专利名称：洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物适用于局部施用，以清洗和除去人体的油垢，特别是适用于除去皮肤、唇、头发和指甲上的化妆品。更具体地说，本发明涉及这样的组合物，即配制的该组合物是用来有效的除去化妆品，同时使得皮肤有清新的感觉，这些益处通常与发泡的清洗剂有关。
用来从皮肤上除去化妆品所配制的组合物是众所周知的。一般的它们含有大量的溶剂，例如化妆油，它们能有效的渗透和分散构成化妆品污垢的蜡和颜料颗粒的油层。可以设计这样的化妆品去垢剂组合物例如可以用棉去污刷擦掉，或可以设计用水清洗掉，在这样的情况下，它们也可以含有表面活性剂，以使得共同乳化化妆品基料和溶剂油。
但是，通常人们发现，这样配制的象油或水/油或油/水型的乳化液化妆品去垢剂留在皮肤上有油腻的感觉。它们在漂洗的过程中也往往是非发泡的或提供很少的泡末。消费者所喜欢的主要是在清洗之后有清新皮肤的感觉。特别是当稠的化妆品已经用尽时，为了达到这样的结果，就常常需要有下面的双重的清洗方式。
常规的发泡清洗剂例如条皂、洗面奶、沐浴液、香波和淋浴凝胶是众所周知的，它们在与水混合的时候产生大量的泡末，从皮肤表面除去轻垢(例如皮脂)，使得皮肤有清新的感觉。但是这样的产品往往在除去象化妆品这样的重垢方面效果是相当差的。
近年来，已经出现了一种新型的“2合1”清洁剂，其要求保护的产品的优点是有效的除去化妆品，具有易漂洗性能和去泡性能，通常使得有与发泡清洁剂有关的皮肤感觉。这些产品没有明显的赢得市场是综合考虑了制备它们的制剂的后果。因此，已知的由常规的洗面发泡制剂衍生的“2合1”清洁剂不能完全除去化妆品，同时由常规的化妆品去垢剂制剂衍生的“2合1”清洁剂不能得到与完全清新皮肤有关的感觉方面的优点。
人们也知道配制另外类型的提供清洁和增加水分方面的优点的“2合1”产品。例如WO96/02230公开了一种含有表面活性剂和有利成分(benefit agengt)的组合物，其中表面活性剂和有利成分是分开的，但是可以用单一的包装设备以预定的比例以分开的相组合分散。据说有利成分与表面活性剂分开使得改善有利成分的沉积。但是，WO96/02230涉及一种物质沉积在皮肤上，本发明相反，达到从皮肤上除去该物质的的效果。
用这样的双作用的组合物一般可能遇到的问题之一是它们含有不足量的去垢剂组分或者在使用中有效的活性组分的量不足。
与这样的双作用的清洁和增加水分或去除污垢的组合物有关的另一个问题是不稳定性。按照WO94/03152，其涉及含有非皂洗涤剂、硅油和阳离子聚合物的淋浴凝胶，如果要保持产品的稳定性的话，可以使用的硅油的最大的平均微滴的尺寸是2微米。
我们已经发现了一种配制这样的组合物的方法，以至于它们可以达到有效的除去油垢，同时仍提供与发泡清洁剂有关的感觉方面的优点。
另外，我们已经发现双重清洁和去除污垢的产品的稳定性和去除剂的输送和有效性可以通过提供一种其中清洁组分和去除组分是分开的但可用包装设备以分开的相组合分散的组合物来改善。
因此，根据本发明的第一个方面，提供一种清洁和去除油垢的液体组合物，该组合物包括a)一种含有一种或多种选自阴离子、非离子、两性的、两性离子和阳离子表面活性剂的表面活性剂、皂和它们的混合物的含水相(domain)；和b)一种含有一种或多种除去油垢的试剂的含水或不含水的相，所说的含水或不含水的相是以未乳化的状态；其中，这些相的尺寸大于1000微米，并且是分开的，但可用单一的包装设备以分开的相组合分散。
该组合物适用于完全清洗皮肤。为了去除油垢例如从皮肤上去除化妆品，在该组合物中包括去垢剂。
