含有改进的淀粉酶、纤维素酶和阳离子型表面活性剂的洗涤剂组合物的制作方法

专利名称：含有改进的淀粉酶、纤维素酶和阳离子型表面活性剂的洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有一定量的特效淀粉酶、纤维素酶和阳离子型表面活性剂的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物可以改进硬表面清洗、洗碟和洗衣时的清洗和污渍去除性能。
本发明背景长期以来，淀粉酶一直被认为在洗碟、硬表面清洗和洗衣组合物中可以提供从碟器、浅皿、玻璃杯和硬表面上除去淀粉食物残渣或淀粉膜的能力，或提供对淀粉污垢的清洁性能以及对洗衣时通常会遇到的其它污物的清洁性能。
WO/94/02597(Novo Nordisk A/S,1994年2月3日公开)披露于采用突变型淀粉酶的清洗组合物。另外参见WO/94/18314(Genencor,1994年8月18日公开)和WO/95/10603(Novo Nordisk A/S,1995年4月20日公开)。
用于洗涤组合物中的其它淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶为本领域所公知，其包括披露于下列专利中的那些淀粉酶美国专利US5,003,257；EP252,666；WO/91/00353；FR2,676,456；EP285,123；EP525,610；EP368,341；和英国专利说明书no.1,296,839(Novo)。
最近，鉴定出了新的淀粉酶，并披露于WO/95/26397(NovoNordisk A/S,1995年10月5日公开)中，该专利披露了一种α-淀粉酶，该淀粉酶在25-55℃的温度范围内和8-10的pH值范围内的比活性至少比Termamyl的比活性高25％。这种新的淀粉酶的变体与其亲代酶相比至少表现出下列特性之一1)改善的热稳定性，2)氧化作用稳定性和3)减弱的钙离子依赖性。可由本发明变体获得的其它理想的，性能得到改良或改进(相对其亲代α-淀粉酶而言)的例子包括在中性至较高pH值下增强稳定性和/或α-淀粉分解活性，在较高温度下增强α-淀粉分解活性，以及其等电点(PI)的升高和降低，以使α-淀粉酶变体的pI值与介质的pH值更好的匹配，以上内容披露于Novo Nordisk的待批申请PCT/DK96/00056中。这种新开发的淀粉酶-以下称之为“特效淀粉酶”-一般以占总组合物重量的0.0001-0.1％的纯酶含量用于洗涤剂组合物中。
在Procter&Gamble(宝洁公司)的申请PCT/US96/3276中，也以占总组合物重量的0.00018-0.060％的纯酶含量，将所述特效淀粉酶用于洗涤组合物中。另外，在Procter&Gamble的申请PCT/US96/3276和PCT/US96/7090中披露于这种特效淀粉酶与纤维素酶的组合。不过还需要比这种特效淀粉酶与纤维素的组合能更有效地清除固着污物在织物上的微纤维的方法。
基于以上所述，需要一种洗衣洗涤剂组合物，该组合物在所述特效淀粉酶清除纤维上的淀粉之后，可有效清除将污物固着在织物上的微纤维。
本发明概述本发明涉及洗涤剂组合物，它含有(1)一种特殊的淀粉酶，其纯酶含量占总组合物重量的大约0.005％至大约0.05％,(2)纯酶量占总组合物重量的大约0.002％至大约0.02％的纤维素酶，和(3)一种阳离子型表面活性剂。
这种洗涤剂组合物可满足人们对这样一种洗涤剂组合物的需要，即该组合物在所述特效淀粉酶除去纤维上的淀粉之后，可有效地清除将污物固着在织物上的微纤维。
通过阅读本说明书，本领域技术人员可以了解本发明的上述及其它特征、有关各方面和优点。
本发明的详细说明在本说明书与权利要求书一起具体指明并划定了本发明的保护范围的同时，可以相信，通过以下说明可以更好地理解本发明。
除非另有特别说明，所有百分比均以总组合物重量的百分比计。
除非另有特别说明，所有比例均为重量比。
在本文中，“包括”是指可以增加不会影响最终结果的其它步骤和其它成分。这一术语包括了“由……组成”和“大致由……组成”这类术语。
除非另有特别说明，所有酶的百分比均为总组合物中的纯酶含量(为活性蛋白含量)。
所有引用的参考文献均献全文收作本文的参考文献。任何引用的参考文献都不能认为可将其视为本发明要求保护之内容的现有技术。特效的淀粉酶本发明洗涤剂组合物的一种必需成分是一种特效的淀粉酶。所述特效淀粉酶包括披露于WO95/26397和Novo Nordisk的待批申请PCT/DK96/00056中的淀粉酶。如果该组合物包含占总组合物重量0.05％以上的上述特效淀粉酶的纯酶，则是不经济的。如果该组合物包含占总组合物重量0.005％以下的上述特效淀粉酶的纯酶，则不能期望有足够的清洁性能。所述酶通常以占总组合物重量大约0.005％至大约0.05％的纯酶含量掺入洗涤剂组合物中，更优选纯酶含量占总组合物重量的0.005％-0.01％。
因此，用于本发明洗涤剂组合物中的特效淀粉酶包括(a)α-淀粉酶，其特征在于通过Phadebasα-淀粉酶活性分析，测定出在25-55℃的温度范围内和8-10的pH范围内其比活性至少比Termamyl的比活性高25％。所述Phadebasα-淀粉酶活性分析披露于WO95/26397的第9-10页。
(b)包括序列1所示氨基酸序列的如(a)所述α-淀粉酶，或与序列1所示氨基酸序列至少有80％同源性的α-淀粉酶。
(c)包括序列2所示氨基酸序列的如(a)所述α-淀粉酶，或与序列2所示氨基酸序列至少有80％同源性的α-淀粉酶。
(d)其N-末端包括如下氨基酸序列His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp(序列3)的如(a)所述的α-淀粉酶，或与N-末端所示氨基酸序列(序列3)至少有80％同源性的α-淀粉酶。
用诸如Lipman和Pearson披露于Science(227,1985,p.1435)中的算法对相应的氨基酸序列进行比较，如果得出X％的相同性则认为一种多肽与其亲代淀粉酶的同源性为X％。
(e)如(a-d)所述的α-淀粉酶，其中，所述α-淀粉酶可获自嗜碱性芽胞杆菌。
(f)如(e)所述的α-淀粉酶，其中，所述淀粉酶可获自菌株NCIB12289、NCIB 12512、NCIB12513和DSM935中的任一种。
在本发明的说明书中，术语“可获自”不仅意在表示由芽胞杆菌属菌株产生的淀粉酶，而且还表示由所述芽胞杆菌属菌株分离的DNA序列编码、并在由该DNA序列转化的宿主生物中产生的淀粉酶。
(g)与分别抗带有序列1、2或3氨基酸序列的α-淀粉酶的抗体表现阳性免疫交叉反应活性的α-淀粉酶。
(h)以下亲代α-淀粉酶的变体，该亲代α-淀粉酶(ⅰ)具有分别示于序列1、2或4中的氨基酸序列之一，或(ⅱ)与所述氨基酸序列中的一个或几个至少有80％同源性，和/或与抗所述氨基酸序列之一的α-淀粉酶的抗体有免疫交叉反应，和/或由一种DNA序列编码，该DNA序列能与编码具有所述氨基酸序列之一的α-淀粉酶的DNA序列相同的探针杂交，在所述变体中1．所述亲代α-淀粉酶至少的一个氨基酸残基已缺失；和/或2．所述亲代α-淀粉酶至少有一个氨基酸残基已被不同的氨基酸残基所取代；和/或3．至少有一个氨基酸残基已插入所述亲代α-淀粉酶中；所述变体具有α-淀粉酶活性，并相对所述亲代α-淀粉酶至少表现出下列特性之一增强了热稳定性、增强了氧化作用稳定性、减弱了Ca离子依赖性、在中性至较高pH值下增强了稳定性和/或α-淀粉分解活性、在较高温度下增强了α-淀粉分解活性和等电点(pI)的升高或降低，以使α-淀粉酶变体的pI值与介质的pH更好的匹配。
所述变体披露于待批专利申请PCT/DK96/00056中。纤维素酶可用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选其最佳pH值为5-9.5。合适的纤维素酶披露于Barbesgoard等的美国专利US4,435,307中，其中披露了由Humicola insolens产生的真菌纤维素酶。合适的纤维素酶还披露于GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中。
上述纤维素酶的例子有由Humicola insolens(Humicola griseavar.thermoidea)的一个菌株，特别是腐质菌属菌株DSM1800产生的纤维素酶。
其它合适的纤维素酶为源于Humicola insolens的纤维素酶，其分子量大约为50KDa，等电点为5.5，并具有415个氨基酸。特别合适的纤维素酶是具有护色优点的纤维素酶。这种纤维素酶的例子，有披露于申请日为1991年11月6日(Novo)的欧洲专利申请No.91202879.2中的纤维素酶。将所述纤维素酶用于清除将污渍固着在织物上的微纤维。如果组合物中含有纯酶量占总组合物重量0.02％以上的纤维素酶，则从经济上考虑不合算，并且会造成对织物的损害。如果组合物中含有纯酶量占总组合物重量0.002％以下的纤维素酶，则不能期望有足够的微纤维清除效果。本发明的组合物通常包含纯酶量占总组合物重量的大约0.002％至大约0.02％的纤维素酶，优选大约0.002％至大约0.005％的纤维素酶。阳离子型表面活性剂适用于本发明洗衣洗涤剂组合物中的阳离子型洗涤表面活性剂是那些有一个长链烃基的表面活性剂。所述阳离子型表面活性剂的例子包括诸如烷基三甲基卤化铵等铵表面活性剂，和具有下式的表面活性剂[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中，R2是烷基或在其烷基链上有大约8至大约18个碳原子的烷基苄基团，各R3选自-CH2CH2-、CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-、和其混合物；各R4选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、两个R4基连接而形成的苄基环结构、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH和氢(此时y不等于0)，其中，R6是分子量低于大约1000的任何己糖或己糖聚合物；R5与R4相同，或是这样一个烷基链其中，R2加上R5的总碳原子数不超过大约18；每一个y为0至大约10,y值的总和为0至大约15；而X是任何相容性阴离子。
可用于本组合物中的高度优选的阳离子型表面活性剂是水溶性季铵化合物，具有如下结构式R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中，R1是C8-C16烷基，R2、R3和R4各自分别为C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中，x的值为2-5，而X是阴离子。R2、R3或R4中不多于一个为苄基。
R1的优选烷基链长度为C12-C15，特别是所述烷基是源于椰子或棕榈籽油的长链混合物，或是通过烯烃合成或OXO醇合成法而得到的。优选的R2、R3和R4基是甲基和羟乙基，而阴离子X可选自卤、甲硫酸根、乙酸根和磷酸根离子。
用于本发明如式(ⅰ)的合适季铵化合物的例子有椰子烷基三甲基氯化铵或溴化铵；椰子烷基甲基二(羟乙基)氯化铵或溴化铵；癸基三乙基氯化铵；癸基二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；C12-15烷基二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；十四烷基三甲基二甲硫酸铵；十二烷基二甲基苄基氯化铵或溴化铵；十二烷基二甲基(氧乙烯基)4氯化铵或溴化铵；胆碱酯(式(ⅰ)化合物，其中R1是

烷基，而R2、R3、R4是甲基)。
其它阳离子型表面活性剂包括二烷基咪唑啉。
其它阳离子型表面活性剂还包括适用于本发明的式(Ⅰ)季铵表面活性剂

式Ⅰ其中，R1是短链烷基(C6-C10)或式(Ⅱ)所示的烷基酰氨烷基

式Ⅱ
y为2-4，优选为3。
而R2是H或C1-C3烷基，x是0-4，优选0-2，最优选0,R3、R4和R5相同或不同，各自可以是短链烷基(C1-C3)或式Ⅲ的烷氧基化烷基，而X-是一个抗衡离子，优选为卤，例如，氯或甲基硫酸根。

式ⅢR6是C1-C4烷基，而z是1或2。
优选的季铵表面活性剂是式Ⅰ所定义的表面活性剂，其中R1是C8烷基，C10烷基或其混合物，x=0,R3、R4=CH3，而R5=CH2CH2OH。
可用于本发明的其它阳离子型表面活性剂还披露于1980年10月14日授予Cambre的美国专利US4,228,044和欧洲专利申请EP000,224中。使用阳离子型表面活性剂是为了增强清洗性能并稳定酶。如果所述组合物含总组合物重量25％以上的阳离子型表面活性剂，则从经济角度考虑是不合算的。如果该组合物含总组合物重量0.2％以下的阳离子型表面活性剂，则不能期望足够的清洁性能。
本发明的洗衣洗涤剂组合物通常包括重量百分比为大约0.2％-大约25％，优选大约1％至大约8％的阳离子型表面活性剂。洗涤剂成分本发明的洗涤剂组合物还可以含有其它洗涤剂成分。所述其它成分的确切性质及其掺入量，取决于该组合物的物理形式和将其投入使用的洗涤作业性质。
举例来说，可将本发明的组合物制成手洗和机洗洗衣洗涤剂组合物，包括洗衣添加剂组合物和适用于污染织物的浸泡和/或预处理的组合物，漂洗时加入的织物软化组合物。
当制成适用于洗衣机洗涤方法的组合物时，本发明的组合物优选含有除阳离子型表面活性剂之外的表面活性剂和助洗剂化合物，以及额外的一种或几种洗涤剂成分，这些洗涤剂成分优选选自有机聚合物、漂白剂、辅助酶、泡沫抑制剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂和抗再沉积剂以及腐蚀抑制剂。洗衣组合物也可以含有软化剂作为额外的洗涤剂成分。
还可将本发明的组合物用作洗涤剂添加制品。这种添加制品被用于补充或加强常规洗涤剂组合物的性能。
本发明的颗粒洗衣洗涤剂组合物的密度在20℃的温度下测出为每升组合物400-1200g，优选600-950g。
