专利名称：在液体个人清洁组合物中的香精输送体系的制作方法
技术领域：
本发明涉及液体个人清洁组合物，该组合物能促进香精在皮肤上的沉积，并能促进香料在皮肤表面上的输送。本发明的液体个人清洁组合物包含约0.5％至约5％的阳离子物质、约0.01％至约5％的挥发性香精和约1％至约80％的阴离子表面活性剂。在液体个人清洁浴用凝胶组合物中阳离子聚合物与阴离子表面活性剂的比例为约1∶15至约1∶5。
背景技术：
常将香精和香料加入个人清洁组合物中用以使组合物具有清新、洁净的感觉。许多用户更喜欢其中的香精能更大程度地从组合物中沉积到其皮肤上并持续保留一段时间，以提供持续的清新感受。但由于许多香精具有挥发性，因此难于令用户达到这种有益效果。
过去曾采用阳离子沉积聚合物来促进某些非挥发性组分从洗发剂和其它个人清洁组合物中向皮肤的沉积。例如，美国专利5037818和5085857中描述了采用阳离子瓜尔胶分别促进去头屑颗粒和不溶的、非挥发性聚硅氧烷沉积的用途。也提出过采用沉积聚合物促进防晒组分从洗发剂组合物中沉积出来。在EP 386898中采用了一种阳离子聚半乳甘露聚糖胶衍生物。WO 95/22311中描述了采用某些阳离子聚合物增进非挥发性有效成分的沉积的用途，其中非挥发性有效成分包括聚硅氧烷、油脂、蜡、烃、脂肪酸和脂肪醇、类脂、维生素和防晒剂。
但仍希望促进挥发性成分(如香精)的沉积，并希望增进这些成分在皮肤上的存留时间。本发明提供了这些有益效果。
发明概述本发明涉及液体个人清洁组合物，该组合物能促进香精在皮肤上的沉积，并能促进香料在皮肤上的存留时间。本发明的液体个人清洁组合物中含有(a)约0.5-5％阳离子物质；(b)约1-80％表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、或经改性具有负电荷的两性表面活性剂及其混合物；(c)约0.01-5％挥发性香精；以及(d)水。本发明液体个人清洁组合物中阳离子成分与(b)组表面活性剂之比约为1∶15-1∶5。
发明详述本发明涉及液体个人清洁组合物，该组合物能促进香精在皮肤上的沉积，并能促进香料在皮肤上的存留时间。本发明的该液体个人清洁组合物含有阳离子成分、挥发性香精、选自阴离子表面活性剂、带有负电荷的两性表面活性剂及其混合物的表面活性剂、以及水。本发明采用的术语“个人清洁组合物”是指能用于人体的任何清洁组合物。这些组合物例如包括浴用凝胶组合物、洗手皂和洗发剂。本发明的液体个人清洁组合物包括其组成的成分和制备方法均在下文中详述。Ⅰ．成分A．阳离子成分本发明的液体个人清洁组合物中包含约0.5至约5％、优选约0.5至约2％、更优选约0.5至约1％、最优选约0.6％至约1％的阳离子成分。这里使用的阳离子成分例如包括阳离子聚合物、季铵化织物柔软剂，以及阳离子表面活性剂。其中优选采用阳离子聚合物用作本发明的阳离子成分。
适用于本发明的阳离子聚合物包括阳离子多糖、多糖与阳离子单体的阳离子共聚物、丙烯酰胺与阳离子单体的阳离子共聚物，以及合成阳离子聚合物。
阳离子多糖类包括那些含有5或6个碳原子的糖的聚合物、以及那些通过将阳离子部分接枝到多糖主链上的阳离子化多糖衍生物。它们可由一种糖构成，或由一种以上的糖构成，即上述衍生物和阳离子成分的共聚物。单体的几何排列可以为直链或支链。阳离子多糖聚合物包括以下物质阳离子纤维素和羟乙基纤维素；阳离子淀粉和羟烷基淀粉；含阿拉伯糖单体的阳离子聚合物，如基于那些衍生自阿拉伯糖树胶的单体的阳离子聚合物；衍生自木糖聚合物的阳离子聚合物，木糖聚合物存在于木材、稻草、棉籽壳和玉米穗轴中；衍生自岩藻糖聚合物的阳离子聚合物，岩藻糖聚合物是海藻细胞壁的成分；衍生自果糖衍生物的阳离子聚合物，如存在于某些植物中的旋覆花素；基于含酸的糖如半乳糖醛酸和葡糖醛酸的阳离子聚合物；基于氨基糖如半乳糖胺和氨基葡糖的阳离子聚合物；基于5-6元环的多元醇的阳离子聚合物；基于半乳糖单体的阳离子聚合物，其中半乳糖单体存在于树胶和动植物胶浆中；基于甘露糖单体的阳离子聚合物，其中甘露糖单体存在于如植物、酵母和红藻中；基于半乳甘露聚糖共聚物的阳离子聚合物，其中半乳甘露聚糖共聚物已知有得自瓜尔豆胚乳的瓜尔胶。
阳离子多糖类成分的具体实例包括由Union Carbide公司出品的阳离子羟乙基纤维素JR 400；由Staley,Inc出品的阳离子淀粉Stalok100,200,300和400；由Henkel,Inc出品的基于瓜尔胶的阳离子半乳甘露聚糖Galactasol 800系列产品，以及由Celanese公司产品的Jaguar系列产品。
优选的阳离子多糖包括那些分子量约为1,000-3,000,000的阳离子瓜尔胶类产品。更优选其分子量约为2,500-2,000,000。这些聚合物所含的多糖主链中含有半乳甘露聚糖单元，并且阳离子取代度约为0.04-0.80每单元葡糖酐，其中阳离子取代基是加成在天然多糖主链上的2,3-环氧丙基三甲基氯化铵。实例有Gelanese公司销售的JaguarC-14-S,C-15和C-17。为达到本发明的有益效果，聚合物必须具有以下的特性(结构特性或物理特性)，该特性使之能适当地并且充分地水合，从而适于加入液体个人清洁组合物中。
