〈2>~〈6>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，将碳原子数为12~14的脂肪酸和/或其盐标记为C12^14脂肪酸，将碳原子数为16~18的脂肪酸和/或其盐标记为C16^18脂肪酸，作为C12^14脂肪酸含有碳原子数为12的脂肪酸和/或其盐，并且作为C1卜18脂肪酸含有碳原子数为16的脂肪酸和/或其盐，C12^14脂肪酸和C1卜18脂肪酸的含量的合计中，碳原子数为12的脂肪酸和/或其盐与碳原子数为16的脂肪酸和/或其盐的含量的合计的比例为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，更加优选为90质量％以上，更进一步优选为95质量％以上,也可以为100质量％。
[0131]<8>如上述〈1>~〈7>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，(a)为具有碳原子数为10以上，进一步为12以上，另外，为20以下，进一步为14以下的烷基，并且氧化烯基的平均加成摩尔数为O以上，进一步优选为大于0，更加优选为0.5以上，更进一步优选为I以上，另外，为5以下，进一步优选为4以下，更加优选为3以下的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐，具体而言，为具有碳原子数为10~20，优选为12~14的烷基，并且氧化烯基的平均加成摩尔数为O~5，优选为0.5~4，更加优选为I~3的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐。
[0132]〈9>如上述〈1>或〈8>所述的液体清洗剂组合物，其中，(b)为碳原子数为10以上，进一步优选为12以上，另外，碳原子数为18以下，进一步优选为14以下的脂肪酸，即为碳原子数为10~18，优选碳原子数为12~14的脂肪酸。
[0133]〈10>如上述〈1>或〈8>或〈9>所述的液体清洗剂组合物，其中，(b)包含碳原子数为12~14的脂肪酸和/或其盐，和碳原子数为16~18的脂肪酸和/或其盐。
[0134]〈11>如上述〈1>~〈10>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，(b)的含量为
0.4质量％以上,进一步优选为0.5质量％以上,更加优选为0.6质量％以上,进一步更优选为0.7质量％以上，更进一步优选为0.8质量％以上,另外，为5质量％以下,进一步优选为4质量％以下，更加优选为3质量％以下，更进一步优选为2质量％以下，更加进一步优选为1.5质量％以下，即优选为0.4~5质量进一步优选为0.5~4质量％,更加优选为
0.6~3质量％，更进一步优选为0.7~2质量％，更加进一步优选为0.8~1.5质量％。
[0135]<12>如上述<1>~〈11>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，(C)为在25°C下的pKa为8.5以上，进一步优选为8.7以上，更加优选为9以上，另外，为10.6以下，进一步优选为10以下，更加优选为9.6以下，即在8.5~10.6，进一步优选为8.7~10，更加优选为9~9.6的范围内的烷醇胺，优选为单烷醇胺，进一步优选为单乙醇胺。
[0136]<13>如上述<1>~〈12>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，(d)为选自碳酸氢碱金属盐、碳酸碱金属盐以及倍半碳酸碱金属盐中的一种以上的化合物。
[0137]<14>如上述<1>~〈13>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，(d)为碳酸氢钠盐。
[0138]<15>如上述<1>~〈14>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，(e)为在碳原子数为10以上且18以下的醇上平均加成了 I摩尔以上，进一步优选为2摩尔以上，为12摩尔以下，进一步优选为4摩尔以下的氧化乙烯而成的聚氧化烯烷基醚，即为在碳原子数为10~18的醇上平均加成了 I~12摩尔，优选为2~4摩尔的氧化乙烯而成的聚氧化烯
烷基醚。
[0139]<16>如上述〈1>、〈8>~〈15>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，组合物中的(e)的含量为3质量％以下，优选为2.5质量％以下，更加优选为2质量％以下，更进一步优选为I质量％以下，进一步更优选为0.1质量％以下,进一步更加优选为O质量％。