本发明的颗粒状洗衣洗涤剂组合物的“致密”形式是其高密度(例如600-950g/升)体现，而就组合物而言，体现在减少了无机填料盐之量。无机填料盐是粉末状洗涤剂组合物的常规成分。在常规洗涤剂组合物中，填料盐以较大量存在，通常占总组合物重量的17-35％。
在所述致密型组合物中，填料盐的加入量不超过总组合物的15％，优选不超过10％，最好不超过组合物重量的5％。
本发明组合物中所指的无机填料盐选自碱金属和碱土金属硫酸盐和氯化物盐。
一种优选的填料盐是硫酸钠。
本发明的液体洗涤剂组合物也可以是“浓缩形式”，在这种情况下，本发明的液体洗涤剂组合物比传统液体洗涤剂含有较少量的水。
一般，浓缩液体洗涤剂的含水量优选占洗涤剂组合物重量的40％以下，更优选低于30％，最优选低于20％。除阳离子型表面活性剂以外的表面活性剂本发明的洗涤剂组合物还可以包括一种或几种除阳离子型表面活性剂之外的表面活性剂，其中，所述表面活性剂可选自由非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和半极性表面活性剂。
所述额外的表面活性剂的含量通常占重量的0.1-60％。更优选掺入量为占重量的1-35％，最优选为占本发明洗衣组合物重量的1-20％。
对所述表面活性剂进行选择，使其与存在于所述组合物中的酶成分相容。
烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物，适于用作本发明表面活性剂系统的非离子型表面活性剂，优选聚环氧乙烷缩合物。所述化合物包括下述烷基酚与烯化氧的缩合产物，所述烷基酚的烷基含有大约6至大约14个碳原子，优选大约8-14个碳原子，其构型为直链或支链形式。在一优选实施方案中，环氧乙烷之量相当于每摩尔烷基酚约2至大约25摩尔、更优选大约3至大约15。上述类型的市售非离子型表面活性剂包括由GAF公司销售的IgepalTMCO-630；和由Rohm&Haas公司销售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。上述表面活性剂通常被称作烷基酚烷氧基化物(例如，烷基酚乙氧基化物)。
脂族伯醇和仲醇与大约1至大约25摩尔环氧乙烷的缩合物，适于用作本发明非离子型表面活性剂系统的非离子型表面活性剂。所述脂肪醇烷基链可以是直链或支链，伯型或仲型，并且一般含有大约8至大约22个碳原子。优选为每摩尔醇与大约2至大约10摩尔环氧乙烷的缩合物，所述醇的烷基含有大约8至大约20个碳原子，更优选含有大约10至大约18个碳原子。在所述缩合产物中含有每摩尔醇大约2至大约7摩尔的环氧乙烷，最优选为2-5摩尔环氧乙烷。这种类型市售非离子型表面活性剂的例子包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，其分子量分布较窄)，这两种产品均由Union Carbide公司出售；由Shell Chemical公司出售的NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM23-3(C12-C13直链醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-5(C14-C15直链烷醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)由Procter&Gamble公司出售的KyroTMEOB(C13-C15醇与9摩尔氧乙烷的缩合产物)；以及由Hoechst公司出售的Genapol LA030或050(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。这些产物的优选HLB范围为8-11，最优选为8-10。
同样可用作本发明的表面活性剂系统的非离子型表面活性剂，有披露于1986年1月21日授予Llenado的美国专利US4,565,647中的烷基多糖，它具有含大约6至大约30个碳原子的疏水基团，优选含有大约10至大约16个碳原子，并含多糖亲水基团，例如，多聚糖苷，该亲水基含有大约1.3至大约10个，优选大约1.3-大约3个，最优选大约1.3至大约2.7个糖单元。含有5或6个碳原子的一切还原糖均可使用，例如，葡萄糖、半乳糖，而且，半乳糖基部分可以取代葡糖基部分(任选将疏水基团连接于2-、3-、4-等位置上，即能生成与葡糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖之位置)。例如，糖间键可以位于所述加成糖单元的1位与前一个糖单元的2-、3-、4-、和/或60位之间。
优选的烷基多聚糖苷具有以下结构式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中，R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中，所述烷基含有大约10至大约18上，优选大约12至大约14个碳原子；n是2或3，优选为2；t是0至大约10，优选0；而x为大约1.3至大约10，优选大约1.3至大约3，最优选大约1.3至大约2.7。所述糖基优选源于葡萄糖。为了制备所述化合物，首先制备醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，以生成葡糖苷(连接于1-位上)。然后可以将加成糖基单元的1-位与前一糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间相连，优选其2-位。
由环氧丙烷与丙二醇缩合而形成的疏水基与环氧乙烷再缩合的产物也适于用作本发明的外加非离子型表面活性剂系统。该化合物的疏水部分的分子量优选为大约1500至大约1800，并表现出水不溶性。将聚氧乙烯部分加入该疏水部分会从总体上提高该分子的水溶性，而且，该产物的液体特征一直会保持到聚氧乙烯的含量大约占所述缩合产物总重量50％的时候，这相当于与高达40摩尔左右的环氧乙烷缩合。这种类型化合物的例子包括由BASF出售的某些PluronicTM表面活性剂。
同样适于用作本发明非离子型表面活性剂系统的非离子型表面活性剂，有环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺反应产物缩合的产物。该产物的疏水部分由乙二胺与过量环氧丙烷反应的产物构成，其分子量大约为2500至大约3000。将该疏水部分与环氧乙烷缩合至这样的程度其缩合产物含有重量约为40％至80％的聚氧乙烯，其分子量为大约5000至大约11,000。这种类型非离子型表面活性剂的例子包括由BASF出售的某些TetronicTM化合物。
用作本发明的表面活性剂系统的优选非离子型表面活性剂有烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，脂族伯醇和仲醇与大约1至大约25摩尔环氧乙烷的缩合产物，烷基多糖，以及它们的混合物。最优选为具有3-15个乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物、和具有2-10个乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(优选平均为C10)，及基混合物。
最为优选的非离子型表面活性剂为下式的多羟基脂肪酰胺表面活性剂。

其中，R1是H，或者R1是C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，R2是C5-31烃基，而Z是具有直链烃基链，且带有至少3个羟基直接连接于该链上的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物。优选R1是甲基、R2是直链C11-15烷基或C16-18烷基或诸如椰子烷基等烯烃链，或其混合物。而Z是通过还原胺化反应还原诸如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖等糖而产生的。
当本发明的非离子型表面活性剂系统被用于所述洗衣洗涤剂组合物中时，它可以在很广的洗涤条件范围内起着增强这种洗衣洗涤剂组合物去除油脂/由渍的性能的作用。
优选的阴离子型表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸表面活性剂，它是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中，R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羟烷基，优选C12-C20烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基，A是乙氧基或丙氧基单位，m大于0，通常大约为0.5至大约6，更优选大约为0.5至大约3，而M是H或阳离子，例如，它可以是金属阳离子(例如，钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。本发明涉及烷基乙氧基化硫酸盐和烷基丙氧基化硫酸盐。取代铵阳离子的具体例子包括甲基、二甲基、三甲基-铵阳离子，和诸如四甲基铵阳离子和二甲基哌啶鎓阳离子等季铵阳是离子以及源于诸如乙胺、二乙胺、三乙胺等烷基胺的阳离子，以及它们的混合物等。代表性表面活性剂有C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M),C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M),C12-C18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)，和C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常选自钠和钾。
可使用的其它合适阴离子型表面活性剂有烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括按照“美国油类化学家协会杂志”，52(1975)pp.323-329上所记载的方法，用气态SO3磺化的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯。合适的原材料包括源于动物油、棕榈油等天然脂类物质。
特别适用于洗衣用途的优选烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括具有以下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂

其中，R3是C8-C20烃基，优选为烷基或其组合，R4是C1-C6烃基，优选为烷基或其组合，而M是与所述烷基酯磺酸根形成盐的阳离子。合适的成盐阳离子包括诸如钠、钾和锂等金属，和取代或未取代的铵阳离子，如单乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺。优选R3是C10-C16烷基，而R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是甲基酯磺酸盐，其中R3是C10-C16烷基。
其它合适的阴离子型表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，它是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中，R优选为C10-C24烃基，优选烷基或具有C10-C20烷基部分的羟烷基，更优选为C12-C18，烷基或羟烷基，而M是H或阳离子，例如，碱金属阳离子(例如，钠、钾、锂)，或铵或取代铵(例如，甲基-、二甲基-和三甲基铵阳离子和诸如四甲基铵，和二甲基哌啶鎓阳离子等季铵阳离子以及源于诸如乙胺、二乙胺和三乙胺等烷基胺的季铵阳离子，以及它们的混合物等)。通常，对于较低洗涤温度(例如，低于大约50℃)来说，优选C12-C16烷基链，而对于较高洗涤温度(例如，高于大约50℃)来说，优选C16-C18烷基链。
其它合适的阴离子型表面活性剂包括烷基苯磺酸盐。
可用于洗涤目的的其它阴离子型表面活性剂也可用于本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些阴离子型表面活性剂可以包括皂盐(例如，包括钠、钾、铵和取代铵盐，如单、二和三乙醇胺盐),C8-C22伯或仲链烷基磺酸盐，C8-C24烯烃磺酸盐，通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物进行磺化而制备的磺化多羧酸，例如，披露于英国专利说明书No.1082,179中的该类表面活性剂，C8-C24烷基聚二醇醚硫酸盐(含有高达10摩尔环氧乙烷)，烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、诸如酰基羟乙磺酸盐等羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(特别是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸二酯(特别是饱和和不饱和C6-C12二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐，如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(非离子型非硫酸化化合物在下文介绍)，支链伯烷基硫酸盐，和烷基聚乙氧基羧化物，如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+化合物，其中，R是C8-C22烷基，K是1-10的整数，而M是可溶性成盐阳离子。还可以采用树脂酸和氢化树脂酸，如存在于或源于松浆油中的松香、氢化松香、和树脂酸以及氢化树脂酸。