适用于本发明的糖和合成阳离子单体的阳离子共聚物包括那些含有以下糖的那些阳离子共聚物葡萄糖、半乳糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、岩藻糖、果糖、氨基葡糖、半乳糖胺、葡糖醛酸、半乳糖醛酸，以及5或6元环多元醇。还包括上述糖的羟甲基、羟乙基和羟丙基衍生物。共聚物中糖彼此键合时，它们可通过某些排列如1,4-α；1,4-β；1,3-α；1,3-β和1,6键进行键合。适用于这些共聚物的合成阳离子单体包括二甲基二烯丙基氯化铵、二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、二乙基二烯丙基氯化铵、N,N-二烯丙基，N-N-二烯丙基卤化铵等。
糖和合成阳离子单体的共聚物类成分的实例包括那些由纤维素衍生物(例如羟乙基纤维素)和N,N-二烯丙基，N-N-二烯丙基卤化铵构成的共聚物，可购自由National Starch公司以商品名Celquat销售的产品。
适用于本发明的丙烯酰胺与合成阳离子单体的阳离子共聚物包括那些如下式所示的成分
其中T是-O-或-C(=O)-R是H或CH3和R’是-NH-(CH2)n-N+(CH3)3X-或-O-(CH2)n-N+(CH3)3X-其中n是1-4的整数，而X选自氯、溴、碘和CH3SO3。特别优选丙烯酰胺和丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵的共聚物。这些聚合物由AlliedColloids以商标名SALCARE SC60出品。
适用于本发明的阳离子合成聚合物是阳离子聚亚烷基亚胺、乙氧基聚亚烷基亚胺、以及聚[N-[3-(二甲基氨基)丙基-]N’-[3-(亚乙基氧亚乙基二甲基氨基)丙基]二氯化脲]，其中后者可购自由Miranol ChemicalCompany Inc.以商品名Miranol A-15(化学文摘登记号68555-36-2)出品的产品。
适用于此的阳离子聚合物优选是充分水合的。B．挥发性香精本发明的液体个人清洁组合物中也包含约0.01至约5％、优选约0.1至约4％、更优选约0.2至约2％、最优选约0.4％至约2％的挥发性香精。
用于个人清洁组合物中的香精成分是本领域中已知的那些。对用于本发明液体个人清洁组合物中的香精成分的选择仅依据组合物所需的香气特征。
本领域中已知的那些适用的香精化合物和组合物见于美国专利4145184(Brain和Cummins,1979年3月20日授权)；4209417(Whyte,1980年6月24日授权)；4515705(Moeddel,1985年5月7日授权)；以及4152272(Young,1979年5月1日授权)，所述专利均结合在本发明中作为参考。
可根据香精的挥发性将其分类。就本发明而言，“挥发性”香精是指沸点约低于500℃的香精。高挥发性、低沸点的香精成分的沸点一般约250℃或更低。中等挥发性香精成分是那些沸点约为250-300℃的香精。挥发性低、高沸点的香精成分是那些沸点约为300-500℃的香精。在《香精和食用香精化学品(芳香化学品)》(Steffen Arctander，作者本人出版，1969)中发表了本发明中论及的多种香精成分，以及这些成分的香气特性以及它们的物理和化学特性，如沸点和分子量，所述内容结合在本发明中作为参考。优选本发明的液体个人清洗产品中至少约含5％、更优选约25％、最优选约50％沸点为250℃或250℃以下的高挥发性香精成分。
高挥发性、低沸点的香精成分的实例有茴香脑、苯甲醛、乙酸苄酯、苯甲醇、甲酸苄酯、醋酸异冰片酯、莰烯、顺式柠檬醛(β-柠檬醛)、香茅醛、香茅醇、香茅醇乙酸酯、对异丙基甲苯、癸醛、二氢里哪醇、二氢月桂烯醇、二甲基苯甲醇、桉叶油素、香叶醛、香叶醇、香叶醇乙酸酯、香叶腈、乙酸顺式-3-己烯酯、羟基香茅醛、d-苎烯、里哪醇、氧化里哪醇、乙酸里哪酯、丙酸里哪酯、氨茴酸甲酯、α-甲基紫罗酮、甲基壬基乙醛、甲基苯基甲基乙酸酯、左旋乙酸薄荷醇酯、薄荷酮、异薄荷酮、月桂烯、乙酸月桂烯醇酯、月桂烯醇、橙花醇、乙酸橙花醇酯、乙酸壬酯、苯乙醇、α-蒎烯、β-蒎烯、γ-萜品烯、α-萜品醇、β-萜品醇、乙酸萜品醇酯、以及乙酸对叔丁基环己酯(vertenex)。某些天然油中也含有高百分比的高挥发性香精成分。例如，杂熏衣草所含的主要成分为里哪醇、乙酸里哪酯；香叶醇；以及香茅醇。柠檬油和橙萜烯中均约含95％的d-苎烯。