[0140]<17〉如上述<1>~〈16>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，选自氧化胺以及甜菜碱中的一种以上的泡沫促进剂的含量为全部表面活性剂中的5质量％以下，优选为3质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下。
[0141] <18>如上述<1>~〈17>中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，将上述液体清洗剂组合物用碱度=65CaC03mg/l、pH = 7.15的水稀释200倍的水稀释物的JIS K3362:20088.3记载的在25°C下测定的pH为8.5以上，进一步优选为8.7以上，更加优选为8.9以上，更进一步优选为9以上，另外，为10.5以下，进一步优选为10.1以下，更加优选为9.7以下，更进一步优选为9.5以下，即该pH优选为8.5~10.5，优选为8.7~10.1，进一步优选为8.9~9.7，更进一步优选为9~9.5。
[0142]<19> 一种手洗洗涤方法，其中，所述手洗洗涤方法是手洗接触过含有上述〈1>~<18>中任一项所述的液体清洗剂组合物的清洗水的被清洗物,清洗水的质量相对于被清洗物的质量为2~100倍。
[0143]<20>如上述〈19>所述的手洗洗涤方法，其中，用于调制清洗水的水的硬度以及漂洗水的硬度至少任意一者为1° DH以上，进一步优选为2° DH以上，更加优选为3° DH以上，更进一步优选为4° DH以上，另外，为50° DH以下，即为8° DH~50° DH。
[0144]实施例
[0145]以下的实施例针对本发明的实施进行叙述。实施例是对本发明的例子进行叙述的，不是为了限定本发明。
[0146]使用下述成分调制表1、2所示的液体清洗剂组合物，用以下的方法评价起泡性、漂洗性、清洁 能力。将结果示于表1、2中。
[0147]〈配合成分〉
[0148].AES-Na(E0 = 2):聚氧乙烯(平均加成摩尔数为2)月桂基醚硫酸酯钠，EMAL270J (花王株式会社制造)
[0149].LAS-Na:月桂基苯磺酸钠，NEOPELEX G-15 (花王株式会社制造)
[0150].月桂酸:LUNAC L-98 (花王株式会社制造)
[0151].肉豆蘧酸:LUNAC MY-98 (花王株式会社制造)
[0152].棕榈酸:LUNAC P-95 (花王株式会社制造)
[0153].硬脂酸:LUNAC S-98 (花王株式会社制造)
[0154]?椰油脂肪酸:LUNAC L_55 (花王株式会社制造，碳原子数为12、14、16的脂肪酸为主要构成脂肪酸。椰油脂肪酸中的各脂肪酸的质量比如下所述。碳原子数为10的脂肪酸:I质量％，碳原子数为12的脂肪酸:57质量％，碳原子数为14的脂肪酸:22质量％，碳原子数为16的脂肪酸:10质量％，碳原子数为18的饱和脂肪酸:3质量％。碳原子数为18的不饱和脂肪酸:7质量％。)
[0155].烷基酰胺丙基甜菜碱:AMPHIT0L20HD (花王株式会社制造)
[0156].AE (E0 = 7):在碳原子数为10~14的伯醇上平均加成有7摩尔的氧化乙烯的
聚氧乙烯烷基醚
[0157].AE(E0 = 20):在碳原子数为10~14的伯醇上平均加成有20摩尔的氧化乙烯
的聚氧乙烯烷基醚
[0158].聚丙烯酸钠:重量平均分子量8000, Oligomer D(花王株式会社制造)
[0159]<评价用汗衫的调制方法>
[0160]将2.5kg市售汗衫[GUNZE UMITED制造(YG1614圆领L号，棉100% )]用洗衣机(松下制造，NA-F70PB1’ 2008)，使用水温为20°C、以碳酸钙换算为89.5mg/L的硬水重复洗涤5次，除去处理剂。洗涤条件是水量54L、洗12分钟、贮水漂洗2次、脱水5分钟。此时，以0.5g/L使用非离子型表面活性剂(在由碳原子数为12的烷基构成的伯醇上平均加成了6摩尔的氧化乙烯的表面活性剂)、非晶质硅酸钠、碳酸钠以1:1:3的质量比混合后的混合物。之后，使用水温为20°C、以碳酸钙换算为89.5mg/L的硬水，用2槽式洗衣机(HITACHI制造，PS-H35L’ 2008)进行流水漂洗。
[0161]进行漂洗至停止漂洗时泡沫完全消失，将除去了处理剂和清洁成分的汗衫自然干燥使之干燥，用作评价用汗衫。
[0162](I)起泡性评价