进一步的例子披露于“表面活性剂和洗涤剂”(VolⅠ和Ⅱ,Schwartz、Perry和Berch著)。在1975年12月30日授予Laughlin等的美国专利US3,929,678中也一般性地披露了多种这样的表面活性剂，见译文第23栏第58行至第29栏第23行(本文将其收作参考文献)。如果所述组合物含有占总组合物重量40％以上的阴离子型表面活性剂，则从经济角度考虑是不合算的。如果所述组合物含有占总组合物重量1％以下的阴离子型表面活性剂，则不能期望有足够的清洁性能。在使用时，本发明的洗衣组合物通常含有大约1％至大约40％重量，优选大约3％至大约20％所述阴离子型表面活性剂。
本发明的洗涤剂组合物还可以包括选自伯胺或叔胺类的辅助表面活性剂。
适用于本发明的伯胺包括如式R1NH2所示的胺，其中，R1是C6-C12，优选为C6-C10烷基链或R4X(CH2)n,X是-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4是C6-C12烷基链，n是1-5，优选为3。R1烷基链可以是直链或支链，并可以由12个，优选不足5个环氧乙烷部分隔断。
如上式所示的优选胺是正烷基胺。适用于本发明的胺可选自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和十二烷基胺。其它优选伯胺包括C8-C10氧化丙胺、辛基氧化丙胺、2-乙基己基氧化丙胺、十二烷基酰胺丙胺和酰氨基丙胺。
适用于本发明的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，其中，R1和R2是C1-C8烷基链或

R3是C6-C12、优选C6-C10烷基链，或者R3是R4X(CH2)n，其中X是-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12,n是1-5，优选为2-3。R5是H或C1-C2烷基，而x是1-6。R3和R4可以是直链或支链的；R3烷基链可以由12个，优选少于5个环氧乙烷部分隔断。
优选的叔胺是下述R1R2R3N，即其中R1是C6-C12烷基链，R2和R3是C1-C3烷基或

其中，R5是H或CH3，而x=1-2。
此外，优选下式的酰氨基胺

其中，R1是C6-C12烷基；n是2-4，优选n是3；R2和R3是C1-C4。
本发明最优选的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷胺、C8-C10氧化丙胺、N椰子基1-3二氨基丙烷、椰子烷基二甲胺、十二烷基二甲胺、十二烷基二(羟乙基)胺、椰子二(羟乙基)胺、2摩尔丙氧基化十二烷胺、2摩尔丙氧基化辛胺、十二烷基酰胺丙基二甲胺、C8-C10酰胺丙基二甲胺和C10酰胺丙基二甲胺。
用于本发明组合物的最佳胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷胺。特别理想的是正十二烷基二甲胺和二羟乙基椰子烷基胺和7倍乙氧基化的油胺、十二烷基酰氨基丙胺和椰子酰氨基丙胺。
本发明的洗衣洗涤剂组合物还可以含有两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和半极性表面活性剂。以及除本文己叙述过以外的非离子型和/或阴离子型表面活性剂。
两性表面活性剂也适用于本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可以被广泛地称作仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中，所述脂族基团可以是直链或支链。所述脂族取代基之一含有至少8个左右的碳原子，通常大约8-大约18个碳原子，而且，至少有一个含有一个阴离子型水溶性基团，例如，羧基、磺酸根、硫酸根。有关两性表面活性剂的例子参见美国专利US3,929,678的第19栏，第18-35行，该专利于1975年12月30日授予Laughlin。
在使用时，本发明的洗衣洗涤剂组合物通常含有0.2％至大约15％重量，优选大约1％至大约10％的上述两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂同样适用于洗衣洗涤剂组合物。这些表面活性剂可以广义地算作仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季胺衍生物、季鏻化合物或叔锍化合物。有关两性离子表面活性剂的例子参见美国专利US3,929,678的第19栏，第38行至第22栏第48行，该专利于1975年12月30日授予Laughlin等。
在使用时，本发明的洗衣洗涤组合物通常包括0.2％至大约15％重量，优选大约1％至大约10％上述两性离子表面活性剂。
半极性非离子型表面活性剂是一类特殊的非离子型表面活性剂，它包括水溶性氧化胺，其中含有一个大约10至大约18个碳原子的烷基部分和两个选自大约1至大约3个碳原子的烷基和羟烷基部分；水溶性氧化膦，其中含有一个大约10至大约18个碳原子的烷基部分和两个选自大约1至大约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分；以及水溶性亚砜，其中含有一个大约10至大约18个碳原子的烷基部分和一个选自约1至大约3个碳原子的烷基和羟烷基部分。
半极性非离子型洗涤表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂

其中，R3是含有大约8至大约22个碳原子的烷基、羟烷基或烷基苯基或其混合物；R4是含有大约2至大约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基；x是0至大约3；而每一个R5是含有大约1至大约3个碳原子的烷基或羟烷基，或含有大约1至大约3个环氧乙烷基的聚环氧乙烷基。所述R5基团可以通过氧或氮原子而相互连接，形成环结构。
上述氧化胺表面活性剂特别包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。
在使用时，本发明的洗衣洗涤组合物通常含有重量为0.2％至大约15％，优选大约1％至大约10％的所述半极性非离子型表面活性剂。任选的洗涤剂成分A．分散剂业已发现，本发明的特效淀粉酶与一种分散剂组合，可以提高其总体上的清洗和污渍清除性能。
业已发现，在有α-淀粉酶的情况下，使用低分子量聚合分散剂可以显著提高其淀粉清洗能力。单独使用酶或分散剂若增加酶浓度或分散剂浓度，不能在较低温度下改善其淀粉清除力。不过，将分散剂加入所述α-淀粉酶中，可明显增强其在低温下的淀粉清除能力，提高其清除淀粉分子水解片段的能力。
合适的水溶性有机盐是均聚-或共聚酸或其盐，其中，所述多羧酸至少包括两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
上述类型的聚合物披露于GB-A-1,596,756中。所述盐的例子有MW2000-5000的聚丙烯酸盐，及其与马来酐的共聚物，如分子量为1,000-100,000的共聚物。
特别是，可将分子量为4000的480N之类的丙烯酸盐和异丁烯酸盐的共聚物，以占组合物重量0.5-20％的用量加入本发明的洗涤剂组合物中。B．其它洗涤剂酶本发明的洗涤剂组合物除含特效淀粉酶和纤维素酶之外，还包括一种或几种可以提供清洗性能和/或织物护理性能的酶。
所述酶包括选自下列的酶半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、其它淀粉酶、木聚糖酶、脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、马兰酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿糖苷酶、软骨素酶、漆酶或其混合物。
一种优选的组合物式是诸如蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角质酶和/或纤维素酶之类常用酶与一种或几种植物细胞壁降解酶结合而成的混合物。
过氧化物酶是与氧源组合使用，所述氧源如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等。将其用于“溶液漂白”，即防止在洗涤作业中从基质上除去的染料或色素转移到洗液中的其它基质上。过氧化物酶是本领域中公知的，举例来说，包括辣根过氧化物酶、木素酶、和诸如氯-和溴-过氧化物酶等卤过氧化物酶。
例如，含有过氧化物酶的洗涤剂组合物披露于PCT国际申请WO89/099813和欧洲专利申请EP No.91202882.6(申请日1991年11月6日)中。
所述过氧化物酶通常以占洗涤剂组合物重量0.0001-2％的活性酶用量加于所述洗涤剂组合物中。
业已证实，本发明的特效淀粉酶与蛋白酶组合可以增强其总体上的清洁和污渍清除性能。
合适的蛋白酶为获自枯草芽胞杆菌(B.Subtilis)和地衣芽胞杆菌(B.licheniformis)特定菌株的枯草溶菌素(枯草溶菌素BPN和BPN′)。一种合适的蛋白酶是由丹麦的Novo lndustries A/S(以下称“Novo”)研制并销售的ESPERASE，该酶获自芽胞杆菌属的一种菌株，并在8-12的pH范围内具有最大活性。在授予Novo的GB1,243,784中披露于该酶制剂和类似的酶。其它合适的蛋白酶包括购自Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE，以及购自Gist-Brocades的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白质工程的Maxacal)，蛋白酶还包括修饰过的细菌丝氨酸蛋白酶，如披露于欧洲专利申请流水号87303761.8中的(特别是第17、24和98页)蛋白酶(申请日1987年4月28日)，该蛋白酶在这里被称作“蛋白酶B”，以及披露于欧洲专利申请199,404(Venegas,1986年10月29日公开)中的蛋白酶，后一专利涉及一种改性的细菌丝氨酸解蛋白酶，这里称之为“蛋白酶A”。被称为“蛋白酶C”的蛋白酶是适宜的，它是获自芽胞杆菌属的碱性丝氨酸蛋白酶的一种变体，其中，由赖氨酸取代了27位上的精氨酸，由酪氨酸取代了104位上的缬氨酸，由丝氨酸取代了123位上的天门冬酰胺，并由丙氨酸取代274位上的苏氨酸。蛋白酶C披露于EP90915958.4中，相应于1991年5月16日公开的WO91/06637。本发明还包括遗传学修饰过的变体。特别是蛋白酶C。
一种优选的蛋白酶被称作“蛋白酶D”，它是一种羰基水解酶变体，具有自然界不存在的氨基酸序列，它源于一种前体羰基水解酶，是通过用不同的氨基酸残基取代位于所述羰基水解酶上若干氨基酸残基而成所述取代位相当于第+76位，并优选还与选自下列的几个氨基酸位置一起被取代+99,+101,+103,+104,+107,+123,+27,+105,+109,+126,+128,+135,+156,+166,+195,+197,+204,+206,+210,+216,+217,+218,+222,+260,+265，和/或+274，以上编号根据披露于WO95/10591和C.Ghosh等的专利申请中的解淀粉芽胞杆菌枯草溶菌素的编号，该专利申请的标题为“含有蛋白酶的漂白组合物”，其美国申请流水号为08/322,677(申请日1994年10月13日)。
同样适用于本发明的有披露于专利申请EP251446和WO91/06637中的蛋白酶，披露于WO91/02792中的蛋白酶BLAP以及披露于WO95/23221中的它们的变体。
同样参见获自披露于Novo的WO93/18140A中的芽胞杆菌NCIMB40338的高pH蛋白酶。在Novo的WO92/03529A中披露于包括蛋白酶、一种或几种其它酶和一种可递蛋白酶抑制剂的酶促洗涤剂组合物。如果需要，可以使用具有降低吸收作用和增强水解作用的蛋白酶，如在授予Procter&Gamble公司的WO95/07791中披露的。在Novo的WO94/25583中披露于适用于本发明洗涤剂的重组胰蛋白酶样蛋白酶。其它合适的蛋白酶由Unilever披露于EP516200中。
所述蛋白酶以占本发明洗涤剂组合物重量0.0001-2％，优选0.001-0.2％，更优选0.005-0.1％纯酶的用量掺入该组合物中。
可以用于本发明洗涤剂组合物中的其它优选酶包括脂酶。适于洗涤剂用途的合适脂酶包括由假单胞菌属微生物产生的酶，如在英国专利1,372,034中披露的由施氏假单胞菌(Pseudomonas stutzeri)STCC19.154产生的酶。合适的脂酶包括能与微生物荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescent)IAM1057产生的脂酶的抗体呈阳性免疫交叉反应的脂酶。这种脂酶由位于日本的Nagoya的AmanoPharmaceutical有限公司以脂酶P“Amano”为商标出售，以下称之为“Amano-P”。其它合适的市售脂酶包括Amano-CES，由位于日本Tagata的Toyo Jozo公司出售的，获自粘稠色杆菌(Chromobacterviscosum)，例如，粘稠色杆菌解脂变种(Chromobacter viscosum Var.lipolyticum)NRRL B3673的脂酶；由美国的美国生物化学公司和荷兰的Disoynth公司出售的粘稠色杆菌脂酶，和获自唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)的脂酶。特别合适的酯酶是诸如M1脂酶R和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR和Lipolase UltraR(Novo)等脂酶，业已证实这些脂酶在与本发明的组合物结合使用时十分有效。同样合适的有由Novo Nordisk披露于EP258068、WO92/05249和WO95/22615和由Unilever披露于WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292中的脂酶。