中等挥发性的香精成分的实例有戊基肉桂醛、水杨酸异戊酯、β-石竹烯、雪松烯、肉桂醇、香豆素、二甲基苄基基甲基乙酸酯、乙基香草醛、丁子香酚、异丁子香酚、乙酸花香酯(flor acetate)、天芥菜精、水杨酸3-顺式己酯、水杨酸己酯、铃兰醛(对-叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛)、γ-甲基紫罗酮、橙花叔醇、绿叶醇、苯基己醇、β-蛇床烯、三氯甲基苯基甲基乙酸酯、柠檬酸三乙酯、香草醛和藜芦醛。柏木萜烯主要由α-雪松烯和β-雪松烯、以及其它C15H24倍半萜烯组成。
低挥发性、高沸点的香精成分的实例有二苯酮、水杨酸苄酯、巴西基酸亚乙酯、加乐麝香(1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基-环戊-γ-苯并吡喃)、己基肉桂醛、新铃兰醛(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-10-羧醛)、甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基-β-萘酮、二氢茚酮麝香、麝香酮、西藏麝香，以及苯乙基苯基乙酸酯。C．表面活性剂本发明的液体个人清洁组合物中还约含1至约80％的阴离子表面活性剂，优选为2至约50％、更优选约为3至约30％，且最优选约为3至约10％。1．阴离子表面活性剂特别优选用于本发明组合物的阴离子表面活性剂是下式所示的烷基醚硫酸盐RO(CH2CH2O)NSO3M其中R是含8-24个碳原子的烷基或链烯基，n约为0.5-10，特别是约为1.5-8，以及M是阳离子，如铵、烷醇胺如三乙醇胺、单价金属阳离子如钠离子和钾离子、以及多价金属阳离子如镁离子和钙离子。应对阴离子洗涤表面活性剂中的阳离子M进行选择，从而使洗涤表面活性剂组分是水溶性的。其溶解度视具体的阴离子洗涤表面活性剂和选定的阳离子而定。
优选烷基及烷基醚硫酸盐中的R约含8-18个碳原子、更优选约含10-16个碳原子、最优选约含12-14个碳原子。烷基醚硫酸盐一般是环氧乙烷和约含8-24个碳原子的一元醇的缩合产物。醇可衍生自脂肪，例如衍生自椰子油、棕榈籽或牛油，或者也可经合成。本发明优选衍生自椰子油或棕榈籽的月桂醇和直链醇。将该醇与约1-10、特别是约3(摩尔比)的环氧乙烷反应，所得的各分子混合物经硫酸化或中和，其中该混合物中相对于每摩尔醇平均包含3摩尔环氧乙烷。
特别优选的烷基醚硫酸盐是包含不同化合物的混合物的那些，所述混合物的平均烷基链长约为10-16个碳原子，并且平均乙氧基化度约为1-4摩尔环氧乙烷。
其它适用于本发明的阴离子洗涤表面活性剂是通式[R1-SO3-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R1选自约含8-24个、优选10-18碳原子的直链或支链、饱和脂肪族烃链；且M是阳离子，如上所述，与上述对多价金属阳离子的限定相同。这些洗涤表面活性剂的实例是甲烷系列烃的有机硫酸反应产物的盐，包括将约含8-24、优选约12-18个碳原子的异、新和正构链烷烃与磺化剂例如SO3、H2SO4经已知的磺化方法(包括漂白法和水解法)制得的产品。优选磺化C10-18正构烷烃的碱金属盐和铵盐。
其它适用的阴离子洗涤表面活性剂是脂肪酸经羟乙磺酸酯化、并经氢氧化钠中和的产物，其中脂肪酸例如可衍生自椰子油或棕榈籽油；牛磺酸甲酯的脂肪酰胺的钠盐或钾盐，其中脂肪酸例如可衍生自椰子油或棕榈籽油。在美国专利2486921、2486922、2396278中描述了其它类似的阴离子表面活性剂，其中所述内容结合在本发明中作为参考文献。
适用于个人清洁组合物中的其它阴离子洗涤表面活性剂是琥珀酸盐，其实例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠二戊酯、磺基琥珀酸钠二己酯、磺基琥珀酸钠二辛酯。
其它适用的阴离子洗涤表面活性剂包括约含10-24个碳原子的烯烃磺酸盐。这里采用的术语“烯烃磺酸盐”是指α-烯烃经磺化制得的化合物，其中α-烯烃经非络合的三氧化硫磺化，然后在一定条件下中和该酸反应混合物，从而使反应中形成的任何砜均能经水解形成相应的羟基-链烷磺酸盐。三氧化硫可以是液体或气体，一般经惰性稀释液稀释，但并非必须的，例如当采用液体形式时可采用液体二氧化硫、氯代烃等稀释，当采用气体形式时可采用氮气、气体二氧化硫等稀释。
烯烃磺酸盐中的α-烯烃是约含10-24个碳原子、优选约含12-16个碳原子的单烯。优选它们是直链烯。
除实际的链烯磺酸盐和一部分羟基-链烷磺酸盐之外，根据反应条件、反应物比例、烯烃原料特性、烯烃原料中的杂质以及磺化步骤中的副反应等不同因素，烯烃磺酸盐中还会包含少量其它成分如链烯二磺酸盐。
在美国专利3332880中更充分地描述了一种具体的上述类型的α-烯烃磺酸盐混合物，所述内容结合在本发明中作为参考。
另一类适用于个人清洁组合物的阴离子洗涤表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这些混合物如下式所示
其中R1是约含6-20个碳原子的直链烷基，R2是约含1(优选的)-3个碳原子的低级烷基，且M是上述的水溶性阳离子。
