一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法
【专利摘要】一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法，以植物油馏出物为原料，包括酯化、结晶、分离、脱溶、洗涤和干燥各单元过程，其特征在于：所述的酯化是以浓硫酸为催化剂，无水乙醇和游离脂肪酸于80℃酯化反应1小时；所述的结晶是向酯化液中加入尿素和95%乙醇，搅拌溶解后注入软包装袋中抽气并密封，然后投入超高压容器中于100-600MPa下处理0.5-1小时，卸压后拆袋，经分离、脱溶、洗涤、干燥得到主含多不饱和脂肪酸乙酯、VE、角鲨烯、植物甾醇和中性油的产品。本方法VE回收率≥90%；植物甾醇回收率≥60%；角鲨烯回收率≥70%；中性油回收率≥90%；亚油酸乙酯回收率≥80%。
【专利说明】一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法
一、【技术领域】
[0001]本发明涉及一种分离工艺，具体地说是一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法。
二、【背景技术】
[0002]植物油真空脱臭馏出物(以下简称植物油馏出物)中含大量VE (维生素E)、角鲨烯、植物留醇、多不饱和脂肪酸等功能成分，大量中性油(油脂)和饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸；另外也含有饱和烃、异味物质、色素等杂质。
[0003]欲将植物油馏出物中功能成分分离出来，必须脱去游离脂肪酸、除尽色素、饱和烃、异味物质等杂质。
[0004]植物油馏出物功能成分分离方法有很多，如皂化法、脲包法、溶剂萃取法等，但为脱尽游离脂肪酸，常需将中性油分解；单提VE、角鲨烯或植物留醇，资源利用率也不高，且分离时间长、产品得率低。
三、
【发明内容】
[0005]本发明旨在回收利用植物油馏出物中的功能成分，所要解决的技术问题是在常温下结晶除去馏出物中杂质成分、饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸，最大限度保护VE、植物甾醇、角鲨烯、中性油和多不饱和脂肪酸。
[0006]本发明为减少VE、植物甾醇、角鲨烯和多不饱和脂肪酸损失，先将植物油馏出物中游离脂肪酸乙酯化，再结 晶分离掉杂质、饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸。
[0007]本发明的技术方案以植物油馏出物为原料，包括酯化、结晶、分离、脱溶、水洗和干燥各单元过程，其特征是所述的酯化是以浓硫酸为催化剂，无水乙醇和游离脂肪酸于80°C酯化反应I小时，以植物油馏出物的质量计，催化剂的添加量为1_2%，无水乙醇添加量为1-2倍；所述的结晶是向酯化液中加入助晶剂尿素和溶剂95%乙醇(体积或质量百分浓度均可使用)，搅拌溶解后灌注入软包装袋中抽气并密封，然后投入超高压容器中于100-600MPa下处理0.5-1小时，以植物油馏出物的质量计，尿素的添加量为1-2倍，95%乙醇的添加量为4-8倍；卸压后拆袋、固液分离，滤液经浓缩脱去溶剂、水洗除去尿素。最后干燥得到含多不饱和脂肪酸乙酯、VE、角鲨烯、植物甾醇和中性油的产品。
[0008]超高压处理压力优选200_500MPa，要优选350MPa。溶剂95%乙醇添加量优选为植物油馏出物质量的5倍。
[0009]具体操作步骤如下:
[0010]1、植物油馏出物加入无水乙醇和催化剂浓硫酸，加热反应，使游离脂肪酸乙酯化。
[0011]2、向乙酯化处理且过滤沉淀物后的滤液中加入尿素和95%乙醇混匀，注入软包装袋中抽气并密封，然后投入超高压容器中施加超高压令其结晶。
[0012]3、卸压、拆袋、取出含结晶溶液，过滤、浓缩脱去溶剂、加水洗涤去尿素、再浓缩干燥可得主含多不饱和脂肪酸乙酯、VE、角鲨烯、植物留醇和中性油的产品。[0013]本技术方案的优点是:
[0014]1、游离脂肪酸乙酯化后，可增加其贮藏稳定性和食用安全性。
[0015]2、常规脲包需冷却/冷冻，12-24小时/次，经3-4次脲包方得较纯产品；超高压脲包在常温下进行，结晶时间缩短为0.5-1小时/次，且1-2次高压结晶即可，节能、增效显著。