同样合适的有角质酶(EC3.1.1.50)，可将其视作一种特殊的脂酶，即不需要界面激活的脂酶。向洗涤剂组合物中添加角质酶的做法已披露于诸如WO-A-88/09367(Genencor)；WO90/09446(PlantGenetic System)和WO94/14963及WO94/14964(Unilever)等专利中。
所述脂酶和/或角质酶通常以占洗涤剂组合物0.0001-2％活性酶重量加入该洗涤剂组合物中。
业已发现，本发明特效淀粉酶与一种互补型淀粉酶结合，可提高本发明洗涤剂组合物总体上的清洁和污渍清除性能。具体地讲，业已发现，采用由具不同最佳温度的淀粉酶组成的多淀粉酶系统，可以在很宽温度范围内，特别是在40-65℃范围内显著改善清洗性能。实际上，本发明的特效淀粉酶可对其互补淀粉酶如Termamyl等的低温下清洁性能加以改善。因此，低温活性和高温活性淀粉酶的组合是理想的。
“互补”是指添加一种或几种适于洗涤目的的淀粉酶。下面将介绍互补淀粉酶(α和/或β)的例子。Novo Nordisk A/S的WO94/02597和WO95/10603披露于采用突变型淀粉酶的清洗组合物。其它已知用于清洗组合物的淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶为本领域所熟知，包括披露于以下专利中的α-淀粉酶美国专利US5,003,257；EP252,666；WO/91/00353；FR2,676,456；EP285,123；EP525,610；EP368,341；和英国专利说明书1,296,839(Novo)。其它合适的淀粉酶为披露于Genencor的WO94/18314和WO96/05295中的稳定性增强了的淀粉酶，和披露于WO95/10603中由Novo Nordisk A/S出售的在其近亲代上有额外修饰的淀粉酶变体。同样合适的有披露于EP277216(Novo Nordisk)中的淀粉酶。
市售α-淀粉酶的例子有由Genencor出售的Purafect Ox Am，由Novo Nordisk A/S(丹麦)出售的Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl。WO95/26397披露了其它合适的淀粉酶α-淀粉酶，其特征在于通过Phadebasα-淀粉酶活性分析测定在25-55℃的温度范围内和8-10的pH值范围内其比活性至少比Termamyl的比活性高25％。适宜的是披露于WO96/23873(Novo Nordisk)中的上述酶变体。在WO95/35382中披露于在活性水平和热稳定性的组合方面具有改善特性和较高的活性水平的其它淀粉分解酶。
用于本发明的优选互补型淀粉酶为由Genencor以Purafect OxAmR为商标出售的披露于WO94/18314、WO96/05295中的淀粉酶；由Novo Nordisk A/S出售的Termamyl、Fungamyl、Ban、和Duramyl和由Gist Brocades出售的Maxamyl。
所述互补型淀粉酶通常以占本发明洗涤剂组合物重量0.0001-2％，优选0.00018-0.06％，更优选0.00024-0.048％纯酶的用量加入该组合物中。优选特效淀粉酶与所述互补型淀粉酶的纯酶重量比为9∶1至1∶9，更优选4∶1至1∶4，最优选2∶1至1∶2。
上述酶可以来自任何合适的来源，如植物、动物、细菌、真菌和酵母源。
所述酶通常以所述洗涤剂组合物重量0.0001-2％活性酶的用量加入该洗涤剂组合物中。
业已发现，本发明的特效淀粉酶与一种氯清除剂结合，可提高其总体上的清洁及污渍清除性能。可以加入的合适的洗涤剂成分有酶氧化作用清除剂，这种清除剂披露于申请日为1992年1月31日的欧洲专利申请92870018.6。所述酶氧化作用清除剂的例子有乙氧基化亚乙基聚胺。C．护色效果特别优选的洗涤剂成分是与还能提供护色效果的工艺结合。所述工艺例如使用具颜色保护作用的金属催化剂。所述金属催化剂披露于欧洲专利EP0596184和待批的欧洲专利申请No.94870206.3中。D．漂白剂业已发现，本发明特效淀粉酶与漂白系统组合，可以提高其总体上的清洁和污渍清除性能。
可以用于本发明洗涤剂组合物中的漂白系统，包括粒度为400-800μm的无水过硼酸钠-水合物，无水过硼酸钠四水合物和过碳酸钠等。上述漂白剂成分可以包括一种或几种氧漂白剂，并根据所选择的漂白剂加入一种或几种漂白活化剂。当有氧漂白化合物时，该化合物通常以大约1％至大约25％的含量存在。一般，漂白化合物是非液体制剂例如颗粒洗涤剂的任选成分。
所述用于本发明的漂白剂成分，可以是用于洗涤剂组合物的任何漂白剂，包括氧漂白剂以及本领域已知的其它漂白剂。
适用于本发明的漂白剂可以是活化的或非活化的漂白剂。
可以使用的一类漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。这类漂白剂的适当例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸的镁盐，4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸的镁盐和二过氧十二烷二酸的镁盐。上述漂白剂披露于美国专利US4,483,781、美国专利申请740,446，欧洲专利申请0,133,354和美国专利US4,412,934中。高度优选的漂白剂还包括6-壬氨基-6-氧代过氧己酸，如美国专利4,634,551中所披露的。
可将过氧化氢释放剂用于与诸如四乙酰乙二胺(TAED)、壬酰氧苯磺酸(NOBS，披露于US4,412,934中)；3,5-三甲基羟己氧基苯磺酸(ISONOBS，披露于EP120,591中)或五乙酰葡萄糖(PAG)等组合，这些化合物被过水解生成作为活性漂白剂物质的过酸，导致漂白效果的改善。同样合适的活化剂有披露于待批欧洲专利申请No.91870207.7等的酰化柠檬酸酯。
可用于本发明洗涤剂组合物中，包括过酸和漂白系统(包含漂白活化剂和过氧漂白化合物)的漂白剂披露于我们的待批申请USSN08/136,626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中。
也可以通过加入酶促系统(即一种酶及其底物)产生过氧化氢，该系统可以在洗涤开始时和洗涤和/或漂洗过程中产生过氧化氢。该酶促系统披露于欧洲专利申请91202655.6(申请日1991年10月9日)中。
除氧漂白剂以外的漂白剂也为本领域所公知，并可将其用于本发明中。特别有价值的一类非氧漂白剂包括光激活漂白剂，如磺化锌和/或铝酞菁。上述物质在洗涤过程中可以沉积在基质上。在有氧的情况下受到光线照射时，例如，将衣物晾晒出去在日光下干燥时，磺化的锌酞菁被活化，并因此将基质漂白。优选的锌酞菁和光激活的漂白方法披露于美国专利US4,033,718中。一般洗涤剂组合物中含有重量大约0.025％至大约1.25％的磺化锌酞菁。E．助洗剂系统本发明的组合物还可以包括一种助洗剂系统。业已发现，本发明的特殊酶与助洗剂系统结合可提高其总体上的清洁和污渍清除性能。
一切常规助洗剂系统均适用于本发明中，包括硅铝酸盐材料、硅酸盐、多羧化物和脂肪酸、诸如乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐之类的物质，诸如氨基多膦酸盐之类的金属离子螯合剂，特别是乙二胺四亚甲基磷酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。尽管出于环保方面的考虑磷酸盐助洗剂不太理想，但也可用于本发明中。
合适的助洗剂可以是无机离子交换材料，通常为无机水合硅铝酸盐材料，更理想的是水合合成沸石，如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
另一种合适的无机助洗剂材料是层状硅酸盐，例如，SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸钠(Na2Si2O5)组成的结晶层状硅酸盐。
合适的含有一个羧基的多羧化物包括乳酸乙醇酸及其醚衍生物，如在比利时专利Nos.831,368、821,369和821,370中所披露的。含有两个羧基的多羧化物包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及披露于德国公开说明书2,446,686和2,446,687及美国专利US3,935,257中的醚羧化物，和披露于比利时专利No.840,623中的亚硫酰羧化物。含有三个羧基的多羧化物具体包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐(aconitrate)和柠康酸盐，以及琥珀酸盐衍生物，如披露于英国专利No.1,379,241中的羧甲氧基琥珀酸盐和披露于荷兰专利申请7205873中的乳氧基琥珀酸盐(lactoxysuccinates)以及氧联多羧化物材料，如披露于英国专利No.1,387,447中的2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的多羧化物包括披露于英国专利No.1,261,829中的氧联二琥珀酸盐，1,1,2,2-乙烷四羧酸盐，1,1,3,3-丙烷四羧酸盐，和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧化物包括披露于英国专利Nos.1,398,421和1,398,422及美国专利US3,936,448中的磺基琥珀酸衍生物，以及披露于英国专利1,082,179中的磺化热解柠檬酸盐，而含有膦取代基的多羧化物披露于英国专利No.1,439,000中。
脂环和杂环多羧化物包括环戊烷顺，顺，顺-四甲酸盐，环戊二烯五甲酸盐、2,3,4,5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四甲酸盐，2,5-四氢呋喃-顺-二甲酸盐，2,2,5,5-四氢呋喃-四甲酸盐，1,2,3,4,5,6-己烷六甲酸盐和诸如山梨醇、甘露醇和木糖醇等多元醇的羧甲基衍生物。芳族多羧化物，包括披露于英国专利No.1,425,343中的苯六甲酸、1,2,4,5苯四酸和苯二甲酸衍生物。
在上述多羧化物中，优选的多羧化物是每个分子中含有至多3个羧基的羟基羧酸盐，更优选柠檬酸盐。
用于本发明组合物中的优选助洗涤系统包括诸如沸石A等水溶性硅铝酸盐助洗剂或层状硅酸盐(SKS-6)与诸如柠檬酸等水溶性羧酸盐螯合剂的混合物。
适用于本发明洗涤剂组合物的螯合剂是乙二胺-N,N′-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属，碱土金属、铵或取代铵盐，或其混合物。优选EDDS化合物是游离酸形式或其钠盐或镁盐。所述EDDS的优选钠盐包括Na2EDDS和Na4EDDS。所述EDDS的优选镁盐的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。这些镁盐用于本发明组合物中是最优选的。
优选的助洗剂系统包括诸如沸石A之类的水溶性硅铝酸盐助洗剂和诸如柠檬酸等水溶性羧酸盐螯合剂的混合物。
可以构成非液体组合物中所用助洗剂系统一部分的其它助洗剂材料，包括诸如碱金属碳酸盐碳酸氢盐、硅酸盐等无机材料，和诸如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐等有机材料。
其它合适的水溶性有机盐有均聚或共聚酸或其盐，其中，所述多羧酸至少包括两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
这种类型的聚合物披露于GB-A-1,596,756中。所述盐的例子有分子量为2,000-10,000的聚丙烯酸盐及其与马来酐的共聚物。这种共聚物的分子量为大约4,000至大约80,000，尤其是大约5,000至大约20,000。
通常，洗涤助洗剂盐以占组合物重量10-80％，优选20-70％，最优选30-60％的用量使用。F．泡沫抑制剂另一种选择性成分是泡沫抑制剂，例如，硅氧烷和二氧化硅-硅氧烷混合物。通常，硅氧烷可以烷基化聚硅氧烷材料为代表，而二氧化硅通常以硅石气凝胶和干凝胶为代表的细粉形式和各种类型的疏水二氧化硅使用。这些材料可以颗粒形式使用，其中，所述泡沫抑制剂最好以可释放形式掺入水溶性成水分散性的、大体上为非表面活性洗涤剂不可渗透性载体中。另外，所述泡沫抑制剂可溶于或分散于液体载体中，并通过喷洒涂覆在一种或几种其它成分上。
一种优选的硅氧烷泡沫控制剂披露于Bartollota等的美国专利US3,933,672中。其它特别适用的泡沫抑制剂有披露于德国专利公开号No.2646127(
公开日1977年4月28日)中的自乳化硅氧烷泡沫抑制剂。这种化合物的一个例子是由Dow Corning出售的DC-544，具硅氧烷-乙二醇共聚物。特别优选的泡沫控制剂是包括硅油和2-烷基-链烷醇共聚物混合物在内的泡沫抑制剂系统。一种合适的2-烷基-链烷醇是2-丁基-辛醇，这种化合物是以Isofol12R为商标出售的。
所述泡沫抑制剂系统披露于1992年11月10日申请的待批欧洲专利申请No.92870174.7中。
特别优选的硅氧烷泡沫控制剂披露于待批欧洲专利申请No.92201649.8中。所述组合物可以包括与诸如AerosilR等烘制无孔二氧化硅硅结合的硅氧烷/二氧化硅混合物。
上述泡沫抑制剂通常以占所述组合物重量0.001-2％，优选0.01-1％的用量使用。G．其它用于洗涤剂组合物中的其它成分可以使用诸如污垢悬浮剂，去污剂，荧光增白剂，磨料、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂、和/或包封或非包封香料。
特别合适的包封材料是水溶性胶囊，该胶囊由披露于GB1,464,616中的多糖和多羟基化合物基质组成。
其它合适的包封材料包括源于取代的二羧酸的非胶凝淀粉酸-酯的糊精，如在US3,455,838中所披露的。所述酸-酯糊精优选由诸如蜡质玉米、蜡质高粱、西米、木薯和马铃薯等淀粉制成。所述包封材料的合适例子包括由National Starch生产的N-LOK,N-LOK包封材料由改性玉米淀粉和葡萄糖组成。该淀粉是通过加入诸如辛烯琥珀酸酐等单功能取代基改性的。