[0163]在标准圆形洗脸盆(底面的直径为25cm，高15cm的圆柱的丙烯制容器)中注入3L水温为20°C、以碳酸钙换算为179mg/L(本硬水以德国硬度计相当于10° DH)、碱度为 65CaC03mg/l、pH 为 7.15 的硬水[向 1.57g 氯化钙(CaCl2.2H20)、1.45g 硫酸镁(MgSO4.6H20))和1.6g碳酸氢钠中加入离子交换水成为10L，用盐酸进行了调节的硬水，Ca/Mg = 6/4(摩尔比)]。向其中添加20g液体清洗剂组合物,使之溶解。接下来向其中投入评价用汗衫，所述评价用汗衫为将下述所示的调制油加热(60°C )后使用滴管(Φ:2mm)以3件为Ig的方式(每I件约0.33g)滴加到衣领周围而成的，以完全浸溃于清洗液中的状态放置15分钟。放置15分 钟之后，对每I件汗衫搓洗50次(互相摩擦布和布并且以I个来回(约I秒)换算为I次)。之后，取出汗衫，在距洗脸盆IOcm上拧绞汗衫使汗衫的含水量相对于汗衫成为100~140%左右，计测刚拧绞了 3件之后的洗涤液面的状态。按照下述标准打分。
[0164]分数
[0165]6:液面整体上覆盖有泡沫高度为2cm以上的泡沫
[0166]5:液面整体上覆盖有泡沫高度为Icm以上的泡沫
[0167]4:液面整体上覆盖有泡沫高度为0.7cm以上且小于1.0cm的泡沫
[0168]3:液面整体上覆盖有泡沫高度为0.4cm以上且小于0.7cm的泡沫
[0169]2:在整体上铺开了泡沫高度为0.2cm以上且小于0.4cm的泡沫
[0170]1:泡沫高度小于0.2cm
[0171]*调制油
[0172]将月桂酸I质量％、肉豆蘧酸7.1质量％、十五烷酸5.3质量％、棕榈酸14.2质量％、十七烷酸I质量％、硬脂酸3.6质量％、油酸17.8质量％、三油酸甘油酯30质量％、棕榈酸正十六烷基酯5质量％、角鲨烯15质量％加热至约60°C，均匀溶解混合制成调制油。
[0173](2)漂洗性评价
[0174]向标准圆形洗脸盆(底面的直径为25cm，高15cm的圆柱状的丙烯制容器)中注入5L水温为20°C、以碳酸钙换算为179mg/L、碱度为65CaC03mg/l (本硬水以德国硬度计相当于10° DH)、pH为7.15的硬水(与上述起泡性评价中使用的硬水同样地调制而成的硬水)，投入3件上述起泡性评价中拧绞的评价用汗衫。将汗衫在漂洗水中松开之后，将松开的汗衫每I件拎着衣领的部分从水中向上提起(提起至衣服整体从水中脱离直至洗脸盆上约5cm的高度)，之后再次放入水中。对I件汗衫重复10次通过这样上下运动的漂洗，之后在离洗脸盆IOcm上拧干使汗衫的含水量相对于汗衫为100~140%左右。观察3件汗衫漂洗、脱水结束之后漂洗水的液面状态，按照下述标准打分。这是I次的评价。进一步，将该脱水后的汗衫投入到新的漂洗水中，之后重复进行2次该评价(包括从上述起泡性评价开始对一种液体清洗剂组合物使用的汗衫为3件)，用分数的总和来评价漂洗性。
[0175]分数
[0176]6:在液面整体上残留有泡沫高度为Icm以上的泡沫
[0177]5:在液面整体上残留有泡沫(小于Icm)
[0178]4:液面的1/2左右上残留有泡沫
[0179]3:液面的1/4左右上残留有泡沫
[0180]2:液面上残留有细小的泡沫
[0181]1:液面上没有残留泡沫
[0182](3)清洗力评价
[0183]<人工污染布的制作>
[0184]使用的人工污染布为在6cmX6cm的棉/聚酯混纺细平纹染色布(棉/聚酯比=65/35从谷头商店购入)上以每I件为IOOmg的方式凹版涂布由下述组成构成的人工污垢而成的。 [0185]*人工污垢
[0186]将含有下述A、B、C、D、E的组合物作为人工污垢。各自的质量％为最终组成的人工污垢中的比例，调节B的量使合计为100质量:上述起泡性评价中使用的调制油(以人工污垢中的质量％成为月桂酸0.44质量％、肉豆蘧酸3.15质量％、十五烷酸2.35质量％、棕榈酸9.31质量％、十七烷酸0.44质量％、硬脂酸1.6质量％，油酸1.91质量％、三油酸甘油酯13.33质量％、棕榈酸正十六烷基酯5.22质量％、角鲨烯6.66质量％的量使用)
[0187]B:称量105mg氯化钙(二水盐)，溶解于蒸馏水中制成1，OOOml得到的硬水
[0188]C:蛋白卵磷脂液晶物1.98质量％ (在80ml蒸馏水中溶解精氨酸盐酸盐11.37g、组氨酸4.20g、丝氨酸2.44g，用浓盐酸调节pH至5.0之后,将该溶液和蛋白卵磷脂用混合机充分混合得到的蛋白卵磷脂液晶物)
[0189]D:鹿沼赤土 8.11质量％
[0190]E:炭黑 0.025 质量％
[0191]〈清洁条件〉
[0192]将3g液体清洗剂组合物溶解于IL的用碳酸钙换算为179mg/L、碱度为65CaC03mg/