优选适用于个人清洁组合物中的其它阴离子洗涤表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙胺、月桂基醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油(酰)基肌氨酸、椰油(酰)基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油(酰)基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油(酰)基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油(酰)基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、三癸基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠，以及它们的混合物。
人们注意到可将经改性带有负电荷的两性表面活性剂用于本发明的液体个人清洁组合物中，用以替代阴离子表面活性剂，或与阴离子表面活性剂共用。可经常规方式改变两性表面活性剂的电荷，例如通过调节含有两性表面活性剂的表面活性剂溶液的pH值来改变其电荷。
可将阴离子或带负电荷两性表面活性剂与皂类和/或其它合成洗涤表面活性剂共用。合成洗涤表面活性剂可选自任何适于局部用于人体的已知的表面活性剂，该合成洗涤表面活性剂优选是柔和的发泡合成洗涤表面活性剂。可用可不用的合成洗涤表面活性剂一般选自非离子表面活性剂、两性和两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂，以及它们的混合物。低泡或高泡、高水溶性和低水溶性的表面活性剂均可用于本发明的液体个人清洁组合物中。特别适于采用助发泡型合成洗涤表面活性剂和/或已知的对在硬水中形成的皂垢具有良好分散作用的合成洗涤表面活性剂。2．两性表面活性剂在本发明的优选实施方案中，液体个人清洁组合物中约含1-20％、优选约含1.5-10％、更优选约含2至约8％的两性表面活性剂。当将两性表面活性剂用于本发明组合物时，阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂之比优选约低于2∶1，优选约低于3∶2。
适用于本发明液体个人清洁组合物的两性表面活性剂组分包括那些已知可用于个人清洁组合物或其它个人护理清洁组合物中的两性表面活性剂，并且其中含有在个人清洁组合物的pH条件下呈阴离子性的基团。该表面活性剂组分在个人清洁组合物中的浓度优选约占组合物重量的0.5至约20％(重量)、优选约为1至约10％(重量)、更优选约为2至约5％(重量)。在美国专利5104646(Bolich Jr.等人)、美国专利5106609(Bolich Jr.等人)中描述了适用于本发明个人清洁组合物中的两性表面活性剂的实例，专利中所述内容结合在本发明中作为参考。适用于本发明组合物中的两性洗涤表面活性剂的实例是那些概括描述为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物的，其中脂族基团可以是直链或支链，并且其中脂族取代基之一约含8至约18个碳原子，并且含有一个阴离子水溶性基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。属于该范围的化合物的实例有3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、例如根据美国专利2658072中提出的由十二胺与羟乙基磺酸钠反应制得的N-烷基牛磺酸、以及N-高级烷基天冬氨酸，如根据美国专利2438091中所述内容制备的该产品，和以商品名“MIRANOL”TM销售的产品和美国专利2528378中描述的该产品。
其它两性表面活性剂、有时分类为两性离子表面活性剂的成分如甜菜碱也适用于本发明。本发明中认为这些两性离子表面活性剂就是两性表面活性剂，其中两性离子表面活性剂中带有在本发明组合物pH条件下呈阴离子性的连接基团。适用于此的甜菜碱的实例包括高级烷基甜菜碱如椰油二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油甜菜碱、月桂基酰氨基丙基甜菜碱、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱和月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱中典型的有椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱等；酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱也适用于本发明，其中RCONH(CH2)3基团与甜菜碱的氮原子相连。最优选用于本发明的是椰油酰氨基丙基甜菜碱。