适用于本发明的抗再沉积剂和污垢悬浮剂包括诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素等纤维素衍生物，和均聚或共聚羧酸或其盐。这种类型的聚合物包括上文作为助洗剂提到过的聚丙烯酸盐和马来酸酐-丙烯酸共聚物，以及马来酐与乙烯、甲基乙烯基醚或异丁烯酸的共聚物，所述马来酐至少占所述共聚物20％摩尔。这些材料通常以占所述组合物重量0.5-10％，更优选0.75-8％，最优选1-6％的用量使用。
优选的荧光增白剂的性质是阴离子型的，其例子有4,4′-双-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2:2′二磺酸二钠，4,4′-双-(-2-吗啉代-4-苯胺基-均三嗪-6-基氨基)-芪-2:2′-二磺酸二钠，4,4′-双(2,4-二苯胺基-均三嗪-6-基氨基)芪-2:2′-二磺酸二钠，4′,4″-双-(2,4-二苯胺基-均三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸钠，4,4′-双-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨基)-均三嗪-6-基氨基)芪-2,2′-二磺酸二钠，4,4′-双-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)-芪-2,2′二磺酸二钠，4,4′双(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨基)-均三嗪-6-基氨基)芪-2,2′-二磺酸二钠，2(芪基4″-(萘基-1′,2′:4,5)-1,2,3-三唑-2″-磺酸钠和4,4′-双(2-磺苯乙烯基)联苯基钠。高度优选的增白剂是待批欧洲专利申请No.95201943.8中的特殊增白剂。
其它有用的聚合材料有聚乙二醇，尤其是分子量为1000-10000,更优选为2000-8000，最优选为4000左右的聚乙二醇。这种材料以重量百分比为0.20-5％，更优选0.25-2.5％的用量使用。这些聚合物和上文提到的均聚或共聚羧酸盐具有改善白度持续、织物灰分沉积，和在有过渡金属杂质的条件下对粘土、蛋白类和可氧化污垢的清洁性能。
可用于本发明组合物中的去污剂是对苯二甲酸与乙二醇和/或丙二醇单元以各种排列方式的常规共聚物或三元共聚物。这种共聚物的例子披露于共同转让的美国专利US4,116,885和US4,711,730以及欧洲公开专利申请No.0272033中。按照EP-A-0272033，一种特别优选的聚合物具有以下结构式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO]2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中，PEG是-(OCH2H4)O-,PO是(OC3H6O)，而T是(pcOC6H4CO)。
另外，十分有用的还有改性聚酯，如对苯二甲酸二甲酯、磺基间苯二酸二甲酯、乙二醇和1-2丙二醇的无规共聚物，其端基主要由磺基苯甲酸酯，其次为乙二醇和/或丙二醇单酯构成，其目的是获得主要由磺基苯甲酸基团在两端封端的聚合物，在本发明中，所述共聚物大部分是由磺基苯甲酸酯基封端。不过，某些共聚物可能不被完全封端，因此其端基可能由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成，从而构所述物类从属成分。
本发明所选择的聚酯含有重量百分比大约为46％的二甲基对苯二甲酸、重量百分比大约为16％的丙-1,2醇、重量百分比大约为10％的乙二醇、重量百分比大约为13％二甲基磺基苯甲酸和重量百分比大约为15％的磺基间苯二酸，其分子量大约为3,000。该聚酯及其制备方法详细披露于EPA311342中。
在本领域中众所周知的是，自来水中的游离氯能使洗涤剂组合物中所含的酶迅速失活。因此，在配方中采用占总组合物重量0.1％的诸如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙烯亚胺等氯清除剂可以改善所述特效淀粉酶的洗涤稳定性。含有氯清除剂的组合物披露于申请日为1992年1月31日的欧洲专利申请92870018.6中。H．软化剂也可将织物软化剂用于本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些软化剂可以是无机类的或是有机类的。无机软化剂以披露于GB-A-1400898和USP5,019,292中的绿土为例。有机织物软化剂包括披露于GB-A1514276和EP-BO011340中的水不溶性叔胺及其与披露于EP B-0026527和EP-B-0026528中的单C12-C14季铵盐的组合，以及披露于EP-B-0242919中的二长链酰胺。织物软化系统的其它有用有机成分包括披露于EP-A-0299575和0313146中的高分子量聚环氧乙烷。
绿土的含量通常为2-20％，更优选为5-15％重量，将该材料作为干混合成分加入该制剂的其余成分中。诸如所述水不溶性叔胺或二长链酰胺材料等有机织物软化剂，以重量百分比为0.5-5％，通常为1-3％的含量加入，而高分子量环氧乙烷材料和水溶性阳离子材料以重量百分比为0.1％-2％，通常为0.15-1.5％的用量加入。这些材料通常加至该组合物的喷雾干燥部分，尽管在某些场合下，将其作为干燥混合颗粒加入或以熔融液体形式喷在该组合物的其它固体成分上更方便一些。I．染料转移抑制作用本发明的洗涤剂组合物还可以包括在洗涤有色织物操作时可抑制染料从一种织物转移到能遇到该溶解和悬浮染料的另一种织物上的化合物。J．聚合染料转移抑制剂本发明的洗涤剂组合物还包括重量百分比为0.001-10％。优选0.01-2％，更优选0.05-1％的聚合染料转移抑制剂。一般所述聚合染料转移抑制剂掺入洗涤剂组合物中是为了抑制染料从着色织物向和它同时洗涤的织物上转移。这种聚合物能使有色织物上洗脱的褪色染料与洗涤中的其它物品有机会结合之前，与其配合或将其吸附。
特别合适的聚合染料转移抑制剂有聚N-氧化胺聚合物，N-乙烯吡咯烷酮和N-乙烯咪唑共聚物，聚乙烯吡咯烷酮聚合物，聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或其混合物。
加入上述聚合物也能提高本发明酶的性能。
a)聚N-氧化胺聚合物适于使用的聚胺N-氧化物聚合物含有如下结构式单元

其中，P是一个可聚合单元，R-N-O基可与其连接，或由R-N-O基构成该可聚合单元的部分或者二种情况相结合。A是

-O-、-S-、-N-；x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环基或其任意组合形式，N-O基中的N可与之连接，或该N-O基的N是其一部分。
所述N-O基可以由以下的通用结构式表示

其中，R1、R2和R3是脂族基，芳族、杂环或脂环基或其组合，x或/和y或/和z是0或1，而其中N-O基的N可与这些基团连接或N-O基的N构成所述基团的一部分。
所述N-O基可以是可聚合单元(P)的一部分或与可聚合主链相连或两种情况相结合。
其N-O基构成所述可聚合单元一部分的合适的聚N-氧化胺包括其中R选自脂族、芳族、脂环或杂环基的聚N-氧化胺。
所述聚胺N-氧化物的一类包括N-O基的N构成R-基一部分的聚N-氧化胺。优选的聚N-氧化胺是其中R是诸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶等杂环基及其衍生物的聚N-氧化胺。
所述聚N-氧化胺的另一类包括，其中N-O基的N连接于R-基上的聚N-氧化胺。
其它合适的聚N-氧化胺是N-O基与可聚合单元连接的聚氧化胺。
所述聚N-氧化胺的优选类型为通式(Ⅰ)的聚N-氧化胺，其中，R是芳族、杂环或脂环基，而N-O官能团里的N是所述R基的一部分。
所述类型的例子是其中R是诸如吡啶、吡咯、咪唑等杂环化合物及其衍生物的聚氧化胺。
多胺N-氧化物的另一种优选类型是通式(Ⅰ)所示。其中，R是芳族、杂环或脂环基，而N-O官能团的N连接于所述R基上。
这些类型的例子为其中R基可以是诸如苯基等芳基的氧化多胺。
任何聚合物主链均可使用，只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料转移抑制性能即可。合适的聚合物主链的例子有聚乙烯、聚烯类、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯及其混合物。
本发明的N-氧化胺聚合物通常其胺与N-氧化胺的比例为10∶1至1∶1000000。不过，该聚氧化胺聚合物中的氧化胺量可以通过适当的共聚作用或适度的N-氧化作用而改变。优选胺与N-氧化胺之比为2∶3至1∶1000000，更优选为1∶4至1∶1000000，最优选为1∶7至1∶1000000。本发明的聚合物实际上包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型是N-氧化胺，另一种单体类型是N-氧化胺或者不是N-氧化胺。所述聚N-氧化胺的氧化胺单元的PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。
所述聚氧化胺几乎可以以一切聚合度获得。聚合度并不重要，只要该材料具备所需的水溶性和染料悬浮力即可。
通常，其平均分子量在500-1000,000的范围内；优选在1,000-50,000范围内；更优选在2,000-30,000范围内；最优选在3,000-20,000范围内。
b)N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物用于本发明的N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量为5,000-1,000,000，优选5,000-200,000。
用于本发明洗涤剂组合物中的最佳聚合物包括选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中，所述聚合物的平均分子量为5,000-50,000，更优选为8,000-30,000，最优选为10,000-20,000。
所述平均分子量范围是按照Barth H.G.和Mays J.W.在《化学分析》第113卷上的“现代聚合物鉴定方法”一文中所披露的光散射法测定的。
高度优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量为5,000-50,000；更优选为8,000-30,000；最优选为10,000-20,000。
所述N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的特征是因其具备所述平均分子量范围而具有卓越的染料转移抑制特性，同时不会对与之组配的洗涤剂组合物的清洁性能造成负面影响。
本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1-0.2，更优选为0.8-0.3，最优选为0.6-0.4。
c)聚乙烯吡咯烷酮本发明的洗涤剂组合物还可以使用平均分子量为大约2,500至大约400,000，优选为大约5,000至大约200,000，更优选为大约5,000至大约50,000，最优选为大约5,000至大约15,000的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。合适的聚乙烯吡咯烷酮由设在纽约和加拿大蒙特利尔的ISP公司以如下产品名称出售PVP K-15(粘均分子量10,000),PVPK-30(平均分子量40,000),PVP K-60(平均分子量160,000)，和PVPK-90(平均分子量360,000)。由BASF公司出售的其它合适的聚乙烯吡咯烷酮包括Sokalan HP165和Sokalan HP12；为洗涤剂领域技术人员所熟知的聚乙烯吡咯烷酮(例如，参见EP-A-262,897和EP-A-256,696)。
d)聚乙烯噁唑烷酮本发明的洗涤剂组合物还可以将聚乙烯噁唑烷酮用作聚合染料转移抑制剂。所述聚乙烯噁唑烷酮的平均分子量为大约2,500至大约400,000，优选为大约5,000至大约200,000，更优选为大约5,000至大约50,000，最优选为大约5,000至大约15,000。
e)聚乙烯咪唑本发明的洗涤剂组合物还可以将聚乙烯咪唑用作聚合染料转移抑制剂。所述聚乙烯咪唑的平均分子量为大约2,500至大约400,000，优选大约5,000至大约200,000，更优选大约5,000至大约50,000，最优选大约5,000至大约15,000。
f)交联聚合物交联聚合物是其主链在一定程度上互相连接的聚合物；这些连键可以是化学或物理性质的，可能在所述主链或支链上带有活性基团；交联聚合物披露于《聚合物科学杂志》第22卷，第1035-1039页上。
在一个实施方案中，所述交联聚合物是按如下方式形成的形成一种三维刚性结构，可由该三维结构形成的孔将染料截留在其中。在另一个实施方案中，所述交联聚合物通过溶胀而截留染料。
这种交联的聚合物披露于欧洲专利公开号No.719856中。洗涤方法本发明的洗涤组合物可以是液体、糊剂、凝胶、条状、片状、粉状或颗粒形式。颗粒组合物也可以为“高密度”形式，液体组合物也可以是“浓缩”形式。
可将本发明的组合物制成手用和机用洗衣洗涤剂组合物，包括洗衣添加组合物和适合用于污染织物的预处理或浸泡的组合物、漂洗时加入的织物软化组合物。
本发明的组合物实际上可用于一切洗涤和清洗方法，包括浸泡方法、预处理方法和带有漂洗步骤的方法，为此，可以单独加入漂洗助剂组合物。
为了洗涤织物，本发明的方法包括用下文阐述的常见方法让织物与洗衣溶液接触。
该方法通常是在5-95℃的条件下进行的，特别是在10-60℃之间。在特定酶解浓度范围内的所述特效淀粉酶表现出了卓越的淀粉清洗力，即使洗涤期是在很低温度(10-25℃)下进行时也是如此。该处理液的pH优选为7-11。
