洗涤剂组合物的制作方法

洗涤剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及洗涤剂组合物。具体地说，本发明描述了包含高效脂肪酶的洗涤剂组合物和包含小于10%重量沸石和磷酸盐助洗剂的具体洗涤剂制剂。优选的制剂包含表面活性剂，所述表面活性剂选自与烷基乙氧基化硫酸盐或MES或非离子表面活性剂组合的烷基苯磺酸盐。
【专利说明】洗涤剂组合物
[0001]本申请是申请日为2006年2月22日、国际申请号为PCT/IB2006/050576 (国家申请号为200680005682.9)、发明名称为“洗涤剂组合物”的发明专利申请的分案申请。

【技术领域】
[0002]本发明涉及衣物洗涤剂组合物。具体地讲，本发明涉及包含脂解酶或脂肪酶的洗涤剂。

【背景技术】
[0003]改进去除油脂污垢的能力是衣物洗涤剂制造商一直追求的目标。尽管使用了许多有效的表面活性剂以及表面活性剂的组合，但是基于表面活性剂的产品仍然无法实现对于油脂/油性污垢的完全去除，尤其是当产品在低水温下使用时。自二十世纪八十年代后期，脂肪酶就已被用于洗涤剂中，以通过将脂肪污垢分解成甘油三酯来去除脂肪污垢。
[0004]直到不久前,主要的市售脂肪酶如Lipolase (商品名，Novozymes)才可在洗漆过程烘干阶段的较低水分含量下产生尤其有效的作用。这些酶仅在第二个洗涤步骤中才趋于产生显著的清洁效果，这是由于在洗涤过程期间酶的活性位已被水占据，因此在烘干阶段残留在所洗衣物上的污垢才发生显著的脂肪分解，然后分解的脂肪在下一个洗涤步骤中被除去。然而最近已研发出更高效的脂肪酶，其在清洁过程的洗涤阶段也可有效地起作用。因此除了第二个洗涤步骤中的清洁作用以外，由于脂肪酶可存在于第一个洗涤循环中，因此清洁效果得到了显著的改善。上述酶的实施例描述于W000/60063和“ResearchDiSClSOure”IP6553D中 。下文中将上述酶称为第一洗涤脂肪酶。上述酶的实例包括Lipolase (野生型Humicola lanuginosa)的某些变体,其应包括一个或多个带正电的氨基酸在三维结构的N末端附近所进行的取代。所述变体还应包括C末端上的肽键和/或应当使90至101和210位上带电荷的氨基酸符合某些限制。
[0005]本发明人所面临的问题是，如何使这种新一代酶的性能最大化。本发明人发现，虽然通过按照当前的洗涤剂配方简单地将现有的脂肪酶替换成新一代的酶来配制上述酶可获得有限的有益效果，但已发现通过以不同的方式来配制洗涤剂组合物并且甚至降低某些常规成分的含量可在性能上获得相当大的改善。


【发明内容】

[0006]依照本发明，提供了包含脂肪酶的洗涤剂组合物。所述脂肪酶是具有下列氨基酸序列的多肽:(a)具有与得自Humicola lanuginosa菌株DSM 4109的野生型脂肪酶至少90%的同一性；(b)与所述野生型脂肪酶相比，包括在三维结构表面距El或Q24915埃之内一个电中性或带负电的氨基酸被一个带正电的氨基酸所取代；以及c)在C-末端包括一个附加肽段；和/或⑷在N-末端包括一个附加肽段，和/或(e)符合下列限定条件:i)在所述野生型脂肪酶的E210位含有一个带负电的氨基酸；ii)在对应于所述野生型脂肪酶90-101位的区域含有一个带负电的氨基酸；和iii)在对应于所述野生型脂肪酶的N94位含有一个中性或带负电的氨基酸和/或在对应于所述野生型脂肪酶90-101位的区域具有一个负或中性净电荷。所述洗涤剂组合物包含小于10%重量的硅铝酸盐(无水基)和小于10%重量的磷酸盐助洗剂。所述组合物具有大于4的储备碱度。
[0007]依照本发明，提供了一种包含脂肪酶的洗涤剂组合物，使用下文所述的猪油首次洗涤测试。所述组合物所展现的首次洗涤猪油去除性能优于WT LipolaSe(商品名，来自Novozymes)所展现的性能，并且所述洗涤剂组合物包含小于10%重量的硅铝酸盐助洗剂和小于10%重量的磷酸盐助洗剂。所述组合物具有大于4的储备碱度。来自Novozymes的WT Lipolase描述于US 5 869 438序列号2中。
[0008]在本发明的一个优选方面，本发明的洗涤剂组合物包含小于10%重量的助洗剂。所述助洗剂选自硅铝酸盐(沸石)助洗剂和/或磷酸盐助洗剂。在本发明的另一个优选方面，所述组合物包含小于8%重量,或甚至小于4%重量的沸石,和小于8%重量,或甚至小于4%重量的磷酸盐助洗剂。
[0009]本发明人发现，与使用常规的助洗剂含量来配制脂肪酶相比，当第一洗涤脂肪酶与低含量磷酸盐和沸石助洗剂结合使用时可获得明显改善的油脂去除有益效果。不受理论的束缚，据信这是由二价阳离子的存在所引起的。所述二价阳离子通过(i)增强酶在织物表面的沉积和/或(ii)增强由酶性脂解作用所产生的不溶性脂肪酸盐的沉淀来增强脂肪酶的活性。
[0010]虽然减少或消除助洗剂，预期可能会对例如颗粒和饮料污溃造成明显的污溃去除负面影响。但我们已发现，所述组合物出乎意料地显示出良好的性能。不受理论的束缚，据信这应归于在脂肪污垢脂解期间由脂肪酶所释放出的脂肪酸，其产生作用，以(i)经由硬度螯合作用破坏这些污溃的稳定性，和(ii)略微降低洗涤pH，致使对PH敏感的污溃变淡。
[0011]发明详沭
[0012]脂肪酶
[0013]本发明中所用的基准脂肪酶是衍生自Humicola lanuginosa菌株DSM 4109的野生型脂肪酶。其描述于EP258068和EP305216中，并且在I至269位具有US5869438中序列识别号:2中(前面)所示的氨基酸序列。在此说明书中，基准脂肪酶还被称为Lipolase。
[0014]带|H电的氨基酸的取代
[0015]本发明的脂肪酶包含一个或多个(例如2至4个，尤其是2个)在El或Q249附近电中性或带负电的氨基酸被带正电的氨基酸，优选R的取代。
[0016]所述取代发生在距El或Q249 15A范围内的三维结构表面上，如在I至11、90、95、169、171 至 175,192 至 211,213 至 226,228 至 258,260 至 262 中的任何一个位上。
[0017]所述取代可发生在距El或Q249 1 A的范围内，如在I至7、10、175、195、197至202,204 至 206、209、215、219 至 224,230 至 239,242 至 254 中的任何一个位上。
[0018]所述取代可发生在距El 15A的范围内，如在I至11、169、171、192至199、217至225、228至240、243至247、249、261至262中的任何一个位上。
[0019]所述取代最优选发生在距El 1A的范围内，如在I至7、10、219至224和230至239中的任何一个位上。
[0020]因此，一些优选的取代是S3R、S224R、P229R、T231R、N233R、D234R 和 T244R。
[0021]C末端的狀键
[0022]所述脂肪酶可包括连接到C末端L269的肽键。肽键改善了多种洗涤剂的第一次洗涤性能。
[0023]所述肽键优选由I至5个氨基酸组成，如由2个、3个或4个氨基酸组成。肽键中的氨基酸可编号至270、271等。
[0024]所述肽键可由电中性(如疏水性)氨基酸组成，如PGL或PG。在一个可供选择的实施方案中，脂肪酶肽键由电中性(如疏水性)氨基酸和氨基酸C组成，并且所述脂肪酶包括C在适宜位置上对氨基酸的取代，以与肽键中的C形成二硫键。实例是:
[0025]与G23C 或 T37C 键合的 270C
[0026]与K24C、T37C、N26C 或 R81C 键合的 271C
[0027]与D27C、T35C、E56C、T64C 或 R81C 键合的 272C。
[0028]90至101和210位h的氡某酸