[0016]3、超高压结晶物主要是饱和脂肪酸乙酯、单不饱和脂肪酸乙酯、饱和烃、异味物质和色素等。VE、植物留醇、角鲨烯、多不饱和脂肪酸乙酯损耗小。
[0017]4、乙酯化-超高压结晶，既可有效脱酸、除杂，又可保留馏出物中的中性油，大大降低了生产成本。
[0018]5、乙酯化-超高压结晶工艺的VE回收率90% ；植物甾醇回收率≥60% ;角鲨烯回收率≥ 70% ;中性油回收率≥ 90% ;亚油酸乙酯回收率≥ 80% ;高于常规分离方法。
四、【具体实施方式】
[0019]非限定性实施的叙述如下:
[0020]实施例1:
[0021]大豆油馏出物加入无水乙醇(馏出物质量:乙醇质量=1:1)和浓硫酸(馏出物量的I~2%),80°C加热反应I小时，使游离脂肪酸乙酯化。过滤酯化液，滤液注入尿素-95%乙醇(馏出物质量:尿素质量:95%乙醇质量=1:2:5)溶液中，溶解均匀，灌注于软包装，密封后投入超高压容器，施加350MPa、保压I小时；卸压、取出含结晶溶液，过滤、浓缩脱去乙醇、水洗去尿素、再浓缩干燥得主含多不饱和脂肪酸乙酯、VE、角鲨烯、植物留醇和中性油的产品；VE回收率≥ 90% ;植物甾醇回收率≥ 60% ;角鲨烯回收率≥ 70% ;中性油回收率≥ 90% ;亚油酸乙酯回收率≥ 80%，产品总收率≥ 60%。
[0022]实施例2:
[0023]大豆油馏出物加入无水乙醇(馏出物质量:乙醇质量=1:1)和浓硫酸(馏出物量的I~2%),80°C加热反应I小时，使游离脂肪酸乙酯化。过滤酯化液，滤液注入尿素-95%乙醇(馏出物质量:尿素质量:95%乙醇质量=1:2:5)溶液中，溶解均匀，灌注于软包装，密封后投入超高压容器，施加500MPa、保压0.5小时；卸压、取出含结晶溶液，过滤、浓缩脱去乙醇、水洗去尿素、再浓缩干燥得主含多不饱和脂肪酸乙酯、VE、角鲨烯、植物留醇和中性油的产品；VE回收率≥ 90% ;植物甾醇回收率≥ 60% ;角鲨烯回收率≥ 70% ;中性油回收率≥ 90% ；亚油酸乙酯回收率≥ 80%，产品总收率≥ 60%。
[0024]实施例3:
[0025]油茶籽油馏出物加入无水乙醇(馏出物质量:乙醇质量=1:1)和浓硫酸(馏出物量的I~2%),80°C加热反应I小时，使游离脂肪酸乙酯化。过滤酯化液，滤液注入尿素-95%乙醇(馏出物质量:尿素质量:95%乙醇质量=1:2:5)溶液中，溶解均匀，灌注于软包装，密封后投入超高压容器，施加350MPa、保压I小时，卸压、取出含结晶溶液，过滤；滤液如前再添加尿素-乙醇溶液，重复超高压结晶I次后，过滤；滤渣含大量油酸乙酯(可另行萃取利用)；滤液浓缩脱去乙醇、水洗去尿素、再浓缩干燥得主含VE、角鲨烯、植物留醇和中性油的产品；VE回收率≥ 90% ;植物甾醇回收率≥ 60% ;角鲨烯回收率≥ 70% ;中性油回收率≥ 90% ;产品总收率≥ 60%ο
【权利要求】
1.一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法，以植物油馏出物为原料，包括酯化、结晶、分离、脱溶、洗涤和干燥各单元过程，其特征在于:所述的酯化是以浓硫酸为催化剂，无水乙醇和游离脂肪酸于80°c酯化反应I小时；所述的结晶是向酯化液中加入尿素和95%乙醇，搅拌溶解后注入软包装袋中抽气并密封，然后投入超高压容器中于100-600MPa下处理0.5-1小时，如此结晶至少一次，以植物油馏出物质量计，催化剂的添加量为1_2%，无水乙醇添加量为1-2倍，尿素的添加量为1-2倍，95%乙醇的添加量为4-8倍。
2.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于:超高压处理的压力为200-500MPa。
3.根据权利要求1或2所述的分离方法，其特征在于:超高压处理的压力为350MPa。
4.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于:95%乙醇添加量为植物油馏出物质量的5倍。
【文档编号】C11C3/04GK103571633SQ201310575216
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2013年11月15日 优先权日:2013年11月15日
【发明者】潘见, 孙艳辉, 徐金凤, 惠爱玲, 金日生, 琚裕杰, 赵斌, 张星 申请人:潘见