本文中所列举的本发明各方面和实施方案在所述特效酶清除纤维上的淀粉之后，在有效清除固定污物在织物上的微纤维方面具有意想不到的优点。
下面的实例进一步说明和验证了本发明范围之内的优选实施方案。所给出的这些实例只是用于说明之目的，不能将其视为对本发明的限定，因为在不超出其构思和范围的前提下它可以有多种变化。
在所述洗涤剂组合物中，缩写的成分名词具有如下含义LAS 直链C12烷基苯磺酸钠AS烷基硫酸盐TAS 牛脂烷基硫酸钠AES 烷基乙氧基硫酸盐Cx-yAS Cx-Cy烷基硫酸钠SAS 钠盐形式的C12-C14仲(2,3)烷基硫酸盐。APG 式C12(糖基)x的烷基聚糖苷表面活性剂，其中x是1.5AEC 式C12乙氧基(2)羧酸盐的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂。SS式2-丁基辛酸的仲皂表面活性剂25EY 与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的C12-C15占优势的直链伯醇Cx-zEy 与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的Cx-Cz占优势的直链伯醇Cx-yEzS 与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的1摩尔Cx-Cy烷基硫酸钠非离子型 由BASF Gmbh以Plurafax LF404为商标出售的C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，其平均乙氧基化度为3.8，平均丙氧基化度为4.5C45E7 与平均7摩尔环氧乙烷缩合的C14-15占优势的直链伯醇CFAA C12-C18烷基N-甲基葡糖胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖胺。硅酸盐非晶型硅酸钠(SiO2∶Na2O之比=2.0)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐碳酸盐无水碳酸钠偏硅酸盐 硅酸钠(SiO2∶Na2O之比=2.0)磷酸盐或STPP 三聚磷酸钠MA/AA 4∶1-1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量大约为4,000-80,000PA30 平均分子量大约为8,000的聚丙烯酸三元共聚物平均分子量大约为7,000的三元共聚物，包括重量比为60∶20∶20的丙烯酸∶马来酸∶乙基丙烯酸单体单元480N 3∶7丙烯酸/异丁烯酸无规共聚物，平均分子量大约为3,500。聚丙烯酸盐由BASF GmbH以PA30为商标出售的平均分子量为8,000的聚丙烯酸盐均聚物沸石A 或Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠，其主要粒度为1-10微米沸石MAP 沸石P型的碱金属硅铝酸盐，硅和铝之比不大于1.33柠檬酸盐 柠檬酸三钠二水合物柠檬酸柠檬酸过硼酸盐无水过硼酸钠一水合物漂白剂，经验式为(PB-1)NaBO2·H2O2NOBS 钠盐形式的壬酰氧基苯磺酸盐PB4 无水过硼酸钠四水合物过碳酸盐 经验式为2Na2CO3·3H2O2的无水过碳酸钠漂白剂TAED 四乙酰基乙二胺石蜡 由Wintershall公司以Winog70为商标出售的石蜡油果胶酶由Novo Nordisk A/S以Pectinex AR为商标出售的果胶分解酶。木聚糖酶 由Novo Nordisk A/S以Pulpzyme HB或SP431为商标出售的木聚糖分解酶或Lyxasan(Gist-Brocades)或Optipulp或Xylanase(Solvay)蛋白酶举例来说，蛋白酶可以是由Novo Nordisk A/S以Savinase、Alcalase、Durazym为商标出售的，由Gist-Brocades以Maxacal、Maxapem出售的、由Showa Denko以Biosam为商标出售的蛋白酶和披露于专利WO91/06637和/或WO95/10591和/或EP251446中的蛋白酶，但并局限于这些例子。特效淀粉酶披露于本发明的“发明详细说明”部分的(a)-(h)所述特效淀粉酶之一。互补型淀粉酶 披露于WO94/18314、WO96/05295中，由Genencor以Purafect Ox AmR为商标市售的淀粉酶；由Novo Nordisk A/S出售的Termamyl、Fungamyl、Ban和Duramyl，以及由Gist-Brocades出售的Maxamyl。脂酶 由Novo Nordisk A/S以Lipolase、LipolaseUltra为商标出售的脂解酶过氧化物酶过氧化物酶纤维素酶 由Novo Nordisk A/S以Cavezyme或Celluzyme为商标出售的纤维素酶CMC 羧甲基纤维素钠HEDP 1,1-羟基乙烷二膦酸DETPMP由Monsanto以Dequest2060为商标出售的二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)。PAAC 五胺乙酸钴(Ⅲ)盐。BzP 过氧化苯甲酰PVP 聚乙烯吡咯烷酮聚合物PVNO 聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物SRP(去污垢聚合物) 举例来说，去污垢聚合物可以是由磺化聚乙氧基/丙氧基封端的酯寡聚体和由磺基苯甲酰封端的以氧亚乙基氧基和对苯二酰为主链的酯，但不限于这些例子。EDDS 钠盐形式的乙二胺-N,N′-二琥珀酸，[S,S]异构体。增白剂例如，增白剂可以是4,4′-双(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)芪-2:2′
-二磺酸二钠，和4,4′-二(2-磺基苯乙烯)联苯基，但并不限于这些例子。增白剂可以是两种或两种以上增白剂的组合。泡沫抑制剂25％石蜡，Mpt50℃,17％疏水二氧化硅，58％石蜡油。颗粒泡沫抑制剂12％硅氧烷/二氧化硅，18％十八烷醇，70％颗粒状淀粉。SCS 枯烯磺酸钠硫酸盐无水硫酸钠HMWPEO高分子量聚环氧乙烷PGMS 以Radiasurf248为商标的聚甘油单硬脂酸酯TAE25 动物脂肪醇乙氧基化物(25)PEG 聚乙二醇BTA 苯并三唑硝酸铋硝酸铋盐KOH 氢氧化钾的100％活性溶液SMP 糖基质保护的沸石-芳香剂载体。pH在20℃下由1％的蒸馏水溶液测得。硅氧烷抑泡沫剂以硅氧烷一氧化烯共聚物为分散剂的聚二甲基硅氧烷泡沫抑制剂，所述泡沫控制剂与所述分散剂的比例为10∶1至100∶1。例1本发明的颗粒织物清洗组合物是以如下成分配制的Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS18.09.421.021.521.5AS - 11.3 - 6.556.55AES- 1.00 - - -C12-15E3S1.5 - - - -烷基C12-14甲基0.7 0.60.7 1.5 2二羟乙基氯化胺C45E7 0.9 - - --非离子型 - 1.5 1.2 3.33.3磷酸盐 22.5 -40- -MA/AA 1.0-- 71.0 7.10去污垢聚合物 0.20.4 0.3 0.30.3CMC0.75 -0.3 - -聚乙烯亚胺(MW1800) 0.25 -1.00 - -Na-SKS-6- -- 3.33.3硅铝酸盐- 24.8 8.00 8.48.4碳酸盐 5.0 22.4 21.7 18.9 18.9硅酸盐 7.6 14.7 2.0 11.7 11.7硫酸盐 - 5.4 - 5.25.2PVNO- -0.5 - -聚丙烯酸盐 - 2.3 - - -PEG 4000- 1.6 - 0.20.2泡沫抑制剂 - 0.60 0.25 0.40.4特效淀粉酶(c) 0.005 0.01 0.02 0.03 0.04互补型淀粉酶- - - 0.004蛋白酶 0.006 0.01 0.014 0.03 0.03脂酶0.002 0.024- - -纤维素酶0.005 0.0050.007 0.008 0.009DTPA- 0.8 - - -PBl - 1.0 0.5 4.04.0NOBS- -- 4.04.0HEDP- -0.5 - -DETPMP 0.6 -- - -MgSO4 0.8 -- - -SMP - -1.5- -增白剂 0.20 0.17 0.10 0.31 0.31芳香剂 - 0.4 0.30.25 0.25水和微量成分加至100％该组合物中所含酶量以纯酶所占组合物总重量百分比表示。
例2本发明的颗粒织物清洗组合物是以如下成分配制的Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅤLAS22.022.022.022.022.022.0椰子烷基二甲基 0.3 1.0 1.5 2.0 2.4 1.2羟乙基氯化铵磷酸盐 23.023.023.023.023.023.0碳酸盐 23.023.023.023.023.023.0硅酸盐 14.014.014.014.014.014.0沸石A 8.2 8.2 8.2 8.2 8.2 8.2DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4硫酸钠 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5特效淀粉酶(c) 0.005 0.020.010.030.020.02互补型淀粉酶 - - - - - 0.005蛋白酶 0.010.020.010.005 - -果胶酶 0.02- - - - -木聚糖酶 - - 0.010.02- -脂酶 0.005 0.01- - - -纤维素酶 0.002 0.005 0.010.020.010.015水和微量成分 加至100％该组合物中所含酶量以纯酶所占组合物总重量百分比表示。例3本发明的颗粒织物清洗组合物以如下成分配制Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥLAS 12.0 12.012.012.012.012.0沸石A 26.0 26.026.026.026.026.0SS 4.04.0 4.0 4.0 4.0 4.0SAS 5.05.0 5.0 5.0 5.0 5.0椰子烷基二甲基 0.41.0 1.5 2.0 2.0 1.2羟乙基氯化铵柠檬酸盐5.05.0 5.0 5.0 5.0 5.0硫酸钠 17.017.017.028.017.017.0过硼酸盐 16.016.016.0- 16.016.0TAED 5.0 5.0 5.0 - 5.0 5.0蛋白酶 0.060.030.020.08- -脂酶 0.005 0.01- - - -互补型淀粉酶 - - - - - 0.01特效淀粉酶(h) 0.010.015 0.010.020.005 0.005纤维素酶 0.004 0.005 0.010.020.004 0.002水和微量成分 加至100％该组合物中所含酶量以纯酶所占组合物总重量百分比表示。例4特别适合于洗涤染色织物的本发明颗粒状织物清洗组合物是以如下成分配制的Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS11.410.7- -TAS1.8 2.4 - -TFAA - - 4.04.0C14-15AS 3.0 3.1 10.0 10.0C14-15E74.0 4.0 - -C14-15E3S - - 3.03.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵 1.2 1.2 0.90.8C16-18E111.8 1.8 - -C12-15E5- - 8.08.0柠檬酸盐 14.015.07.07.0碳酸盐 - - 10 10柠檬酸 3.0 2.5 3.03.0沸石A 32.532.125.0 25.0Na-SKS-6 - - 9.09.0MA/AA 5.0 5.0 5.05.0DETPMP 1.0 0.2 0.80.8蛋白酶 0.020.020.01 0.01特效淀粉酶(c) 0.030.030.0050.005纤维素酶0.010.015 0.0050.003互补型淀粉酶 - - -0.02硅酸盐 2.02.5 --硫酸盐 3.55.2 3.0 3.0PVP 0.30.5 --聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化 - - 0.2 0.2物/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮过硼酸盐 0.51.0 --过氧化物酶 0.01 0.01--酚磺酸盐 0.10.2 --水 加至100％该组合物的含酶量以纯酶占组合物总重量的百分比表示。例5本发明的颗粒状织物清洗组合物以如下成分配制Ⅰ ⅡLAS 6.58.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵 0.50.7硫酸盐 15.0 18.0沸石A26.0 22.0次氨基三乙酸钠 5.05.0PVP 0.50.7TAED 3.03.0硼酸 4.0-过硼酸 0.51.0酚磺酸盐 0.10.2蛋白酶 0.06 0.02硅酸盐 5.05.0碳酸盐 15.0 15.0过氧化物酶 0.10.1果胶酶 0.02 -纤维素酶 0.005 0.01脂酶 0.01-特效淀粉酶(c) 0.010.01水/微量成分 加至100％该组合物中的含酶量以纯酶占组合物总重量的百分比表示。例6本发明的高密度颗粒状织物清洗组合物以如下成分配制Ⅰ ⅡC14-15AS 8.0 8.0C12-15E3S2.0 2.