可选择性用于本发明组合物的其它表面活性剂见于以下美国专利，它们均结合在本发明中作为参考专利号 授权日发明人4,061,602 12/1977 Oberstar等人4,234,464 11/1980 Morshauser4,472,2979/1984 Bolich等人4,491,5391/1985 Hoskins 等人4,540,5079/1985 Grollier4,565,6471/1986 Llenado4,673,5256/1987 Small 等人4,704,224 11/1987 Saud4,788,006 11/1988 Bolich,Jr.等人4,812,2533/1989 Small 等人
4,820,447 4/1989Medcalf 等人4,906,459 3/1990Cobb 等人4,923,635 5/1990Simion 等人4,954,282 9/1990Rys 等人本发明的液体个人清洁组合物中表面活性剂的总量一般约占组合物重量的1至约80％(重量)、优选约为2至约50％(重量)、更优选约为5至约30％(重量)，且最优选约为5至约20％(重量)。
D．水本发明的液体个人清洁组合物中还含有占组合物重量的约20至约95％、优选约40至约90％、更优选约60至约90％，且最优选约70至约90％的水。
E．其它非必须成分本发明的液体个人清洁组合物中并不要求其它非必须成分，每种非必选成分的最低浓度为零。一些优选的浴用凝胶组合物含有约为1至约65％、优选约为5至约50％、更优选约为5至约20％的所选的非必选成分。
适用于本发明液体个人清洁组合物中的非必须成分的实例例如包括相容性的盐及盐水合物作为填料。某些优选的盐是氯化钠、硫酸钠、磷酸氢二钠、焦磷酸钠、四硼酸钠。
适用的盐和盐水合物一般包括无机酸和低级羧酸(含6个碳原子或低于6个碳原子)或其它有机酸的钠、钾、镁、钙、铝、锂和铵盐，其相应的水合物和它们的化合物也适用。无机盐包括氯化物、溴化物、硫酸盐、硅酸盐、正磷酸盐、焦磷酸盐、聚磷酸盐、偏硼酸盐、四硼酸盐和碳酸盐。有机盐包括乙酸盐、甲酸盐、甲基硫酸盐和柠檬酸盐。
水溶性胺盐也适用。优选采用单乙醇胺、二乙醇胺，以及三乙醇胺(TEA)氯化物盐。
硅铝酸盐和其它粘土也适用于本发明。在美国专利4605509和4274975中公开了某些优选的粘土，这些专利结合在本发明中作为参考。
其它类型的粘土包括沸石、高岭石、蒙脱土、活性白土、伊利石、膨润土、多水高岭石。另一种优选的粘土是高岭土。
本发明的液体个人清洁组合物中还可包含个人清洁组合物中常用的其它添加剂，如卫生洗涤剂或抗菌剂、染料、调理剂和/或滋润剂、防腐剂等。
本发明液体个人清洁组合物中可包含聚硅氧烷胶或流体，如见于美国专利4906459(Cobb等人，1990年3月6日)；4788006(Bolich,Jr.等人，1988年11月29日)；4741855(Grote等人，1988年5月3日)；4728457(Fieler等人，1988年3月1日)；4704272(Oh等人，1987年11月3日)；以及2826551(Geen,1958年3月11日)，所有这些专利均结合在本发明中作为参考。
本发明液体个人清洁组合物中聚硅氧烷组分的含量应为能达到皮肤柔软有益效果的有效量，例如约占组合物的0.5至约20％，优选约为1.5至约16％，最优选约为3至约12％。适用于此的聚硅氧烷流体是指25℃下粘度约为5-600,000厘沲、最优选约为350-100,000厘沲的聚硅氧烷。适用于此的聚硅氧烷胶是指分子量约为200,000-1,000,000、粘度约大于600,000厘沲的聚硅氧烷。通过特定的所选聚硅氧烷的分子量和粘度来确定其是否属于胶或流体。聚硅氧烷胶和流体也可混合在一起，并加入本发明的组合物中。
如果液体个人清洁组合物通过预混来制备的话(以下描述在Ⅲ部分中)，该组合物也可非必选地含有一种净香料。
以下的其它成分表中所列含量对含有其它非必须成分的浴用凝胶组合物特别进行了说明。
其它成分表其它成分的实际重量百分比优选 更优选最优选填料盐和盐水合物 0.5-50％ 0.75-25％ 1-15％水溶性有机物 1.0-50％ 2-40％ 5-20％聚合型柔和促进剂0.25-20％ 0.5-10％ 1-5％其它水不溶性细粉 1-60％ 2-30％ 4-25％硅铝酸盐/粘土0.5-25％ 1-10％ 3-8％Ⅱ．液体个人清洁组合物本发明液体个人清洁组合物的粘度约为100-100,000厘泊，优选约为1,000-50,000厘泊，最优选约为5,000-10,000厘泊。
本发明液体个人清洁组合物中阳离子成分与阴离子表面活性剂之比约为1∶100-1∶2，优选约为1∶50-1∶5，更优选约为1∶30-1∶5，更优选约为1∶20-1∶5，最优选1∶15-1∶5。