本发明也提供一种通过使用上述的清洁和去除油垢的组合物来改善从皮肤上去除油垢的方法，该方法包括ⅰ)由包装设备分散表面活性剂和去除油垢的试剂；ⅱ)把表面活性剂和去除油垢的试剂用到人体上；和ⅲ)通过用水漂洗去除形成的混合物中的油垢和清洁剂。
在另一个实施方案中，本发明也提供一种局部应用的包装的清洁组合物。用在本发明的该实施方案的合适的包装优选的是多级的分隔包装，例如两级分隔包装。
本发明的一个优点是通过使用含有表面活性剂的含水液体组合物使得改善除去油垢的性能。在该组合物中，表面活性剂和去垢剂是分开的，甚至在该组合物中彼此可以不直接地接触。该后一种情况避免了两种组分之间可能发生不利的相互作用，该不利的相互作用可能导致去垢剂的无效的作用。
不想受到理论方面的限制，人们认为该去垢剂在该组合物使用摩擦的过程中分散成比较大的液滴，这些液滴很容易从皮肤上去除油垢，例如化妆品。通过分开去垢剂和含水发泡表面活性剂的相，在前者含有水不溶混的组分的情况下，其不需要使用乳化技术来制备该起始的组合物。认为在该组合物的使用摩擦的过程中就地形成的，通过作为单一相的油垢去除相的分散所促进的比较大的液滴在去除油垢中比比较小的乳液液滴是更有效的。通过把该有效的试剂输送到处在高浓度的化妆品膜上可以促使除去化妆品。然后，由于在使用的过程中的摩擦作用，该较大的液滴在使用中体积就减小，因此，促使它们作为分散相溶解在组合物的含水表面活性剂相中。
本发明提供另外的不需要涉及效力的优点，但是还涉及避免制剂的不稳定性和带给消费者另外的好处的问题，其包括(a)制剂组分的不相容性，其在储存的过程中可能导致不稳定性和分离，通过分割这些组分成为不同的相，可以避免制剂组分的不相容性；例如当高含量的聚乙二醇优选的是去垢剂的组分的时候，通过把所有的或绝大部分聚乙二醇配制到其它的去除油垢的相中可以避免含水表面活性剂的相分离；(b)对于每一相可以使用两种结构体系来提供最佳的产品粘度、消费者的感觉和外观，该两种结构体系更紧密的适应每种相的需要；(c)对于每一相可以使用两种防腐体系来提供最佳的稳定性，使用该两种防腐体系更紧密的适应每种相的需要；(d)类似地，对于每一相可以使用两种染料/颜料体系来给予消费者好处，例如，加强这样的概念，即该产品是有效的并且是真正的2合1产品；(e)当制剂组分可以反应得到一种消费者可感觉到的感觉例如产生热量、粘度或外观方面的改变时，制剂组分可以保持在分开的相直到使用；(f)任何UV光敏感的物质可以仅保持在一个具有UV过滤能力的小室中，由此使得在这样的UV过滤包装质量方面节省费用；和(g)使用多室包装而不是单室包装可以减少光通过产品的路径长度，因此改善了表观透明度。
要包含在该组合物中的含水相中的表面活性剂可以选自任何已知的局部用于人体的表面活性剂。柔性的表面活性剂，即不损害皮肤的角质层、外层的表面活性剂是特别优选的。
一种优选的阴离子清洗剂是下式的脂肪酰基羟乙基磺酸盐RCO2CH2CH2SO3M其中R是7-21个碳原子的烷基或烯基，M是可溶解的阳离子，例如钠、钾、铵或取代的铵。优选的是至少3/4的RCO基团有12-18个碳原子，并且可以从椰子、棕榈或椰子/棕榈的混合物得到。
另一种优选的阴离子清洗剂是下式的烷基醚硫酸盐RO(CH2CH2O)nSO3M其中R是8-22个碳原子的烷基，n是0.5-10，特别是1.5-8,M是如前面所述的可溶解的阳离子。
其它可以用的阴离子清洗剂包括烷基甘油基醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐、牛磺酸盐、肌氨酸盐、磺基乙酸盐、磷酸盐、磷酸酯和乙氧基化的磷酸盐；酰基乳酸盐、甘氨酸盐、丙氨酸盐和谷氨酸盐；和它们的混合物。