[0029]用于本发明的脂肪酶优选使90至101和210位上带电荷的氨基酸符合某些限制。因此，氨基酸210可以是带负电的。E210可不带电荷，或其可具有取代E210D/C/Y，优选E210D。
[0030]所述脂肪酶可在 90至101的任何位(尤其是94至101位)上包含带负电的氨基酸，如在D96和/或E99位上。
[0031]此外，所述脂肪酶可在N94位上包含电中性或带负电的氨基酸，即N94位(电中性或带负电)，如N94N/D/E。
[0032]同样，所述脂肪酶可在90至101 (尤其是94至101)区域中具有负或中性净电荷，即带负电的氨基酸数等于或大于带正电的氨基酸数。因此，所述区域与Lipolase相比没有变化，具有两个带负电的氨基酸(D96和E99)和一个带正电的氨基酸(K98)，并且在94 (N94)位上具有一个电中性的氨基酸，或所述区域可被一个或多个取代所改性。
[0033]可供选择地，三种氨基酸N94、N96和E99中的两种可具有负电荷或电荷无变化。因此，所有这三种氨基酸可以不变或可被保护性取代或带负电取代所改变，即N94(电中性或带负电)、D(带负电)和E99(带负电)。实例是N94D/E和D96E。同样，这三种中的一种可被取代以增加电荷，即N94(带正电)、D96(电中性或带正电)或E99(电中性或带正电)。实例是 N94K/R、D96I/L/N/S/W 或 E99N/Q/K/R/H。
[0034]如W000/60063中所述，用带负电的氨基酸(N94D/E)取代电中性氨基酸可改善阴离子洗涤剂的性能。用带正电的氨基酸(N94K/R)取代电中性氨基酸可向阴离子洗涤剂和阴离子/非离子洗涤剂(整个表面活性剂中有例如40%至70%阴离子的洗涤剂)中的变体脂肪酶提供良好的性能。取代Q249R/K/H和/或用电中性或带负电的氨基酸取代R209 (如R209P/S)可能是有用的。所述脂肪酶可任选包括取代G91A。
[0035]所述脂肪酶可任选包括一种或多种附加氨基酸的取代。例如，根据本领域已知的法则可进行上述取代，如 W092/05249、W094/25577、W095/22615、W097/04079 和 W097/07202中所述的取代。适宜取代组合的具体实例示于跨越W000/60063的第4和第5页的表格中。氨基酸变体的命名如W000/60063中所述。
[0036]优选的脂肪酶描述于W000/60063中，最优选Lipex (Novozymes的注册商品名)，其是具有突变T231R和N233R的Humicola lanuginosa(嗜热真菌)脂肪酶(Lipolase,Novozymes的注册商品名)的变体。
[0037]掺入到本发明洗涤剂组合物中的脂肪酶在所述洗涤剂组合物中的含量通常为10至20000LU/g，或甚至100至10000LU/g。用于描述脂肪酶活性的LU单位定义于W099/42566中。洗涤溶液中的脂肪酶用量典型为0.01mg/L至5mg/L活性脂肪酶蛋白质，更典型为
0.lmg/L至2mg/L活性脂肪酶蛋白质。所述酶蛋白质在洗涤剂组合物中的重量百分比通常为0.00001%至2%重量，更通常为0.0001%至1%重量，或甚至0.001%至0.5%重量。
[0038]所述脂肪酶可以任何便利的形式掺入到洗涤剂组合物中，通常为无尘颗粒、稳定液体或受保护的(例如涂层的)酶颗粒形式。
[0039]猪油首次洗涤测试
[0040]根据以下测试，通过将WT Lipolase的性能测试结果与任何具体脂肪酶的性能测试结果进行比较可确定具体脂肪酶是否会具有比WTLipolase (来自Novozymes,描述于US5869438序列号2中)更好的首次洗涤猪油去除性能。
[0041]在恒温Terg-O-Tometer(TOM)中进行循环洗涤试验，接着挂干，测试脂解酶的洗涤性能。试验条件如下所示:
[0042]洗涤液体:每烧杯100mL
[0043]样本:每烧杯中有7个未经压紧的棉制样本(9x9cm)(由Warwick-Equest提供)
[0044]污溃:用苏丹红染料(Sigma)染成红色的猪油(0.75mg苏丹红/每克猪油)。将50 μ L加热至70°C的猪油/苏丹红施用到每个样本的中央。施用污溃后，使样本在烤箱中于75°C下加热25分钟，然后在室温下保存过夜。
[0045]用于制备洗涤液体的水:3.2mM Ca2+/Mg2+(比率为5: I)
[0046]洗涤剂:5g/L洗涤剂组合物A。
[0047]洗涤剂组合物A:
[0048]0.300g/L 烷基硫酸盐(AS ;C14_16)
[0049]0.650g/L 醇乙氧基化物(ΑΕ0 ;C12_14，6E0)
[0050]1.75Og/L沸石 P
[0051]0.145g/L Na2CO3
[0052]0.020g/L Sokalan CP5(BASF)
[0053]0.050g/L CMC (羧甲基纤维素)
[0054]将5g/L的洗涤剂组合物A混入到硬度增加(3.2mM Ca2+/Mg2+(5: I))的去离子水中，并通过加入NaOH，人工将pH调节至pH 10.2。加入脂肪酶。
[0055]脂解酶的浓度:0和12500LU/L
[0056]洗涤时间:20分钟
[0057]洗涤温度:30°C
[0058]冲洗:在流动的自来水下冲洗15分钟
[0059]干燥:环境条件下过夜(约20°C，30%至40% RH)。
[0060]评定:在460nm下测定反射率。
[0061]确定除去猪油的百分比为:
[0062]δ反射率(dR)被定义为:
[0063](R(在含脂肪酶的洗涤剂中所洗的样本)_R(在不含脂肪酶的洗涤剂中所洗的样本))
[0064]在购自Datacolor的Elr印ho 2000设备中测定反射率(其还被称为反致率)。所述设备使用2个氙闪光灯照射样本并测定反射光的量，以使对完全白色的响应为100%反射率并且对完全黑色的响应为0%反射率。比较由于酶的存在而获得的猪油去除效果，则可赋予比WT Lipolase?更佳性能的脂肪酶适用于本发明的组合物中。
[0065]助洗剂
[0066]市售衣物洗涤剂包含强力无机助洗剂，典型为三聚磷酸钠(STPP)的磷酸盐助洗剂，或典型为硅铝酸钠的沸石助洗剂，被用作为主要的强力助洗剂。通常上述强力助洗剂的含量较高，如15%至20%重量，或甚至更高，如甚至最多为40%重量。依照本发明，选自磷酸盐和/或沸石助洗剂的强力助洗剂的量按所述洗涤剂组合物的总重量计不大于10%重量，优选低于8%重量,或甚至低于5%或4%或3%或2%或1%重量。
[0067]因此如上所述，本发明组合物可包含0%重量至10%重量的沸石助洗剂，和0%重量至10%重量的磷酸盐助洗剂，磷酸盐和/或沸石的总量不超过10%重量，并且优选低于10%重量。优选地,本发明组合物包含O %重量至8%重量,或O %重量至5%或4%重量,或0%重量至3%或甚至小于2%重量的沸石助洗剂。所述组合物甚至优选基本上不含沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂典型是指所述组合物不包含故意添加的沸石助洗剂。如果期望所述组合物高度易溶，尤其优选使水不溶性残余物(例如，其可沉积在织物表面上)的量为最小，并且当高度期望得到透明洗涤液体时也是如此。沸石助洗剂包括沸石A、沸石X、沸石P和沸石MAP。
[0068]本发明组合物可包含O %重量至10%重量的磷酸盐助洗剂。所述组合物优选包含0%重量至8%重量,或0%重量至5%或4%重量,或O %重量至3%或甚至2%重量的磷酸盐助洗剂。所述组合物甚至优选基本上不含磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂典型是指所述组合物不包含故意添加的磷酸盐助洗剂。如果期望该组合物具有非常好的环境特性，则这是尤其优选的。磷酸盐助洗剂包括三聚磷酸钠。