尽管在理论上并无特殊限制，但相信本发明液体个人清洁组合物中的阳离子成分和阴离子表面活性剂可形成凝聚层或离子对，并且香精实际会包埋在凝聚层或离子对中。相信在洗涤和漂洗过程中凝聚层会沉积在皮肤上，显著增进包埋的香精的沉积。还相信香精从凝聚层中的缓释作用具有令香精存留时间长的有益效果。
如果阳离子成分与阴离子表面活性剂之比低于约1∶100或高于约1∶2时，相信这会阻碍凝聚层的形成，并且本发明的有益效果(例如促进香精沉积和增进香料存留时间)会降低或消除和/或令本发明的产品在物理上不稳定。
除阳离子成分与阴离子表面活性剂之比之外，凝聚层的形成还有赖于其它各种指标如分子量、组分浓度、离子强度(包括离子强度改性，例如加入盐)、阳离子和阴离子组分的电荷密度、pH和温度。凝聚层体系和这些参数的作用例如见于J.Caelles等人著的“混合体系中的阴离子和阳离子化合物”(《化妆品和盥洗用品》，第106卷，1991年4月，49-54页)、C.J.van Oss著的“凝聚、复合凝聚和絮凝作用”(《分散体科技杂志》，第9卷(5,6),1988-89,561-573页)以及D.J.Burgess著的“复合凝聚体系实用分析”(《胶体和界面科学杂志》，第140卷第1期1990年11月，227-238页)，所述内容结合在本发明中作为参考。
用于分析复合凝聚作用形成的技术是本领域已知的。例如可采用对个人清洁组合物的显微分析来确定是否形成了凝聚相。作为组合物中额外的乳化相，该凝聚相是可辨认的。采用染料可有助于将凝聚相与那些分散于个人清洁组合物中的其它不溶相区分开来。
本发明的液体个人清洁组合物能促进香料在皮肤上的沉积，并能增进香料在皮肤上的存留时间。Ⅲ.制备本发明的液体个人清洁组合物的方法本发明的液体个人清洁组合物可以通过常规的制备液体个人清洁组合物的方法来制备。在一个优选的制备本发明的液体个人清洁组合物的实施方案中，先制备包含阳离子物质和挥发性香精的预混物，然后加入到包含阴离子表面活性剂的个人清洁基质组合物中。
当使用预混物来制备本发明的液体个人清洁组合物时，液体浴用凝胶通常包含约1％至约50％、优选约5％至约50％、更优选约10％至约50％的预混物和约50％至约99％、优选约50％至约95％、更优选约50％至约90％的个人清洁基质组合物。
预混物通常包括约0.1％至约10％、优选约1％至约10％、更优选约1％至约5％的阳离子物质，约0.1％至约10％、优选约1％至约10％、更优选约1％至约5％的挥发性香精和约80％至约99％、优选约90％至约99％、更优选约95％至约99％的水。个人清洁基质组合物通常包括约1％至约80％、优选约2％至约50％、更优选约5％至约30％的阴离子表面活性剂和约20％至约95％、优选约40％至约90％、更优选约60％至约90％的水。如果非必选成分是配方的一部分，它们通常包括在个人清洁基质组合物内。
分析方法1．用于测定香精沉积的GC/MS方法1．采用5×5立方厘米的丙酮对前臂试验用皮肤部位(面积约20平方厘米)约进行30秒钟提取。2．采用标准手臂清洗方法(见下)用被测产品洗涤一侧前臂，并用对照产品洗涤另一侧前臂。3．采用5×5立方厘米的丙酮提取沉积在两侧手臂皮肤部位(面积约20平方厘米)上的香精总量。4．采用涡轮蒸发器(turbovap)将第三步中的提取后丙酮溶液进行预浓缩至约0.5ml。5．采用GC/MS法对香精组分进行分析并测出其含量。标准手臂清洗方法1．约90-100°F下，令实验室自来水以低/中等水流流出。整个清洗过程中自来水保持流动状态。2．约经10秒钟打湿前臂的手掌部位。3．在前臂上涂敷约1立方厘米产品。4．从手腕向肘部揉擦该产品约10秒钟使其发泡。5．令泡沫在皮肤上约保留90秒钟。6．用流动水清洗前臂约15秒钟，令水流洗去皮肤上的泡沫区并从前臂流下。7．用纸巾拍干前臂。2．测定香精浓度的洗涤布法1．将标准白色洗涤布裁成约3″×3″的样品。2．将样品置于流动自来水(约95-100°F)下5秒钟。3．将约1立方厘米的被测产品置于洗涤布上。4．用两手揉搓洗涤布约15秒钟以发泡。5．令泡沫在洗涤布上保留约30秒钟。6．持洗涤布的角将其置于流动自来水(约95-100°F)下15秒钟进行漂洗。7．持洗涤布的角并约经5秒钟滴干。8．将洗涤布置于两块对折的Bounty纸巾中，并约经5秒钟拍干。9．将每块Bounty纸巾的干燥部分再折叠并再拍约5秒。10．采用对照产品重复步骤1-9。11．将各洗涤布(一块采用被测产品，一块采用对照产品)置于4盎司玻璃瓶顶部并过夜干燥(瓶子不加盖)。12．将干燥后的洗涤布置于玻璃瓶内。(瓶子不加盖)。13．由10名专家根据以下等级评估各瓶中洗涤布的(香气强度)等级从0至100:0=无香气25=香气弱50=中等香气100=香气强专家可给出0-100的任何数。数字0、25、50和100仅作为标线，并不是仅能给出的数字。14．专家还采用0-4的不同等级指出他们所察觉到的两种洗涤布之间香气强度的差别0=相同/无差别1=我认为它们不同2=我确信它们不同3=很大差别4=完全不同专家尽可以对两试样反复进行评估以便得出意见。3．用于测定香精强度的手臂洗涤方法1．采用在分析方法1中提出的标准手臂洗涤方法。2．请专家根据以下等级在时间间隔为0秒、约30秒、约60秒和约120秒时对被测产品和对照产品的香气进行评估0=无香味25=香气弱50=中等香气100=香气强专家可给出0-100的任何数。数字0、25、50和100仅作为标线，并不是仅能给出的数字。