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵0.6 0.8C12-15E53.0 3.0C12-15E33.0 3.0TFAA 2.5 2.5沸石A 17.017.0NaSKS-6 12.012.0柠檬酸3.0 3.0碳酸盐7.0 7.0MA/AA 5.0 5.0CMC 0.4 0.4聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/0.2 0.2乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物蛋白酶0.050.05脂酶 0.005 0.005纤维素酶 0.005 0.007特效淀粉酶(c) 0.010.02互补型淀粉酶 - 0.005TAED 6.0 6.0过碳酸盐 22.022.0EDDS 0.3 0.3颗粒状泡沫抑制剂 3.5 3.5水/微量成分 加至100％该组合物中的含酶量以纯酶占组合物总重量的百分比表示。例7具有“通过洗涤软化”能力的本发明颗粒状织物清洗组合物按如下成分配制ⅠⅡ ⅢC14-15AS - 10.0 10.0LAS 7.6 - -C16-18AS 1.3 - -C14-15E74.0 - -C12-15E3- 5.0 5.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵0.91.0 1.0柠檬酸盐 5.03.0 3.0Na-SKS-6 - 11.0 11.0沸石A 15.0 15.0 15.0MA/AA 4.04.0 4.0DETPMP0.40.4 0.4过硼酸盐 15.0 - -过碳酸盐 - 15.0 15.0TAED 5.05.0 5.0绿土 10.0 10.0 10.0HMWPEO- 0.1 0.1蛋白酶0.02 0.01 0.01脂酶 0.02 0.01 0.01特效淀粉酶(d) 0.02 0.005 0.005互补型淀粉酶 - - 0.02纤维素酶 0.01 0.004 0.002硅酸盐3.05.0 5.0碳酸盐10.0 10.0 10.0颗粒泡沫抑制剂1.04.0 4.0CMC 0.20.1 0.1水/微量成分 加至100％该组合物的含酶量以纯酶占组合物总重量的百分比表示。例8适用于污染织物预处理、并适用于机洗方法的本发明重垢型液体织物清洗组合物是以如下成分配制Ⅰ ⅡC12-14AS 20.020.0SS5.0 5.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵2.0 1.0柠檬酸盐 1.0 1.0C11-12E313.013.0单乙醇胺 2.5 2.5蛋白酶0.005 0.03脂酶 0.002 0.01特效淀粉酶(b) 0.050.005纤维素酶 0.020.005果胶酶0.020.02水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1)该组合物中的含酶量用纯酶占组合物总重量的百分比表示。例9本发明的重垢型液体织物清洗组合物以如下成分配制Ⅰ ⅡC12-14烯基琥珀酸 3.0 8.0柠檬酸10.015.0C12-15AS酸式 8.0 8.0C12-15E2S酸式- 3.0C12-15E7- 8.0C12-15E38.0 -DETPMP0.2 -油酸 1.8 -乙醇 4.0 4.0丙二醇2.0 2.0蛋白酶0.020.02特效淀粉酶(c) 0.005 0.01纤维素酶 0.003 0.005椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵0.5 0.9PVP 1.0 2.0过硼酸盐 - 1.0酚磺酸盐 - 0.2过氧化物酶- 0.01NaOH 调至最高pH7.5水/微量成分 加至100％该组合物的含酶量用纯酶占组合物总重量的百分比表示。例10本发明的合成条状织物清洗组合物以如下成分配制Ⅰ ⅡC12-16烷基硫酸钠 20.020.0C12-14N-甲基谷氨酰胺 5.0 5.0C11-13烷基苯磺酸钠10.010.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵3.0 1.5碳酸钠25.025.0焦磷酸钠 7.0 7.0三聚磷酸钠7.0 7.0沸石A 5.0 5.0羧甲基纤维素 0.2 0.2聚丙烯酸盐(MW1400)0.2 0.2椰子单乙醇胺 5.0 5.0特效淀粉酶(c) 0.010.02纤维素酶 0.005 0.015蛋白酶0.3 -增白剂，芳香剂0.2 0.2CaSO41.0 1.0MgSO41.0 1.0水 4.0 4.0填料*加至100％*可以选自常见材料，如CaCO3；滑石、粘土(高岭土、绿土)、硅酸盐等。
该组合物的含酶量以纯酶占组合物总重量的百分比表示。例11以下制备本发明高密度和含漂白剂的洗涤制剂Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS 22.5322.5322.53 22.5322.53AS(C14-15烷基硫酸钠)6.88 6.88 6.886.88 6.88C12-15E93.46 3.46 3.463.46 3.46椰子烷基二甲基羟乙基0.49 0.49 - 0.49 0.49氯化铵椰子甲基双(羟乙基) - -0.49 - -氯化铵MA/AA 10.0410.0410.04 10.0410.04NaSKS-6 3.43 3.43 3.433.43 3.43沸石A 8.83 8.83 8.838.83 8.83硅酸盐 11.9711.9711.97 11.9711.97碳酸盐 19.5919.5919.59 19.5919.59
Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣⅤ蛋白酶0.030080.030080.030080.03008 0.03008(=0.94％ (=0.94％ (=0.94％ (=0.94％ (=0.94％of Biosam of Biosam of Biosam of Biosam of Biosam3.03.03.03.03.0由 Showa 由 Showa 由 Showa 由 Showa 由 ShowaDenko 提 Denko 提 Denko 提 Denko 提 Denko 提供) 供) 供) 供)供)特效淀粉酶0.01 0.005 0.005 0.005 0.005(c)纤维素酶 0.005930 0.002906 0.002906 0.005930 0.0059302 9 9 2 2(=0.51％ (=0.25％ (=0.25％ (=0.51％ (=0.51％of of of of ofCarezyme Carezyme Carezyme CarezymeCarezyme5.0T 5.0T 5.0T 5.0T5.0T由 Novo 由Novo 由 Novo 由 Novo 由 NovoNordiskr提Nordiskr提Nordiskr提Nordiskr提Nordiskr提供A/S)供A/S)供A/S)供A/S)供A/s)增白剂0.31 0.31 0.31 0.310.31PB-1 0.50 0.50 0.50 0.504NOBS - - - - 4SRP 0.74 0.74 0.74 0.740.74二氧化硅 0.31 0.31 0.31 0.310.31芳香剂0.25 0.25 0.25 0.250.25硅氧烷抑 0.17 0.17 0.17 0.170.17泡沫剂PEG 0.20 0.20 0.20 0.200.20水和微量成分加至100％
该组合物的含酶量以纯酶占组合物总重量的百分比表示。
由上述实例披露并体现的实施方案具有很多优点。例如，在所述特效酶清除纤维上的淀粉之后，其可以提供较好的清除固着污渍于织物上的微纤维的效果。
应当理解的是，本文所披露的实例和实施方案只是用于说明的，本领域技术人员通过阅读本文后所能提出的各种改进或改变均不超出本发明范围。
序列表序列描述序列1(1)一般资料(ⅰ)申请人(A)名称The Procter&Gamble公司(B)街道One Procter&Gamble Plaza(C)城市辛辛那提，俄亥俄(E)国家美国(F)邮编(ZIP)45202(G)电话(513)627-7025(H)传真(513)627-6333(I)电传(ⅱ)含有改进的淀粉酶、纤维素酶和阳离子型表面活性剂的洗涤剂组合物(ⅲ)序列数4(ⅳ)计算机可读形式(A)媒体类型软盘(B)计算机IBM PC兼容(C)操作系统MS-DOS(D)软件Windows3.1(2)序列1资料(ⅰ)序列特征(A)长度485个氨基酸(B)类型氨基酸(C)链型单链(D)拓扑结构线性(ⅱ)分子类型肽(ⅹⅰ)序列描述序列1His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gln Tyr Phe Glu Trp Tyr1 5 10 15Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ala20 25 30Asn Leu Lys Ser Lys Gly Ile Thr Ala Val Trp Ile Pro Pro Ala Trp35 40 45
Lys Gly Thr Ser Gln Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr1470 50 5560Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gln Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly65 7075 80Thr Arg Asn Gln Leu Gln Ala Ala Val Thr Ser Leu Lys Asn Asn Gly85 90 951475 Ile Gln Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp100 105 110Gly Thr Glu Ile Val Asn Ala Val Glu Val Asn Arg Ser Asn Arg Asn115 120 125Gln Glu Thr Ser Gly Glu Tyr Ala Ile Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp1480 130135 140Phe Pro Gly Arg Gly Asn Asn His Ser Ser Phe Lys Trp Arg Trp Tyr145 150 155160His Phe Asp Gly Thr Asp Trp Asp Gln Ser Arg Gln Leu Gln Asn Lys165 170 1751485 Ile Tyr Lys Phe Arg Gly Thr Gly Lys Ala Tro Asp Trp Glu Val Asp180 185 190Thr Glu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Val Asp Met195 200205Asp His Pro Glu Val Ile His Glu Leu Arg Asn Trp Gly Val Trp Tyr1490 210215 220Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg Ile Asp Ala Val Lys His225 230 235 240Ile Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Thr245250 2551495 Thr Gly Lys Pro Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu260265 270Gly Ala Ile Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Ser Trp Asn His Ser Val275280285Phe Asp Val Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly1500 290 295 300Gly Tyr Tyr Asp Met Arg Asn Ile Leu Asn Gly Ser Val Val Gln Lys305 310315320His Pro Thr His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gln Pro325 330 3351505