[0069]在本发明的另一个优选的方面中，选自层状娃酸盐(SKS-6)、柠檬酸、柠檬酸盐和氨三乙酸或其盐的弱助洗剂的总含量按所述洗涤剂组合物的总重量计低于15%重量，更优选低于8%重量，更优选低于4%重量，或甚至低于3%或2%重量。典型地，层状硅酸盐、柠檬酸、柠檬酸盐和氨三乙酸或其盐的各自含量按所述组合物的总重量计低于10%重量，或甚至低于5%重量或％重量。
[0070]虽然助洗剂可为配制人员带来若干有益效果，但它们的主要功能是从洗涤溶液中螯合可以其它方式与表面活性剂体系发生互相不利影响的二价金属离子(如钙和镁离子)。另外，助洗剂还可有效地从织物表面除去金属离子和无机污垢从而改善颗粒和饮料污溃的去除。因此可预计，减少它们的含量将会对清洁性能产生不利的影响。因此，使用受权利要求书保护的含量减少的磷酸盐和沸石助洗剂却可制备有效的洗涤剂组合物是令人吃惊的。
[0071]储备碱度
[0072]本文所用术语“储备碱度”是洗涤剂组合物缓冲能力的量度(g/Na0H/100g洗涤剂组合物)，其通过用盐酸将I % (w/v)的洗涤剂组合物溶液滴定至pH 7.5来测定，即为了计算如本文所定义的储备碱度:
[0073]储备碱度(至pH 7.5)为以g Na0H/100g产品计的碱％= T x M x 40 x Vol
[0074]10 X Wt X Aliquot
[0075]T=至 pH 7.5 时的滴度(mL)
[0076]M= HCl的摩尔浓度=0.2
[0077]40= NaOH 的分子量
[0078]Vol=总体积(如 100mL)
[0079]Wt=产品重量(1g)
[0080]Aliquot = (10mL)
[0081]获得1g精确称量至小数点后两位的全配方洗涤剂组合物样本。应在除尘橱中，使用Pascall采样器取得样本。向塑料烧杯中加入1g样本，并加入200mL不含二氧化碳的去离子水。在搅拌台上，使用磁子，以15.7rad/s(150rpm)的速度搅拌,直至完全溶解,并且搅拌至少15分钟。将烧杯中的内容物转移至I升容量瓶中，并用去离子水补足至I升。混合均匀，并立即使用10mL吸液管，取10mLilmL的等分试样。使用能够读至±0.01pH单位的PH计，测定并记录样本的pH和温度，并且搅拌，以确保温度为21 °C +/_2°C。用0.2M的盐酸，在搅拌的同时滴定，直至pH准确测定为7.5。记录所用的盐酸毫升数。取三次相同重复试验的平均滴度。进行所述计算，算得至PH 7.5时的RA。
[0082]所述RA大于4,优选大于6,并且最优选大于7.5,或甚至大于8或8.5,或更高。
[0083]已发现，在本发明洗涤剂组合物中高浓度的碱度体系是有益的，因为它可防止通常因存在脂肪酶而伴随的恶臭。不受理论的束缚，本发明人的研究表明，这是因为洗涤液中的碱度中和了因脂肪污垢被脂肪酶分解而产生的具有恶臭的脂肪酸，接着在中和后，形成了与由酶所释放的质子化脂肪酸相比，具有显著较低蒸气压的脂肪酸钙盐。
[0084]可由例如一种或多种碱金属硅酸盐(结晶层状硅酸盐除外)、碱金属碳酸盐来提供适当的储备碱度。所述碱金属硅酸盐典型为非晶形硅酸盐，通常为1.2至2.2比率的钠盐。所述碱金属碳酸盐典型为碳酸钠、碳酸氢钠和/或倍半碳酸钠。STPP和过酸盐如过硼酸盐和过碳酸盐也对碱度有贡献。需要缓冲作用，以在洗涤过程期间维持碱性PH，中和污垢的酸性，尤其是由脂肪酶所释放的脂肪酸。
[0085]所述洗漆剂组合物优选包含0%重量至50%重量的娃酸盐，更通常包含5%至30%重量的硅酸盐，或7%至20%重量的硅酸盐。所述硅酸盐通常为硅酸钠。
[0086]为提供适宜的储备碱度，本发明洗涤剂组合物可包含碳酸盐，典型包含I %重量至70%重量,或5%重量至50%重量,或10%重量至30%重量的碳酸盐。优选的碳酸盐是碳酸钠和/或碳酸氢钠和/或倍半碳酸钠。碳酸盐可被全部掺入到洗涤剂组合物中，或经由混合盐如Burkeite部分掺入到洗涤剂组合物中。高度优选的碳酸盐为碳酸钠。优选地，所述组合物可包含5%重量至50%重量的碳酸钠,或10%至40%重量,或甚至15%至35%重量的碳酸钠。所述组合物还适宜包含1%重量至20%重量,或甚至2%至10%或8%重量的碳酸氢钠。
[0087]如果含有沸石，则碳酸钠和/或硅酸钠与沸石助洗剂的重量比率可适宜地为至少5: 1，优选至少10: 1，或至少15: 1，或至少20: 1，或甚至至少25: I。
[0088]碳酸盐或至少部分碳酸盐典型为颗粒形式，其典型具有的重均粒度在200至500微米的范围内。然而，优选碳酸盐或至少部分碳酸盐为微粉化颗粒状，其典型具有的重均粒度在4至40微米的范围内。当碳酸盐或至少部分碳酸盐是与去污表面活性剂如烷氧基化阴离子去污表面活性剂形成的共颗粒混合物形式时，这是尤其优选的。
[0089]为提供所需的储备碱度，典型为碳酸钠和硅酸钠的碳酸盐和/或硅酸盐的含量按所述组合物的总重量计优选为10%至70%重量,或10%或甚至15%至50%重量。
[0090]表面活性剂
[0091]本发明组合物中高度优选的助剂组分是表面活性剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种表面活性剂。典型地，洗涤剂组合物包含(按所述组合物的重量计)0%至50 %，优选5 %，更优选10 %或甚至15 %重量至40 %，或至30 %，或至20 %的一种或多种表面活性剂。优选的表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。
[0092]阴离子表面活性剂
[0093]适宜的阴离子表面活性剂典型包含一个或多个部分。所述部分选自由下列基团组成的组:碳酸根、磷酸根、膦酸根、硫酸根、磺酸根、羧酸根、以及它们的混合物。所述阴离子表面活性剂可以是一种或多于一种的c8_18烷基硫酸盐和c8_18烷基磺酸盐的混合物。单独或以混合物形式掺入到本发明组合物中的适宜的阴离子表面活性剂还可以是c8_18烷基硫酸盐和/或C8_18烷基横酸盐，任选地，每摩尔C8_18烷基硫酸盐和/或C8_18烷基横酸盐与I至9摩尔CV4烯化氧缩合。C8_18烷基硫酸盐和/或c8_18烷基磺酸盐的烷基链可为直链或支链的，优选的支链烷基链包括一个或多个Ch6烷基的支链部分。更具体地讲，适宜的阴离子表面活性剂包括Cltl-C2tl支链、直链和无规链伯烷基硫酸盐(AS)，典型具有以下化学式:
[0094]CH3 (CH2) ,CH2-OSO3H+
[0095]其中，M为氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子为钠和铵阳离子，其中X是至少为7，优选至少为9的整数；典型具有下式的Cltl-C18仲(2，3)烷基硫酸盐:
[0096]
OSCh M+OSOM
I 'I
CH；,(CH2)x(CH)CH^\ CH4CH:)v(CH)CH2CH；,
[0097]其中，M为氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子包括钠和铵阳离子，其中X是至少为7，优选至少为9的整数，y是至少为8，优选至少为9的整数；C1(|-C18烷基烷氧基羧酸盐；如US 6，020, 303和US6，060, 443中所更详细描述的中链支化的烷基硫酸盐；如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO99/07656、WO 00/23549、WO 00/23548中所更详细描述的改性烷基苯磺酸盐(MLAS);以及它们的混合物。
[0098]优选的阴尚子表面活性剂为C8_18烷基苯硫酸盐和/或C8_18烷基苯横酸盐。C8_18烧基苯硫酸盐和/或c8_18烷基苯磺酸盐的烷基链可为直链或支链的，优选的支链烷基链包括一个或多个Cu烷基的支链部分。