实施例以下通过非限定性实例说明本发明。
实施例1以下制备液体浴用凝胶组合物浴用凝胶被测产品室温下将约15克JR-30M聚合物加入约750克蒸馏水中。将溶液搅拌过夜直至JR-30M聚合物充分水合并形成澄清溶液。
将约5克挥发性香精A混入约5克苯基三甲基聚硅氧烷中。然后将10克香精-聚硅氧烷混合物加入约80克水合JR-30M溶液中，形成预混物。预混物的组成列于表1中。
表1预混物组成<
>将约30克表1的预混物加入约70克浴用凝胶基质中制备浴用凝胶被测产品。浴用凝胶对照产品将约28.3克蒸馏水混入约70克浴用凝胶基质中，然后加入约1.67克挥发性香精A制备浴用凝胶对照产品。浴用凝胶对照产品和浴用凝胶被测产品的组成列于表2中。
表2浴用凝胶组合物
<p>采用上述的分析方法部分中的GC/MS方法测定从浴用凝胶对照产品中和从浴用凝胶被测产品中向皮肤上沉积的香精总量。从浴用凝胶对照产品中和从浴用凝胶被测产品中向皮肤上沉积的香精总量列于表3中。
表3皮肤上香精的沉积总量
浴用凝胶被测产品香精沉积量高于浴用凝胶对照产品香精沉积量的5倍。
也可根据上述分析方法部分中描述的手臂洗涤方法和洗涤布方法来分析浴用凝胶被测产品和浴用凝胶对照产品的香精强度。采用手臂洗涤方法测出的各浴用凝胶的香精强度列于表4中，采用洗涤布方法测出的各浴用凝胶的香精强度列于表5中。
表4手臂洗涤方法测出的香精强度
采用手臂洗涤方法进行测定，开始时浴用凝胶被测产品的香精强度比浴用凝胶对照产品的香精强度约高59％,30分钟时约高128％,60分钟时约高200％,120分钟时约高246％。
表5洗涤布方法测出的香精强度(初始)
采用洗涤布方法进行测定，浴用凝胶被测产品的香精强度比浴用凝胶对照产品的香精强度约高85％。
实施例2以下制备液体浴用凝胶组合物浴用凝胶被测产品A室温下将约10克JR-30M聚合物加入约490克蒸馏水中。将溶液搅拌过夜直至JR-30M聚合物充分水合并形成澄清溶液。
将约0.20克挥发性香精B加入约15克水合JR-30M聚合物溶液中，形成预混物。预混物的组成列于表6中。
表6预混物组成
然后将约15.20克预混物与34.80克浴用凝胶基质组合物混合制备浴用凝胶被测产品A。浴用凝胶被测产品的组成列于表7中。浴用凝胶被测产品B通过将约15克水合JR-30M聚合物混入约34.80克与用于浴用凝胶被测产品A中的浴用凝胶基质组合物相同的浴用凝胶基质组合物，然后加入约0.2克挥发性香精B，这样制备获得浴用凝胶被测产品B。浴用凝胶被测产品B的组成也列于表7中。浴用凝胶对照产品将约15克蒸馏水混入约34.80克与浴用凝胶被测产品A和B所采用的相同的浴用凝胶基质中，然后加入约0.20克挥发性香精B制备浴用凝胶对照产品。浴用凝胶对照产品的组成也列于表7中。
表7浴用凝胶的组成
采用洗涤布方法测出的浴用凝胶被测产品A和B和浴用凝胶对照产品的香精强度列于表8中。
表8洗涤布方法测出的香精强度
采用洗涤布方法进行测定，浴用凝胶被测产品A的香精强度比浴用凝胶对照产品的香精强度高77％。采用洗涤布方法进行测定，浴用凝胶被测产品B的香精强度比浴用凝胶对照产品的香精强度高17％。
实施例3以下制备液体浴用凝胶组合物浴用凝胶被测产品A和B室温下将约2.00克JR-30M聚合物加入约98.00克水中制备浴用凝胶被测产品A。将溶液搅拌过夜直至JR-30M聚合物充分水合并形成澄清溶液。然后将约0.50克挥发性香精C加入约15克水合JR-30M溶液中形成预混物。浴用凝胶被测产品A的预混物的组成列于表9中。
室温下将5.00克JR-30M聚合物加入约95克水中制备浴用凝胶被测产品B。将溶液搅拌过夜直至JR-30M聚合物充分水合并形成澄清溶液。然后将约0.50克挥发性香精C加入约8克水合JR-30M溶液中形成预混物。浴用凝胶被测产品B的预混物的组成列于表9中。
表9预混物组成
将约15.50克浴用凝胶被测产品A的预混物混入约34.50克浴用凝胶基质中，制备浴用凝胶被测产品A。将将约8.50克浴用凝胶被测产品B的预混物混入约44.50克相同的浴用凝胶基质中，制备浴用凝胶被测产品B。浴用凝胶被测产品A和B的组成列于表10中。
浴用凝胶对照产品将约15克蒸馏水混入浴用凝胶被测产品A和B中采用的相同浴用凝胶基质组合物中，然后加入约0.50克挥发性香精C，制备浴用凝胶对照产品。浴用凝胶对照产品的组成列于表10中。
表10浴用凝胶组成
采用上述分析方法部分中描述的洗涤布方法测出的浴用凝胶对照产品和浴用凝胶被测产品A和B的香精强度列于表11中。