1、pH为7.15的硬水(与上述起泡性评价中使用的硬水同样地调制而成的)中，向其中放入4块上述人工污染布并用Tergotometer按照以下的条件进行清洗。
[0193]清洗时间10分钟
[0194]水温20°C
[0195]清洗力用测色色差计(日本电色株式会社制造Z-300A)测定污染前的原布、以及清洗前后在550nm下的反射率，并按照以下的式子求得清洗率(％ )(表中的值为4块的清洗率的平均值)。
[0196]清洗率(％) = 100X [(清洗后的反射率-清洗前的反射率)/(原布的反射率-清洗前的反射率)]
【权利要求】
1.一种液体清洗剂组合物，其中， 所述液体清洗剂组合物含有:(a)选自聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐以及烷基苯磺酸盐中的一种以上的阴离子型表面活性剂5~40质量％、(b)脂肪酸和/或其盐、(c)烷醇胺、(d)碳酸盐、(e)非离子型表面活性剂、以及水， 聚氧化稀烷基酿硫酸酷盐/烷基苯横酸盐的质量比为70/30~100/0, 聚氧化稀烷基酿硫酸酷盐/ (b)的质量比为3/1~20/1, 聚氧化稀烷基酿硫酸酷盐/(θ)的质量比为60/40~100/0, 上述液体清洗剂组合物的JIS Κ3362:20088.3中记载的在25°C下测定的pH为9~11。
2.如权利要求1所述的液体清洗剂组合物,其中， (a)为具有碳原子数为10~20的烷基，并且氧化烯基的平均加成摩尔数为O~5的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐。
3.如权利要求1或2所述的液体清洗剂组合物，其中， (b)为碳原子数为10~18的脂肪酸。
4.如权利要求1~3中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中， (b)包含碳原子数为12~14的脂肪酸和/或其盐、碳原子数为16~18的脂肪酸和/或其盐。
5.如权利要求1~4中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中， (b)的含量为0.4~5质量％。
6.如权利要求1~5中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中， (c)为25°C下的pKa在8.5~10.6的范围内的烷醇胺。
7.如权利要求1~6中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中， (C)为单烷醇胺。
8.如权利要求1~7中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中， (d)为选自碳酸氢碱金属盐、碳酸碱金属盐以及倍半碳酸碱金属盐中的一种以上的化合物。
9.如权利要求1~8中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中， (e)为在碳原子数为10~18的醇上平均加成有I~12摩尔的氧化乙烯的聚氧化烯烷基醚。
10.如权利要求1~9中任一项所述的液体清洗剂组合物，其中， 所述液体清洗剂组合物在衣物的洗涤中起泡性和漂洗性两者都优异。
11.一种手洗洗涤方法，其中， 所述手洗洗涤方法为使被清洗物接触含有权利要求1~10中任一项所述的液体清洗剂组合物的清洗水，然后手洗被清洗物， 清洗水的质量相对于被清洗物的质量为2~100倍。
12.—种液体清洗剂组合物，其中， 所述清洗剂组合物含有(a)选自聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐以及烷基苯磺酸盐中的一种以上的阴离子型表面活性剂5~40质量％、(b)脂肪酸和/或其盐、(c)烷醇胺、(d)碳酸盐、(e)非离子型表面活性剂、以及水， 聚氧化稀烷基酿硫酸酷盐/烷基苯横酸盐的质量比为70/30~100/0,聚氧化稀烷基酿硫酸醋盐/ (b) 的质量比为3/1~20/1，聚氧化稀烷基酿硫酸醋盐/(θ)的质量比为60/40~100/0，上述液体清洗剂组合物的JIS Κ3362:20088.3中记载的在25°C下测定的pH为9~11，在衣物的洗涤中起泡性和漂洗性两者都优异。
【文档编号】C11D1/72GK103930537SQ201280056227
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2012年5月16日 优先权日:2011年9月15日
【发明者】矢野诚二, 窪田裕一, 村田大也 申请人:花王株式会社