[0099]其它优选的阴离子表面活性剂选自:C8_18链烯基硫酸盐、C8_18链烯基磺酸盐、C8_18链烯基苯硫酸盐、C8_18链烯基苯横酸盐、C8_18烷基二甲基苯硫酸盐、C8_18烷基二甲基苯横酸盐、脂肪酸酯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、以及它们的组合。本文其它可用的阴离子表面活性剂包括在脂肪酸基团中典型包含6至20个碳原子且在酯基团中包含I至10个碳原子的α -磺化脂肪酸酯；在酰基中典型包含约2至9个碳原子且在烷烃部分中包含约9至23个碳原子的2-酰氧基烷烃-1-磺酸及其盐；典型包含约12至24个碳原子的α -烯烃磺酸盐(AOS);和在烷基中典型包含约I至3个碳原子且在烷烃部分中包含约8至20个碳原子的β_烷氧基链烷磺酸盐。还可用的是包含典型具有10至20个碳原子烷基的脂肪酸酯磺化产物。优选Cm烷酯磺酸盐，最优选甲酯磺酸盐。优选C16_18甲酯磺酸盐(MES)。
[0100]所述阴离子表面活性剂可以盐的形式存在。例如，阴离子表面活性剂可以是上述任何物质的碱金属盐。优选的碱金属是钠、钾、以及它们的混合物。
[0101]优选的阴离子去污表面活性剂选自:直链或支链的、取代或未取代的c12_18烷基硫酸盐；直链或支链的、取代或未取代的Cich13烷基苯磺酸盐，优选直链Cich13烷基苯磺酸盐；以及它们的混合物。高度优选的是直链Cich13烷基苯磺酸盐。高度优选的是可获得的，优选通过市售直链烷基苯(LAB)磺化获得的直链Cich13烷基烷基苯磺酸盐；适宜的LAB包括低级
2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Isoehem?提供的那些或由Petresa以商品名Petrelab提供的那些，其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB，如由Sasol以商品名Hyblene?提供的那些。
[0102]可优选对所述阴离子去污表面活性剂进行结构改性，以致该阴离子去污表面活性剂更耐钙并且更不可能从存在游离钙离子的洗涤液体中沉淀出来。此结构改性可以是在阴离子去污表面活性剂的端基附近引入甲基或乙基部分，因为这可因端基的空间位阻而获得更耐钙的阴离子去污表面活性剂，这可降低所述阴离子去污表面活性剂络合游离钙阳离子以致其从溶液中沉淀出来的亲和力。其它结构改性包括在阴离子去污表面活性剂的烷基链中引入功能性部分如胺部分。这可得到更耐钙的阴离子去污表面活性剂，因为在阴离子去污表面活性剂的烷基链中存在官能团可使阴离子去污表面活性剂不可取的物理化学性质最小，当洗涤液体中存在游离钙离子时形成光滑的晶体结构。这可减小阴离子去污表面活性剂从溶液中沉淀出来的趋势。
[0103]烷氧基化阴离子表面活性剂
[0104]所述组合物可包含烷氧基化阴离子表面活性剂。当存在时，上述表面活性剂的含量按所述洗涤剂组合物的总重量计通常为0.1%重量至40%重量，通过为0.1%至10%重量。所述组合物优选包含3%重量至5%重量的烷氧基化阴离子去污表面活性剂，或所述组合物优选包含1%重量至3%重量的烷氧基化阴离子去污表面活性剂。
[0105]优选地，烷氧基化阴离子去污表面活性剂是平均烷氧基化度为I至30，优选I至10的直链或支链的、取代或未取代的c12_18烷基烷氧基化硫酸盐。优选地，烷氧基化阴离子去污表面活性剂是平均乙氧基化度为I至10的直链或支链的、取代或未取代的c12_18烷基乙氧基化硫酸盐。最优选地，烷氧基化阴离子去污表面活性剂是平均乙氧基化度为3至7的直链未取代的C12_18烷基乙氧基化硫酸盐。
[0106]烷氧基化阴离子去污表面活性剂还可通过降低非烷氧基化阴离子去污表面活性剂从含有游离钙阳离子的溶液中沉淀出来的可能性而增加了非烷氧基化阴离子去污表面活性剂的活性。优选地，非烷氧基化阴离子去污表面活性剂与烷氧基化阴离子去污表面活性剂的重量比率小于5: 1，或小于3: 1，或小于1.7: 1，或甚至小于1.5: I。此比率可赋予最佳的洁白保持性能以及良好的硬度耐受特性和良好的起泡特性。然而优选地，非烷氧基化阴离子去污表面活性剂与烷氧基化阴离子去污表面活性剂的重量比率大于5: 1，或大于6: 1，或大于7: 1，或甚至大于10: I。此比率可赋予最佳的油污清洁性能以及良好的硬度耐受特性和良好的起泡特性。
[0107]适宜的烷氧基化阴离子去污表面活性剂是:购自Cognis的Texapan LEST? ;购自Sasol 的 Cosmacol AES? ;购自 Stephan 的 BES 151? ；Empicol ESC70/U? ;以及它们的混合物。
[0108]非离子去污表面活性剂
[0109]本发明的组合物可包含非离子表面活性剂。当存在时，其含量按所述组合物的总重量计通常为0.5%重量至20%,更典型为0.5%至10%重量。所述组合物可包含1%重量至7%重量，或2%重量至4%重量的非离子去污表面活性剂。在所述组合物中包含非离子去污表面活性剂有助于提供良好的整体清洁性能，尤其是在高温如60°C或更高温度下洗涤时。
[0110]所述非离子去污表面活性剂可选自=C12-C18烷基乙氧基化物，如购自Shell的
NEODOL*非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物；c12-c18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩聚物，如购自BASF的PluronicR ；如US 6，150，322中所更详细描述的
C14-C22 中链支化的醇， BA ;如 US 6，153，577、US 6，020，303 和 US6, 093，856 中所更详细描述的C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中X = I至30 ;如US 4，565，647中所更详细描述的烷基多糖，特别是如US 4，483，780和US 4，483，779中所更详细描述的烷基多苷；如 US 5，332，528,WO 92/06162,WO 93/19146,WO 93/19038 和 W094/09099 中所更详细描述的多羟基脂肪酸酰胺；如US 6，482，994和WO 01/42408中所更详细描述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。
[0111]所述非离子去污表面活性剂可为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化物醇。优选地，非离子去污表面活性剂是平均乙氧基化度为I至50，更优选3至40的直链或支链的、取代或未取代的C8_18烷基乙氧基化醇。乙氧基化度为3至9的非离子表面活性剂也是尤其有用的。HLB值为13至25的非离子表面活性剂，如平均乙氧基化度为15至50，或甚至为20至50的(:8_18烷基乙氧基化醇，也是本发明组合物中优选的非离子表面活性剂。此后者非离子表面活性剂的实施例是Lutensol A030,以及W004/041982中所公开的类似物质。这些是有益的，因为它们具有良好的钙皂分散特性。
[0112]所述非离子去污表面活性剂不仅提供附加的污垢清洁性能，而且还通过降低阴离子去污表面活性剂从存在游离钙阳离子的溶液中沉淀出来的可能性而增加了阴离子去污表面活性剂的活性。优选地，非烷氧基化阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比率在小于8: 1，或小于7: 1，或小于6: 1，或小于5: 1，优选1:1至5: 1，或2: I至5: 1，或甚至3:1至4:1的范围内。
[0113]阳离子去污表面活性剂