磺基琥珀酸盐可以是具有式子为R5O2CCH2CH(SO3M)CO2M的单烷基磺基琥珀酸盐；式子为R5CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M的酰胺基-MEA磺基琥珀酸盐；其中R5是C8-C20烷基，优选C12-C15烷基M是可溶解的阳离子。
肌氨酸盐一般的由式子R5CON(CH3)CH2CO2M表示，其中R5是C8-C20烷基，优选C12-C15烷基M是可溶解的阳离子。
牛磺酸盐一般的由式子R5CONR6CH2CH2SO3M表示，其中R5是C8-C20烷基，优选C12-C15烷基，R6是C1-C4烷基，M是可溶解的阳离子。
氨基酸表面活性剂包括由下面的式子表示的酰基丙氨酸盐、酰基甘氨酸盐和酰基谷氨酸盐，丙氨酸盐；
其中R是7-21个碳原子的烷基或链烯基，M是可溶解的阳离子，例如钠、钾、铵或取代的铵。酰基丙氨酸盐可以由L丙氨酸衍性
或由β丙氨酸衍生
甘氨酸盐
其中R是7-21个碳原子的烷基或链烯基，M是可溶解的阳离子，例如钠、钾、铵或取代的铵。谷氨酸盐
其中R是7-21个碳原子的烷基或链烯基，M是可溶解的阳离子，例如钠、钾、铵或取代的铵。
粗糙表面活性剂例如伯烷烃磺酸盐或烷基苯磺酸盐一般将是避免使用的。
如果表面活性剂包括皂，该皂优选是由具有C8-C22基本上饱和碳链衍生的，优选是具有C12-C18碳链的钾皂或三乙醇胺皂。
合适的非离子表面活性剂包括烷基多糖、乳酸酰胺、乙二醇酯、甘油单醚、多羟基酰胺(葡糖酰胺)、伯和仲醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇平均有1-20摩尔环氧乙烷的C8-C20脂族醇乙氧基化物。
合适的两性表面活性剂包括烷基羟乙基咪唑啉的衍生物，例如由式子
和
表示的烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性二乙酸盐和烷基两性二丙酸盐，其中R是8-20个碳原子的烷基或链烯基，n是1或2，M是可溶解的阳离子，例如钠、钾、铵或取代的铵。
也可以使用任意上述的表面活性剂的混合物。
在总的组合物中存在的表面活性剂的量优选是至少5-40(重量)％，更优选10-25(重量)％。
也优选的是该组合物包括1-10％(重量)的具有辅助发泡或柔和皮肤的优点的助表面活性剂。合适的物质是具有7-18个碳原子的烷基或链烯基并且根据如下的总的结构式的两性离子清洗剂
其中R1是具有7-18个碳原子的烷基或链烯基，R2和R3各自独立的是1-3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基；m是2-4；n是0或1；x是任意的被羟基取代的1-3个碳原子的亚烷基；和y是-CO2-或-SO3-。
具有上述通式的两性离子清洗剂包括下式的简单的甜菜碱
和具有下式的酰胺基甜菜碱
其中m是2或3。
在两个式子中，R1、R2和R3如上面的定义。具体地说，R1是由椰子衍生的C12-C14烷基的混合物，所以至少一半，优选至少3/4的R1有10-14个碳原子。R2和R3优选是甲基。
另外可能的是具有下式的磺基甜菜碱
或
其中m是2或3，或是其中-(CH2)3SO3被下式代替的那些的变种
在这些式子中R1、R2和R3如上面的定义。
在本发明的组合物中使用的去垢剂可以包括直链或支链烃(例如矿物油，异十六烷)、酯(例如棕榈酸异丙基酯)、硅氧烷(例如环甲基硅酮)、天然或合成甘油三酸酯(例如蓖麻油、向日葵油、昆士兰果油、甘油基三(2-乙基己酸酯))和植物提取物(例如北美金缕梅提取物，矢车菊提取物)。