Gly Glu Ala Leu Glu Ser Phe Val Gln Gln Trp Phe Lys Pro Leu Ala340 345 350Tyr Ala Leu Val Leu Thr Arg Glu Gln Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr355 3603651510 Gly Asp Tyr Tyr Gly Ile Pro Thr His Gly Val Pro Ala Met Lys Ser370 375 380Lys Ile Asp Pro Leu Leu Gln Ala Arg Gln Thr Phe Ala Tyr Gly Thr385 390 395 400Gln His Asp Tyr Phe Asp His His Asp Ile Ile Gly Trp Thr Arg Glu1515405 410415Gly Asn Ser Ser His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr Ile Met Ser Asp420425 430Gly Pro Gly Gly Asn Lys Trp Met Tyr Val Gly Lys Asn Lys Ala Gly435 440 4451520 Gln Val Trp Arg Asp Ile Thr Gly Asn Arg Thr Gly Thr Val Thr Ile450 455460Asn Ala Asp Gly Trp Gly Asn Phe Ser Val Asn Gly Gly Ser Val Ser465470 475 480Val Trp Val Lys Gln1525485(2)序列2资料(ⅰ)序列特征(A)长度485个氨基酸(B)类型氨基酸(C)链型单链(D)拓扑结构线性(ⅱ)分子类型肽(ⅹⅰ)序列描述序列2His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gln Tyr Phe Glu Trp His1 5 10 15Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ser20 2530Asn Leu Arg Asn Arg Gly Ile Thr Ala Ile Trp Ile Pro Pro Ala Trp35 40 45Lys Gly Thr Ser Gln Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr50 55 60Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gln Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly65 7075 80Thr Arg Ser Gln Leu Glu Ser Ala Ile His Ala Leu Lys Asn Asn Gly85 9095Val Gln Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp100 105 110Ala Thr Glu Asn Val Leu Ala Val Glu Val Asn Pro Asn Asn Arg Asn115 120 125Gln Glu Ile Ser Gly Asp Tyr Thr Ile Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp130 135 140Phe Pro Gly Arg Gly Asn Thr Tyr Ser Asp Phe Lys Trp Arg Trp Tyr145 150 155 160His Phe Aslp Gly Val Asp Trp Asp Gln Ser Arg Gln Phe Gln Asn Arg165 170175Ile Tyr Lys Phe Arg Gly Asp Gly Lys Ala Trp Asp Trp Glu Val Asp180 185190Ser Glu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Val Asp Met195 200 205Asp His Pro Glu Val Val Asn Glu Leu Arg Arg Trp Gly Glu Trp Tyr210 215 220
Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg Ile Asp Ala Val Lys His225 230 235 240Ile Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Ala245 250 2551570 Thr Gly Lys Glu Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu260 265 270Gly Ala Leu Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Asn Trp Asn His Ser Val275280285Phe Asp Val Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly1575 290 295 300Gly Asn Tyr Asp Met Ala Lys Leu Leu Asn Gly Thr Val Val Gln Lys305310 315320His Pro Met His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gln Pro325 3303351580 Gly Glu Ser Leu Glu Ser Phe Val Gln Glu Trp Phe Lys Pro Leu Ala340 345350Tyr Ala Leu Ile Leu Thr Arg Glu Gln Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr355 360365Gly Asp Tyr Tyr Gly Ile Pro Thr His Ser Val Pro Ala Met Lys Ala1585 370 375 380Lys Ile Asp Pro Ile Leu Glu Ala Arg Gln Asn Phe Ala Tyr Gly Thr385 390395400Gln His Asp Tyr Phe Asp His His Asn Ile Ile Gly Trp Thr Arg Glu405 4104151590 Gly Asn Thr Thr His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr Ile Met Ser Asp420425 430Gly Pro Gly Gly Glu Lys Trp Met Tyr Val Gly Gln Asn Lys Ala Gly435440445Gln Val Trp His Asp Ile Thr Gly Asn Lys Pro Gly Thr Val Thr Ile1595 450 455460Asn Ala Asp Gly Trp Ala Asn Phe Ser Val Asn Gly Gly Ser Val Ser465470475480Ile Trp Val Lys Arg485(2)序列3资料(ⅰ)序列特征(A)长度20个氨基酸(B)类型氨基酸(C)链型单链(D)拓扑结构线性(ⅱ)分子类型肽(ⅹⅰ)序列描述序列3His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp(2)序列4资料(ⅰ)序列特征(A)长度515(B)类型氨基酸(C)链型单链(D)拓扑结构线性(ⅱ)分子类型肽(ⅹⅰ)序列描述序列4AAPFNGTMMQ YFEWYLPDDG TLWTKVANEA NNLSSLGITA LWLPPAYKGTSRSDVGYGVY DLYDLGEFNQ KGAVRTKYGT KAQYLQAIQA AHAAGMQVYADVVFDHKGGA DGTEWVDAVE VNPSDRNQEI SGTYQIQAWT KFDFPGRGNTYSSFKWRWYH FDGVDWDESR KLSRIYKFRG IGKAWDWEVD TENGNYDYLMYADLDMDHPE VVTELKSWGK WYVNTTNIDG FRLDAVKHIK FSFFPDWLSDVRSQTGKPLF TVGEYWSYDI NKLHNYIMKT NGTMSLFDAP LHNKFYTASKSGGTFDMRTL MTNTLMKDQP TLAVTFVDNH DTEPGQALQS WVDPWFKPLAYAFILTRQEG YPCVFYGDYY GIPQYNIPSL KSKIDPLLIA RRDYAYGTQHDYLDHSDIIG WTREGVTEKP GSGLAALITD GPGGSKWMYV GKQHAGKVFYDLTGNRSDTV TINSDGWGEF KVNGGSVSVW VPRKTTVSTI AWSITTRPWTDEFVRWTEPR LVAWP
权利要求
1．一种洗涤剂组合物，包括(1)至少一种特效淀粉酶，所述特效淀粉酶选自(a)α-淀粉酶，其特征是通过Phadebasα-淀粉酶活性分析测定，在25-55℃的温度范围内和8-10的pH值范围内，其比活性至少比Termamyl的比活性高25％；(b)包括序列1所示的氨基酸序列，如(a)所述的α-淀粉酶，或与序列1所示氨基酸序列至少有80％同源性的α-淀粉酶；(c)包括序列2所示氨基酸序列，如(a)所述的α-淀粉酶，或与序列2所示氨基酸序列至少有80％同源性的α-淀粉酶；(d)在其N-末端包括氨基酸序列His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp(序列3)，如(a)所述的α-淀粉酶或与所示N-末端氨基酸序列(序列3)至少有80％同源性的α-淀粉酶；(e)如(a-d)所述的α-淀粉酶，其中，该α-淀粉酶得自嗜碱性芽胞杆菌种属；(f)如(e)所述的α-淀粉酶，其中，该淀粉酶获自菌株NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513和DSM935中任一种；(g)分别与抗具有相应序列1、2或3所示氨基酸序列的α-淀粉酶的抗体呈阳性免疫交叉反应的α-淀粉酶；(h)一种亲代α-淀粉酶的变体，该亲代α-淀粉酶(ⅰ)具有分别示于序列1、2或4中的氨基酸序列之一，或(ⅱ)与所述氨基酸序列中的一个或几个至少有80％同源性，和/或与抗具有所述氨基酸序列之一的α-淀粉酶的抗体显示免疫交叉反应，和/或由一种DNA序列编码，该DNA序列能与编码带有所述氨基酸序列之一的α-淀粉酶的DNA序列相同的探针杂交，其中所述变体的变化是(ⅰ)所述亲代α-淀粉酶至少有一个氨基酸残基己缺失；和/或(ⅱ)所述亲代α-淀粉酶至少有一个氨基酸残基己被不同的氨基酸残基所置换；和/或(ⅲ)至少有一个氨基酸残基己插入所述亲代α-淀粉酶中；所述变体具有α-淀粉酶活性，并相对所述亲代α-淀粉酶表现出至少下列特征之一增强热稳定性、增强氧化作用稳定性、减弱Ca离子依赖性、在中性至相对较高pH值下增强稳定性和/或α-淀粉分解活性、在相对较高温度下增强α-淀粉分解活性和等电点(pI)升高或降低，以使α-淀粉酶变体的pI值与介质的pH值能更好地匹配；(2)纤维素酶；和(3)阳离子型表面活性剂。
2．如权利要求1的洗涤剂组合物，其中，权利要求1所述的特效淀粉酶至少含有占组合物总重量大约0.005％至大约0.05％的纯酶量。
3．一种洗涤剂组合物，包括(1)纯酶量占组合物总重量大约0.005-0.05％的至少一种选自如下一类的特效淀粉酶(a)α-淀粉酶，其特征在于通过Phadebasα-淀粉酶活性分析，测定在25-55℃的温度范围内和8-10的pH值范围内，其比活性至少比Termamyl的比活性高25％；(b)包括序列1所示氨基酸序列，如(a)所述的α-淀粉酶，或与序列1所示氨基酸序列至少有80％同源性的α-淀粉酶；(c)包括序列2所示氨基酸序列，如(a)所述的α-淀粉酶，或与序列2所示氨基酸序列至少有80％同源性的α-淀粉酶；(d)在其N-末端包括氨基酸序列His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp(序列3)的如(a)所述α-淀粉酶或与所示N-末端氨基酸序列(序列3)至少有80％同源性的α-淀粉酶；(e)如(a-d)所述的α-淀粉酶，其中，该α-淀粉酶可获自嗜碱性芽胞杆菌种属；(f)如(e)所述的α-淀粉酶，其中，该淀粉酶可获自菌株NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513和DSM935中的任一种；(g)分别与抗具有相应序列1、2或3的氨基酸序列的α-淀粉酶的抗体呈阳性免疫交叉反应的α-淀粉酶，和；(h)一种亲代α-淀粉酶的变体，该亲代α-淀粉酶(ⅰ)具有分别示于序列1、2或4中的氨基酸序列之一，或(ⅱ)与所述氨基酸序列中的一个或几个至少有80％同源性，和/或与抗具有所述氨基酸序列之一的α-淀粉酶的抗体显示免疫交叉反应，和/或由一种DNA序列编码，该DNA序列能与编码带有所述氨基酸序列之一的α-淀粉酶的DNA序列相同的探针杂交，其中所述变体的变化是(ⅰ)所述亲代α-淀粉酶至少有一个氨基酸残基己缺失；和/或(ⅱ)所述亲代α-淀粉酶至少有一个氨基酸残基己被不同的氨基酸残基所置换；和/或(ⅲ)至少有一个氨基酸残基己插入所述亲代α-淀粉酶中；所述变体具有α-淀粉酶活性，并相对所述亲代α-淀粉酶表现出至少下列特性之一增强热稳定性、增强氧化作用稳定性、减弱Ca离子依赖性、在中性至相对较高pH值下增强稳定性和/或α-淀粉分解活性、在相对较高温度下增强α-淀粉分解活性，和等电点(pI)升高或降低，以使α-淀粉酶变体的pI值与介质的pH值更好地匹配；(2)纯酶量占组合物总重量大约0.002-0.02％的纤维素酶；和(3)阳离子型表面活性剂。
4．如权利要求3的洗涤剂组合物，其中，所述阳离子型表面活性剂的含量占组合物总重量大约0.2-25％。
5．如权利要求4的洗涤剂组合物，其中，所述阳离子型表面活性剂选自椰子二甲基羟乙基氯化铵和椰子甲基二羟乙基氯化铵。
6．如权利要求3的洗涤剂组合物，还包括大约占组合物总重量1-40％的阴离子型表面活性剂。
7．如权利要求3的洗涤剂组合物，还包括一种互补型淀粉酶。
8．如权利要求7的洗涤剂组合物，其中，如权利要求3所述的特效淀粉酶与互补型淀粉酶的重量比为9∶1至1∶9。
9．如权利要求3的洗涤剂组合物，还包括蛋白酶。
10．一种洗涤织物的方法，包括在大约10℃至大约25℃的温度下，让该织物与权利要求3所述组合物水溶液接触之步骤。
全文摘要
披露了一种洗涤剂组合物,其包含一种特效淀粉酶,该淀粉酶的含量一般以总组合物重量计为大约0.005%至大约0.05%纯酶,还包括一种纤维素酶,该纤维素酶的含量一般以总组合物重量计为大约0.002%至大约0.02%纯酶,还包含一种阳离子型表面活性剂。
文档编号C11D3/386GK1225120SQ97196384
公开日1999年8月4日 申请日期1997年5月13日 优先权日1997年5月13日
发明者C·H·黄, K·米纳米卡瓦, S·穆拉塔 申请人:普罗格特-甘布尔公司