[0114]在本发明的一个方面中，所述洗涤剂组合物不含阳离子表面活性剂。然而，所述组合物可任选地包含0.1 %重量至10%或5%重量的阳离子去污表面活性剂。然而当存在时，所述组合物优选包含0.5%重量至3%重量,或1%至3%重量,或甚至1%重量至2%重量的阳离子去污表面活性剂。这是阳离子去污表面活性剂提供良好清洁性能的最佳含量。合适的阳离子去污表面活性剂为烷基吡啶Il化合物、烷基季铵化合物、烷基季铵镑f#化合物和烷基三元硫化合物。所述阳离子去污表面活性剂可选自Jnus 6，136，769中所更详细描述的烷氧基化物季铵(AQA)表面活性剂；如旧6，004, 922中所更详细描述的二甲基羟基乙基季铵；如 WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、W098/35005 和 WO 98/35006 中所更详细描述的聚胺阳离子表面活性剂；如US 4，228，042、US 4，239，660、US 4，260，529和US6，022，844中所详细描述的阳离子酯表面活性剂；如US 6，221，825和WO 00/47708所更详细描述的氨基表面活性剂，具体地讲是酰氨基丙基二甲基胺；以及它们的混合物。优选的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物:
[0115](R)(R1)(R2)(R3)NT
[0116]其中，R为直链或支链、取代或未取代的C6_18烷基或链烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟基乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括卤化物(如氯化物)、硫酸根和磺酸根。优选的阳离子去污表面活性剂为一 (:6_18烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。高度优选的阳离子去污表面活性剂为一C8,烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一 Cich12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一 Cltl烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。阳离子表面活性剂如Praepagen HY(商品名，Clariant)可以是有用的，并且可被用作促泡剂。
[0117]所述阳离子去污表面活性剂提供附加的油脂污垢清洁性能。然而，阳离子去污表面活性剂会增加任何非烷氧基化阴离子去污表面活性剂从溶液中沉淀出来的趋势。优选地，在本发明的洗涤剂组合物中，所述阳离子去污表面活性剂和任何非烷氧基化阴离子去污表面活性剂是分开的。例如，如果存在阳离子表面活性剂，则阳离子表面活性剂和任何阴离子表面活性剂，尤其是非烷氧基化阴离子表面活性剂，将优选以单独颗粒的形式存在于所述组合物中。这最大程度地减少了任何阳离子去污表面活性剂造成阴离子去污表面活性剂不可取的沉淀，并且还确保在与水接触时所得洗涤液体不浑浊。如果存在阳离子表面活性剂，则非烷氧基化阴离子去污表面活性剂与阳离子去污表面活性剂的重量比率在5: I至25: 1，更优选5: I至20: 1，或6: I至15: 1，或7: I至10: 1，或甚至8: I至9:1的范围内。
[0118]典型地，所述洗涤剂组合物包含I %至50%重量，更典型2%至40%重量的阴离子表面活性剂。烷基苯磺酸盐是优选的阴离子表面活性剂。
[0119]本发明优选的组合物包含由至少两种不同的表面活性剂所形成的组合。所述组合包括至少一种选自第一类的表面活性剂和至少一种选自第二类的表面活性剂。所述第一类表面活性剂包括烷基苯磺酸盐和MES表面活性剂。所述第二类表面活性剂包括烷氧基化阴离子表面活性剂、MES和烷氧基化非离子表面活性剂以及α-烯烃磺酸盐(AOS)。尤其优选的组合包括烷基苯磺酸盐(优选LAS)与MES的组合。另一个尤其优选的组合包括烷基苯磺酸盐(优选LAS)与烷氧基化阴离子表面活性剂的组合，所述烷氧基化阴离子表面活性剂优选平均烷氧基化度为I至10的C8_18烷基烷氧基化硫酸盐。第三个尤其优选的组合包括烷基苯磺酸盐(优选LAS)与烷氧基化非离子表面活性剂的组合，所述烷氧基化非离子表面活性剂优选烷氧基化度为15至50，优选20至40的C8_18烷基乙氧基化醇。
[0120]选自第一类的表面活性剂与选自第二类的表面活性剂的重量比率典型为1: 5至100: 1，优选1: 2至100: 1，或1:1至50: 1，或甚至20: 1，或10: I。表面活性剂的含量如上文表面活性剂具体类别中所述。在体系中存在AE3S和/或MES是优选的，这是由于它们优异的硬度耐受性和用脂肪酶洗涤期间形成的分散钙皂的能力。
[0121 ] 在另一个实施方案中，本发明洗涤剂组合物中的表面活性剂包含至少三种表面活性剂，从上文定义的第一和第二类别中各选出至少一种。另外，第三种表面活性剂也优选从上文定义的第一和第二类别中选出。
[0122]由于由脂肪酶递送污垢去除功能，因此本发明的洗涤剂组合物可令人惊奇地包含较低含量的表面活性剂，同时仍可展现良好的清洁效果，以致表面活性剂的总含量按所述组合物的总重量计低于12%重量,或10%重量或8%重量。
[0123]聚合物聚羧酸酯
[0124]本发明的组合物可适宜地包含至少0.1 %重量，或至少0.5%重量，或至少2%或3%重量,或甚至至少5%重量,最多30%重量或20%重量或10%重量的聚合物聚羧酸酯。优选的聚合物聚羧酸酯包括:聚丙烯酸酯，优选重均分子量为1.67E-21g(l, OOODa)至3.32E-20g(20，000Da)的聚丙烯酸酯；马来酸和丙烯酸的共聚物，优选马来酸单体与丙烯酸单体的摩尔比为1:1至1: 10，且重均分子量为1.67E-20g(10，000Da)至
3.32E-19g(200, OOODa)的共聚物，或优选马来酸单体与丙烯酸单体的摩尔比为0.3: I至3: 1，且重均分子量为1.67E-21g(l，000Da)至8.3E-20g(50，000Da)的共聚物。适宜的聚羧酸酯是Sokalan CP、PA和HP类别(BASF)JBSokalan CP5、PA40和HP22，以及聚合物的Alcosperse 类别(Alco),如 Alcosperse 725、747、408、412 和 420。
[0125]污垢分散剂
[0126]所述组合物还可优选包含具有下式的污垢分散剂:
[0127]二 ((C2H5O) (C2H4O) n) (CH3) -N+-CxH2x-N+- (CH3) _ 二 ((C2H5O) (C2H4O) η)
[0128]其中，η = 20至30，且X = 3至8。其它适宜的污垢分散剂为具有以下化学式的磺化或硫酸化污垢分散剂:
[0129]磺化或石专酸化的二((C2H5O) (C2H4O) n) (CH3) -N+-CxH2x-N+- (CH3) - 二 ((C2H5O) (C2H40)η)
[0130]其中,η = 20至30,并且X = 3至8。优选地,所述组合物包含至少I %重量,或至少2%重量，或至少3%重量的污垢分散剂。
[0131]在本发明的一个优选的实施方案中，所述洗涤剂组合物还包含促泡剂。所述促泡剂的含量按所述组合物的总重量计典型为0.01%至10%重量,优选0.02%至5%重量。适宜的促泡剂包括脂肪酸酰胺、脂肪酸链烷醇酰胺、甜菜碱、磺基甜菜碱和氧化胺。尤其优选的物质是椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油基单乙醇酰胺和氧化胺。适宜的氧化胺是由Albemarle提供的Admox 12。
[0132]钙皂分散剂