但是，优选的是该去垢剂可以包括a)聚合多元醇例如聚乙二醇(例如PEG 200-600)；b)多元醇例如丙二醇、丙三醇和山梨糖醇；c)尺寸大于10微米的固体颗粒物质例如微米化的聚乙烯或硅石；d)溶剂例如乙醇；e)HLB值＜10的非离子表面活性剂；和f)它们的混合物。
特别优选的去垢剂包括BEG-400和丙三醇。
含有去垢剂的相也可以含有水，其量为0-70％。其也可以含有一种或多种亲水的表面活性剂，包括亲水的表面活性剂有助于在最后的漂洗步骤形成水包油乳液，条件是这样的乳液不存在于配制的相中。
在总的组合物中，去垢剂的优选的存在量为1-70％(重量)，最优选5-50％(重量)。
其它可以任选的组分包括结构剂或增稠剂，可以把它门加到该组合物的一相或两相中，以便在储存的过程中保持稳定性，并且在分散和使用中提供合适的粘度。
合适的构成含水发泡表面活性剂相的物质包括电解质，其可以引起表面活性剂微胞团的大小或几何形状的改变；水溶的聚合物耐表面活性剂；和无机物质例如粘土或无定形硅石。
对于含有该去垢剂的第二相优先选择的增稠剂取决于该相是含水的或是不含水的，(例如其是油还是多元醇基的)。适合于含水或多元醇基相的增稠剂包括亲水聚合物；无机物和它们的混合物。适合于油基相的增稠剂包括油溶的聚合物、蜡和无机物，特别是疏水改性的那些。
另外，结构剂和增稠剂的例子在下面的词典中给出Internatinal CosmeticIngredient Dictionary，第5版，1993,CTFA出版(The Cosmetic,Toiletry＆Fragrance Association)，该文献在此列为参考文献。
这样的组合物的其它典型的组分优选的可以包括遮光剂，优选0.05-0.5％(重量)；防腐剂，优选0.05-1.0％(重量)；和香料，优选0.1-0.5％(重量)。
关于本发明的组合物的物理外观，本发明的基本特征是去油垢的溶液和含水发泡表面活性剂溶液是分开的，但用包装设备可组合分散。一般地后者可以是单个的包装设备。这样的包装设备包括那些包括两个或多个分别的隔室的体系。各种各样的这样的包装设备是本领域已知的，包括双隔泵分散器和双管，它们可以是彼此相靠隔室的构型或是一个在另一个当中的构型。特殊的例子包括在U.S.P5,020,694中介绍的多腔分散容器，和在U.S.P4,964,539中介绍的多腔管。
优选的含水表面活性剂和去垢剂都是可以从单个的包装设备中分散的，例如按照所要使用的组合物以预定的比率分散。在该组合物中分散该表面活性剂和去垢剂的好处是其避免必须后混合这两种组分的不便。当组合物分开的组分需要以精确的比率混合以便达到所需要的效果时这是特别有利的。
虽然在该优选的情况下该单个包装设备可以包括两个隔室，其中分别的装有含水表面活性剂和去油垢剂，较大数目的隔室是可以的，甚至可以设想一个整体的隔室体系。
例如，在一个整体的隔室体系中，本发明组合物的分开的相可以认为是表面活性剂和去垢剂的分开的条，或认为是一种试剂悬浮在另一种试剂中的微滴，任选的是微胶囊的形式。
保证表面活性剂和去垢剂是分开的另一方法包括用共挤压或注射把该组合物的分开的相充填到一个单室包装袋中，这样，产生悬浮的微滴或条状的产物，其中各个条或微滴或者含有表面活性剂或者含有去垢剂。
本发明的组合物可以配制为洗涤皮肤的产品，例如洗脸或洗手的组合物；洗浴或淋浴凝胶；或洗发的产品。
本发明的组合物一般的是可以倾倒的液体或半液体，例如凝胶或糊剂。