表11洗涤布方法测出的香精强度(初始)
浴用凝胶被测产品A的香精强度比浴用凝胶对照产品的香精强度高约131％。浴用凝胶被测产品B的香精强度比浴用凝胶对照产品的香精强度高约63％。
实施例4以下制备液体浴用凝胶组合物浴用凝胶被测产品室温下将约2.00克Jaguar C-14-S聚合物加入约98.00克蒸馏水中。将溶液搅拌过夜直至Jaguar C-14-S聚合物充分水合并形成澄清溶液。
将约0.20克挥发性香精D加入约15克水合Jaguar C-14-S溶液中，形成预混物。预混物的组成列于表12中。
表12预混物组成
然后将约15.20克表12中的预混物与34.80克浴用凝胶基质组合物混合制备浴用凝胶被测产品。浴用凝胶对照产品将约15.00克蒸馏水混入约34.50克浴用凝胶基质中，然后加入约0.50克挥发性香精D制备浴用凝胶对照产品。浴用凝胶对照产品和浴用凝胶被测产品的组成列于表13中。
表13浴用凝胶的组成
采用上述分析方法部分中描述的洗涤布方法测出的浴用凝胶被测产品和浴用凝胶对照产品的香精强度列于表14中。
表14洗涤布方法测出的香精强度(初始
浴用凝胶被测产品的香精强度比浴用凝胶对照产品的香精强度高约100％。
权利要求
1．一种液体个人清洁组合物，其特点在于该组合物能促进香精在皮肤上的沉积，并且该组合物能增进皮肤上香料的存留时间，该组合物中含有(a)0.5％至5％阳离子物质；(b)1％至约80％表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、经改性带负电荷的两性表面活性剂，和它们的混合物；(c)0.01％至约5％挥发性香精；和(d)水；其中阳离子物质与(b)组的表面活性剂之比为1∶15-1∶5。
2．权利要求1的液体个人清洁组合物，该组合物另外含有1％至20％的两性表面活性剂。
3．前述权利要求中任一权利要求的液体个人清洁组合物，其中(b)组中的表面活性剂是阴离子表面活性剂。
4．前述权利要求中任一权利要求的液体个人清洁组合物，其中阳离子物质为阳离子聚合物。
5．前述权利要求中任一权利要求的液体个人清洁组合物，其中阳离子聚合物选自阳离子多糖、糖和阳离子单体的阳离子共聚物、丙烯酰胺和阳离子单体和合成单体的阳离子共聚物。
6．前述权利要求中任一权利要求的液体个人清洁组合物，该组合物另外含有选自非离子、两性和两性离子表面活性剂的表面活性剂，其中表面活性剂的总浓度为2％至50％。
7．前述权利要求中任一权利要求的液体个人清洁组合物，其中阳离子聚合物与阴离子表面活性剂的比例为1∶50至1∶5。
8．一种液体个人清洁组合物，其特点在于该组合物能促进香精在皮肤上的沉积，并且该组合物能增进皮肤上香料的存留时间，该组合物中含有(a)0.5％至5％阳离子物质；(b)1％至约80％表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、带负电荷的两性表面活性剂，和它们的混合物；(c)1％至20％的两性表面活性剂；(d)0.01％至约5％挥发性香精；和(e)水；其中阳离子物质与(b)组的表面活性剂之比为1∶100-1∶2；其中阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比例为小于2∶1。
9．权利要求8中的液体个人清洁组合物，其中(b)组中的表面活性剂是一种阴离子表面活性剂，其中阳离子物质为阳离子聚合物。
10．一种液体个人清洁组合物，其特点在于该组合物能促进香精在皮肤上的沉积，并且该组合物能增进皮肤上香料的存留时间，该组合物中含有(a)0.5％至5％阳离子聚合物；(b)1％至约80％表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、带负电荷的两性表面活性剂，和它们的混合物；(c)1％至20％的两性表面活性剂；(d)0.01％至约5％挥发性香精；和(e)水；其中阳离子聚合物与(b)组的表面活性剂之比为1∶15-1∶5；其中阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比例为小于3∶2。
全文摘要
一种制备液体个人清洁组合物的方法,其中该组合物能促进香精在皮肤上的沉积,并且该组合物能增进皮肤上香料的存留时间。该组合物中约含0.01—5%阳离子聚合物,约1—80%阴离子表面活性剂;约0.01—5%挥发性香精;和水。阳离子聚合物与阴离子表面活性剂之比为1∶100—1∶2。该方法第一步包括制成含有阳离子成分、挥发性香精和水的预混物;然后将预混物加入个人清洗基质组合物中,该基质组合物中含有阴离子表面活性剂和水。
文档编号A61Q19/10GK1225577SQ97196435
公开日1999年8月11日 申请日期1997年6月17日 优先权日1996年6月20日
发明者K·S·魏, L·F·翁, M·R·西恩, T·W·科芬达弗, T·特林 申请人:普罗克特和甘保尔公司