[0133]由于这些脂肪酶将污垢释放到洗涤水中，因此尤其优选本发明的洗涤剂组合物另外包含抗再沉积的聚合物，如上述聚合物聚羧酸酯。此外，或可供选择地，纤维素醚如羧甲基纤维素(CMC)也是有用的。适宜的CMC是售自Clariant的Tylose CR1500 G2。适宜的聚合物还以商品名Textilan售自Andercol, Colombia。
[0134]尤其优选包含具有钙皂分散功能的添加剂，如前述MES、AES、高度乙氧基化的非离子表面活性剂或显示具有优异钙皂分散性的聚合物如Acusol 460N(Rohm&Haas)。适宜钙皂分散剂的列表示于以下引入本文的参考文献和文件中。
[0135]W09407974 (P&G)，W09407984 (P&G)，W09407985 (P&G)，W09504806 (P&G)，W09703379(P&G), US6770610(Clariant), EP0324568(Rohm&Haas),EP0768370 (Rohm&Haas)，Μ.K.Nagarajan 和 W.F.Masler 的 1989 年 “Cosmetics and Toiletries” 第 104 期第 71页至 73 页，ff.M.Linfield 的 1990 年 “Tenside Surf.Det” 第 27 期第 159 页至 161 页，R.G.Bistline 等人的 1972 年 “J.Am.0il Chem.Soc” 第 49 期第 63 页至 69 页。
[0136]已发现，去污聚合物的存在对进一步增强改进的污溃去除和清洁有益效果尤其有益，对合成纤维尤其如此。优选改性纤维素醚，如甲基羟乙基纤维素(MHEC)，例如由Clariant出售的Tylose MH50 G4和Tylose MH300 G4。基于聚酯的去污聚合物是尤其优选的，因为它们还可有效地作为钙皂分散剂。适宜物质的实施例是Itepel-o-Tex PF(由Rhodia 提供)、Texcare SRAlOO (由 Clariant 提供)和 Sokalan SRlOO (BASF)。
[0137]除了第一洗涤脂肪酶以外，所述制剂还可包含一种或多种其它酶，例如蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶(尤其是内葡聚糖酶)、果胶裂解酶和/或甘露聚糖酶。
[0138]本发明的洗涤剂组合物可为任何便利的形式，例如固体如粉末状或颗粒状或片状固体、条块、或含水或或溶于水的液体、凝胶或液体凝胶。任何这些形式均可被部分或完全胶囊包封。然而，本发明尤其涉及固体洗涤剂组合物，尤其是颗粒状组合物。当本发明的洗涤剂组合物为固体时，通常将表面活性剂连同通常为助洗剂的固体物质一起，掺入到附聚物、压出物或喷雾干燥颗粒中，并且可将这些混合以制得依照本发明的全配方洗涤剂组合物。当以颗粒形式存在时，本发明的洗涤剂组合物优选是具有350g/L至1200g/L，更优选450g/L至1000g/L，或甚至500g/L至900g/L整体堆积体积密度的那些。优选地，颗粒形式洗涤剂组合物中的洗涤剂颗粒具有200 μ m至2000 μ m,优选350 μ m至600 μ m的平均粒度。
[0139]通常，本发明的洗涤剂组合物将包含洗涤剂颗粒的混合物。所述混合物包括附聚物、喷雾干燥粉末和/或干加物质如漂白剂、酶等的组合。
[0140]在本发明的一个方面中，本发明的洗涤剂组合物包含选自上表中的阴离子表面活性剂，其为非烷氧基化阴离子去污表面活性剂，并且优选以颗粒形式掺入到洗涤剂组合物中，如经由附聚物、喷雾干燥粉末、压出物、小珠、带状物、针状物或薄片。优选喷雾干燥颗粒。如果经由附聚物，则所述附聚物包含按所述附聚物的重量计至少20%，更优选25%重量至65%重量的非烷氧基化阴离子去污表面活性剂。优选地，部分非烷氧基化阴离子去污表面活性剂为喷雾干燥粉末形式(如膨胀的粉末)，并且部分非烷氧基化阴离子去污表面活性剂为非喷雾干燥粉末形式(如附聚物，或压出物，或片状物如直链烷基苯磺酸盐片状物；适宜的直链烷基苯磺酸盐片状物以商品名F90#供自Pilot Chemical，或以商品名
Nacconol 90GR供自Stepan)。当需要在组合物中掺入高含量的非烷氧基化阴离子去污表面活性剂时这是尤其优选的。
[0141]可经由非喷雾干燥粉末的喷雾干燥颗粒如压出物、附聚物，优选附聚物，将任何烷氧基化阴离子去污表面活性剂掺入到本发明的洗涤剂组合物中。当需要在所述组合物中掺入高含量的烷氧基化阴离子去污表面活性剂时，优选非喷雾干燥颗粒。
[0142]任何非离子去污表面活性剂或至少部分非离子去污表面活性剂可以液体喷雾的形式掺入到所述组合物中，其中所述非离子去污表面活性剂或至少部分非离子去污表面活性剂以液体形式(如以热熔融物形式)喷在剩余组合物上。所述非离子去污表面活性剂或至少部分非离子去污表面活性剂可包含在用于掺入到本发明洗涤剂组合物内的颗粒当中，并且所述非离子去污表面活性剂或至少部分非离子去污表面活性剂可被干加在剩余组合物上。所述非离子表面活性剂或至少部分非离子表面活性剂可为与固体载体材料如碳酸盐、硫酸盐、碳酸钠矾、二氧化硅或它们的任何混合物的共颗粒混合物形式。
[0143]任何非离子去污表面活性剂或至少部分非离子去污表面活性剂可以是与烷氧基化阴离子去污表面活性剂、非烷氧基化阴离子去污表面活性剂或阳离子去污表面活性剂形成的共颗粒混合物形式。非离子去污表面活性剂或至少部分非离子去污表面活性剂可以与烷氧基化阴离子去污表面活性剂、非烷氧基化阴离子去污表面活性剂或阳离子去污表面活性剂一起被附聚或压出。
[0144]如果存在阳离子去污表面活性剂，通过以颗粒形式掺入，如喷雾干燥粉末、附聚物、压出物、薄片、带状物、针状物或它们的任何组合可将阳离子去污表面活性剂掺入到所述组合物中。优选地，所述阳离子去污表面活性剂或至少部分阳离子去污表面活性剂为喷雾干燥粉末或附聚物状。
[0145]第一、第二和第三表面活性剂
[0146]在本发明的另一个方面中，提供了包含颗粒状组分的洗涤剂组合物。所述组合物包含至少两种单独的表面活性剂组分或甚至至少三种单独的表面活性剂组分:第一、第二和任选的第三表面活性剂组分。这些单独的表面活性剂组分可存在于单独的颗粒中，以至至少两种表面活性剂组分可在所述洗涤剂组合物中彼此分开。
[0147]所述组合物优选包含至少两种单独的均为颗粒形式的表面活性剂组分。所述组合物优选包含至少三种单独的均为颗粒形式的表面活性剂组分。
[0148]第一表面活性剂组分主要包含烷氧基化去污表面活性剂。主要包含是指第一表面活性剂组分包含按所述第一表面活性剂组分的重量计大于50%，优选大于60%，或大于70 %，或大于80 %，或大于90 %，或甚至基本100 %的烷氧基化阴离子去污表面活性剂。优选地，第一表面活性剂组分包含按所述第一表面活性剂组分的重量计小于10 %，优选小于5 %，或小于2 %，或甚至O %的非烷氧基化阴离子去污表面活性剂。优选地，第一表面活性剂组分基本上不含非烷氧基化阴离子去污表面活性剂。基本上不含非烷氧基化阴离子去污表面活性剂典型是指第一表面活性剂组分不包含故意添加的非烷氧基化阴离子去污表面活性剂。为确保所述组合物具有良好的分散和溶解特性，以及为了确保所述组合物在溶于水后可提供澄清的洗涤液体，这是尤其优选的。
[0149]如果在所述组合物中包含阳离子去污表面活性剂，则第一表面活性剂组分优选包含按所述第一表面活性剂组分的重量计小于10 %，优选小于5 %，或小于2 %，或甚至O %的阳离子去污表面活性剂。优选地，第一表面活性剂组分基本上不含阳离子去污表面活性剂。基本上不含阳离子去污表面活性剂典型是指第一表面活性剂组分不包含故意添加的阳离子去污表面活性剂。为了降低表面活性剂在洗涤液体中的胶凝度，这是尤其优选的。
[0150]第一表面活性剂组分优选为喷雾干燥粉末、附聚物、压出物或薄片状。如果第一表面活性剂组分为附聚物颗粒或压出物颗粒形式，则所述颗粒优选包含按所述颗粒的重量计20 %至65 %的烷氧基化阴离子去污表面活性剂。如果第一表面活性剂组分为喷雾干燥颗粒形式，则所述颗粒优选包含按所述颗粒的重量计10%重量至30%重量的烷氧基化阴离子去污表面活性剂。第一表面活性剂组分可以是与固体载体材料形成的共颗粒混合物形式。所述与固体载体材料可以是硫酸盐和/或碳酸盐，优选硫酸钠和/或碳酸钠。
[0151 ] 第二表面活性剂组分主要包含非烷氧基化去污表面活性剂。主要包含是指第二表面活性剂组分包含按所述第二表面活性剂组分的重量计大于50%，优选大于60%，或大于70%，或大于80%，或大于90%，或甚至基本100%的非烷氧基化阴离子去污表面活性剂。优选地，第二表面活性剂组分包含按所述第二表面活性剂组分的重量计小于10 %，优选小于5%，或小于2%，或甚至0%的烷氧基化阴离子去污表面活性剂。如果在所述组合物中包含阳离子去污表面活性剂，则第二表面活性剂组分优选包含按所述第二表面活性剂组分的重量计小于10 %，优选小于5 %，或小于2 %，或甚至O %的阳离子去污表面活性剂。优选地，第二表面活性剂组分基本上不含烷氧基化阴离子去污表面活性剂。基本上不含烷氧基化阴离子去污表面活性剂典型是指第二表面活性剂组分不包含故意添加的烷氧基化阴离子去污表面活性剂。优选地，第二表面活性剂组分基本上不含阳离子去污表面活性剂。基本上不含阳离子去污表面活性剂典型是指第二表面活性剂组分不包含故意添加的阳离子去污表面活性剂。为确保所述组合物具有良好的分散和溶解特性，以及为了确保所述组合物在溶于水后可提供澄清的洗涤液体，这是尤其优选的。
[0152]第二表面活性剂组分可为喷雾干燥粉末、瞬间干燥粉末、附聚物或压出物形式。如果第二表面活性剂组分为附聚物颗粒形式，则所述颗粒优选包含按所述颗粒的重量计5%至50%，或5%重量至25%重量的非烷氧基化阴离子去污表面活性剂。第二表面活性剂组分可以是与固体载体材料形成的共颗粒混合物形式。所述与固体载体材料可以是硫酸盐和/或碳酸盐，优选硫酸钠和/或碳酸钠。
[0153]虽然本发明的洗涤剂组合物可基本上不含阳离子表面活性剂，但如果包含的话，则阳离子表面活性剂可存在于第三表面活性剂组分中，或可掺入到含有至少一部分阴离子表面活性剂的喷雾干燥颗粒中。如果存在于第三组分中，则可有益地获得主要包含阳离子去污表面活性剂的第三表面活性剂组分。主要包含是指第三表面活性剂组分包含按所述第三表面活性剂组分的重量计大于50 %，优选大于60 %，或大于70 %，或大于80 %，或大于90%，或甚至基本100%的阳离子去污表面活性剂。优选地，第三表面活性剂组分包含按所述第三表面活性剂组分的重量计小于10 %，优选小于5 %，或小于2 %，或甚至基本O %的烷氧基化阴离子去污表面活性剂。优选地，第三表面活性剂组分包含按所述第三表面活性剂组分的重量计小于10 %，优选小于5 %，或小于2 %，或甚至O %的非烷氧基化阴离子去污表面活性剂。优选地，第三表面活性剂组分基本上不含烷氧基化阴离子去污表面活性剂。基本上不含烷氧基化阴离子去污表面活性剂典型是指第三表面活性剂组分不包含故意添加的烷氧基化阴离子去污表面活性剂。优选地，第三表面活性剂组分基本上不含非烷氧基化阴离子去污表面活性剂。基本上不含非烷氧基化阴离子去污表面活性剂典型是指第三表面活性剂组分不包含故意添加的非烷氧基化阴离子去污表面活性剂。为确保所述组合物具有良好的分散和溶解特性，以及为了确保所述组合物在溶于水后可提供澄清的洗涤液体，这是尤其优选的。
[0154]第三表面活性剂组分优选为喷雾干燥粉末、瞬间干燥粉末、附聚物或压出物形式。如果第三表面活性剂组分为附聚物颗粒形式，则所述颗粒优选包含按所述颗粒的重量计5 %至50 %，或5 %重量至25 %重量的阳离子去污表面活性剂。第三表面活性剂组分可以是与固体载体材料形成的共颗粒混合物形式。所述与固体载体材料可以是硫酸盐和/或碳酸盐，优选硫酸钠和/或碳酸钠。
[0155]任选的去污助剂
[0156]任选地，所述洗涤剂成分可包括一种或多种其它去污助剂，或其它用于辅助或增强清洁性能、处理待清洁底物、或改善所述洗涤剂组合物的美观性的物质。常见的洗涤剂组合物去污助剂包括Baskerville等人的美国专利3，936，537和1997年9月24日公布的Trinh等人英国专利申请9705617.0中所描述的成分。上述助剂以它们常规领域已确定的用量包含于洗涤剂组合物中，通常为洗涤剂成分的0%重量至约80%重量，优选约0.5%重量至约20%重量，并且可包括有色斑粒、促泡剂、抑泡剂、抗晦暗剂和/或防腐蚀剂、污垢悬浮剂、去污剂、染料、填充剂、荧光增白剂、杀菌剂、碱度来源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶、酶稳定剂、溶剂、增溶剂、螯合剂、粘土去除/抗再沉淀剂、聚合分散剂、加工助剂、织物软化组分、静电控制剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白稳定剂、染料转移抑止剂、絮凝剂、织物软化剂、抑泡剂、织物完整剂、香料、增白剂、光漂白剂、碱金属硫酸盐、氨基磺酸、硫酸钠和氨基磺酸配合物等、以及它们的组合。这些附加组分的精确性质及其掺入含量将取决于组合物或组分的物理形式以及其应用的洗涤操作的精确性质。
[0157]优选的两性离子表面活性剂包括一个或多个季铵化的氮原子和选自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根的一个或多个部分、以及它们的组合。优选的两性离子表面活性剂是烷基甜菜碱。其它优选的两性离子表面活性剂是烷基胺氧化物。还可包括正负离子表面活性剂，其是包括阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的配合物。典型地，在配合物中阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的摩尔比大于1: 1，因此配合物具有净正电荷。
[0158]优选的助剂组分是漂白剂。优选地，该洗涤剂组合物包含一种或多种漂白剂。典型地，所述组合物包括(按所述组合物的重量计)1%至50%的一种或多种漂白剂。优选的漂白剂选自过氧化物源、过酸源、漂白增效剂、漂白催化剂、光漂白剂、以及它们的组合。优选的过氧化物源选自由下列物质组成的组:一水合过硼酸盐、四水合过硼酸盐、过碳酸盐、它们的盐、以及它们的组合。优选的过酸源选自由下列物质组成的组:典型具有过氧化物源的漂白活化剂，如过硼酸盐或过碳酸盐、预成形过酸、以及它们的组合。优选的漂白活化剂选自由下列物质组成的组:羟基苯磺酸盐漂白活化剂、内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂、以及它们的组合。一种优选的过酸源是四乙酰基乙二胺(TAED)和过氧化物源(如过碳酸盐)。优选的羟基苯磺酸盐漂白活化剂选自由下列物质组成的组:壬酰羟基苯磺酸盐、6-壬酰氨基己酰羟基苯磺酸盐、它们的盐、以及它们的组合。优选的内酰胺漂白活化剂是酰基己内酰胺和/或酰基戊内酰胺。优选的酰亚胺漂白活化剂是N-壬酰-N-甲基乙酰胺。
[0159]优选的预形成的过酸选自N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、壬基酰氨基过氧己二酸、其盐、以及它们的组合。优选地，该STW组合物包括一种或多种过氧化物源和一种或多种过酸源。优选的漂白催化剂包括一种或多种过渡金属离子。其它优选的漂白剂是二酰基过氧化物。优选的漂白增效剂选自由下列物质组成的组:两性离子亚胺、阴离子亚胺多离子、季过氧亚胺盐、以及它们的组合。高度优选的漂白增效剂选自由下列物质组成的组:芳香亚胺Il两性离子、芳香亚胺钱聚离子、以及它们的组合。适合的漂白增效剂描述于US360568、US5360569 和 US5370826 中。
[0160]优选的助剂组分是抗再沉淀剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种抗再沉淀剂。优选的抗再沉淀剂是纤维质的聚合物组分，最优选羧甲基纤维素。
[0161]优选的助剂组分是螯合剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种螯合剂。优选地，所述洗漆剂组合物包含(按所述组合物的重量计)0.01%至10%,或0.01%至5%重量,或4%重量或2%重量的螯合剂。优选的螯合剂选自由下列物质组成的组:轻乙烧-二亚甲基-膦酸、乙二胺四(亚甲基膦)酸、二亚乙基三胺五乙酸盐、1，2_乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基磷)酸、1，2_乙二胺二琥珀酸、以及它们的组合。
[0162]优选的助剂组分是染料转移抑制剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种染料转移抑制剂。典型地，染料转移抑制剂是聚合物组分，该组分捕获染料分子并且通过将其悬浮在洗涤液体中来保持住所述染料分子。优选的染料转移抑制剂选自由下列物质组成的组:聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶N-氧化物、聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑共聚物、以及它们的组合。
[0163]优选的助剂组分包括其它酶。优选地，所述洗涤剂组合物包含一种或多种附加酶。优选的酶选自由下列物质组成的组:淀粉酶、阿拉伯糖酶、糖酶、纤维素酶、软骨素酶、角质酶、葡聚糖酶、酯酶、β -葡聚糖酶、葡萄糖淀粉酶、透明质酸酶、角质素酶、漆酶、木素酶、脂氧合酶、malanases、甘露聚糖酶、氧化酶、果胶酶、戍聚糖酶、过氧化物酶、酹氧化酶、磷脂酶、蛋白酶、支链淀粉酶、还原酶、鞣酸酶、转移酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶、以及它们的组合。优选的附加酶选自由下列物质组成的组:淀粉酶、糖酶、纤维素酶、蛋白酶、以及它们的组口 ο
[0164]优选的助剂组分是织物完整剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种织物完整剂。典型地，织物完整剂是聚合物组分。该组分在洗衣过程中沉积在织物表面并防止织物损坏。优选的织物完整剂是疏水改性纤维素。这些疏水改性纤维素能够减少织物磨损，提高纤维与纤维的相互作用，并且减少织物的染料流失。优选的疏水改性的纤维素描述于W099/14245中。其它优选的织物完整剂是聚合物组分和/或低聚组分，它们是可获得的，优选可通过包括咪唑与表氯醇缩合步骤的过程获得。
[0165]优选的助剂组分是盐。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种盐。所述盐也作为碱性剂、缓冲剂、助洗剂、辅助洗剂、结垢抑制剂、填充剂、pH调节剂、稳定剂、以及它们的组合。典型地，该洗涤剂组合物包括(按所述组合物重量计)5%至60%的盐。优选的盐是碱金属的铝酸盐、碳酸盐、氯化物、碳酸氢盐、硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硫酸盐、以及它们的组合。其它优选的盐是碱土金属的铝酸盐、碳酸盐、氯化物、碳酸氢盐、硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硫酸盐、以及它们的组合。特别优选的盐是硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、硫酸钠、以及它们的组合。可任选地，所述碱金属盐和/或碱土金属盐可以是无水的。
[0166]优选的助剂组分是去污剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种去污剂。典型地，去污剂是聚合物，其修饰织物表面并防止污垢再沉积在所述织物上。优选的去污剂是共聚物，优选包括一个或多个对苯二酸酯单元的嵌段共聚物。优选的去污剂是由二甲基对苯二酸酯、1，2_丙二醇和甲基封端聚乙二醇合成的共聚物。其它优选的去污剂是阴离子封端聚酯。
[0167]软化体系
[0168]本发明的洗涤剂组合物可包括用于通过洗涤软化的软化剂(如粘土)，还可任选地具有絮凝剂和酶。
[0169]适宜洗涤剂组分的进一步更具体的描述可见于W097/11151中。
[0170]洗涤方法
[0171]本发明还包括洗涤纺织品的方法。所述方法包括使纺织品与包含本发明洗涤剂组合物的水溶液接触。本发明在低水温如30°C以下或25°C或20°C以下是尤其有益的。含水洗漆液体将典型包含至少10ppm,或至少500ppm的所述洗漆剂组合物。

【具体实施方式】
[0172]以下是本发明的实施例。
[0173]

【权利要求】
1.一种洗涤剂组合物，所述组合物包含1%至5%重量的硅铝酸盐(无水基)和/或磷酸盐助洗剂，所述组合物具有大于4的储备碱度，并且所述组合物包含脂肪酶，该脂肪酶为具有突变T231R和N233R的Humicola lanuginosa脂肪酶的变体。
2.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含1%至4%重量的硅铝酸盐和/或磷酸盐助洗剂。
3.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含1%至小于5%重量的硅铝酸盐(无水基)和/或磷酸盐。
4.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物具有大于7.5的储备碱度。
5.如权利要求1所述的洗漆剂组合物，所述组合物还包含0.1%至40%重量的烧氧基化烷基硫酸盐表面活性剂和/或0.1%至40%重量的Cy烷基酯磺酸盐。
6.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含0.1%至40%重量的甲酯磺酸盐。
7.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物还包含含量为0.05%至2%重量的促泡剂。
8.如权利要求7所述的洗涤剂组合物，其中所述促泡剂选自由下列物质组成的组:脂肪酸酰胺、脂肪酸链烷醇酰胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、氧化胺以及它们的混合物。
9.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物还包含0.05%至5%重量的去污聚合物。
10.如权利要求9所述的洗涤剂组合物，其中所述去污聚合物选自改性纤维素醚或基于聚酯的去污聚合物以及它们的混合物。
11.如权利要求10所述的洗涤剂组合物，其中所述改性纤维素醚是甲基羟乙基纤维素。
12.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物为固体洗涤剂组合物。
13.如权利要求12所述的洗涤剂组合物，所述组合物为颗粒形式。
14.一种洗涤方法，所述方法包括在包含如权利要求1所述的洗涤剂组合物的水溶液中洗涤纺织品。
15.如权利要求14所述的洗涤方法，其中所述水溶液的温度低于30°C。
【文档编号】C11D3/06GK104178375SQ201410408733
【公开日】2014年12月3日 申请日期:2006年2月22日 优先权日:2005年2月22日
【发明者】N.J.兰特, S.G.佩特森 申请人:宝洁公司