现在参考下面的非限定性的实施例对本发明进行一步说明。实施例1制备下面的两种制剂，构成该清洗组合物的两个相(a)表面活性剂水溶液(除非另有说明，原料是100％的活性物)
制备首先向Priori B-300D中加入防腐剂并混合。然后加染料/颜料并混合。
(b)去油垢剂
制备首先把Macadamia Nut Oil、Brij 30和Zetesol 856混合并加热到80℃。在真空下加Sorbosil TC15并混合。把预熔的Empilan CME从顶部加入并混合在其中。然后加二氧化钛并混合。冷却到室温之后加香料和防腐剂并混合到其中。
用在该实施例中的包装是在U.S.P5,020,694中介绍的双隔室泵分散器型，该文献在此列为参考文献。这样的分散器包括两个腔和分开的平行汽缸，它们一般有一端闭合，另一端可伸缩，并且滑动调节两个平行的活塞，活塞沿着所说的汽缸的内壁平行密封，以使得其中所含有的液体产物在汽缸和活塞的相对压缩下流向所说的汽缸的第一端。该汽缸有与出口设备连通的出口通道，出口设备有临近的出口开口，并且有使该液体产物在出口开口彼此流动的设备，以便形成单一带状不混合的产物物流。表面活性剂水溶液和去油垢的溶液充填到分散器的平行的室中，使得在该分散器中总的组合物含有50％(体积)的去垢剂溶液和50％(体积)表面活性剂水溶液。实施例2(a)表面活性剂水溶液(除非另有说明，原料是约100％的活性物)
制备把水和月桂基磷酸混合在一起，并加热到80℃。用三乙醇胺中和该酸到pH 7.0。冷却到室温后，加入香料和防腐剂并混合。(b)去油垢剂
制备把水和PEG400混合在一起。然后加防腐剂并混合。
把制剂的相(a)和(b)分别充填到上述实施例1所说类型的双隔室泵分散器的室中，以便最终的组合物含有等体积的表面活性剂水溶液和去油垢剂相。
当相(a)和(b)以等份混合时，该总的制剂是模糊的并且因为絮凝和粘度降低很快地相分离。但是，当制剂组分在双室包装内以其分开的相保持时，就回避了稳定性问题，并且在两个室中的物质保持透明。实施例3(a)表面活性剂水溶液(除非另有说明，原料是约100％的活性物)
制备把Sorbosil TC15加到Priori B300D中并在减压下混合。然后加香料和防腐剂。
(b)去油垢剂
制备在高剪切混合下，把Carbopol ETD2020分散在水中。然后加PEG 400、丙三醇和防腐剂并混合。然后在减压连续搅拌下用三乙醇安中和该溶液到pH 7.0。
把制剂的相(a)和(b)分别充填到上述实施例1所说类型的双隔室泵分散器的室中，以便最终的组合物含有等体积的表面活性剂水溶液和去油垢剂相。
当制剂的相(a)和(b)以等份混合时，该总的制剂是模糊的并且因为絮凝和粘度降低很快地相分离。但是，当制剂组分在双室包装内以其分开的相保持时，就避免了稳定性问题，并且在室(b)中的物质保持透明，而在室(a)中的物质是不透明的。
按照本发明的方法，试验使用实施例1、2和3的制剂分散的产品与市场上已有的“2合1”清洗剂对比。本发明的组合物提供明显增加的从皮肤上除去化妆品的性能，并且给消费者合适的清新的感觉。实施例4(a)表面活性剂水溶液(除非另有说明，原料是约100％的活性物)
制备把Priori B300D、PEG 400和丙三醇混合在一起。然后加Neosil CT15，并在减压下混合。最后加香料和防腐剂并混合。
(b)去油垢剂
制备在高剪切混合下，首先把Carbopol分散在水中。然后在搅拌下加丙三醇、PEG 400和防腐剂，形成均匀的分散液。然后在减压继续混合，用三乙醇胺中和该溶液到pH7.0。
把制剂的相(a)和(b)分别充填到上述实施例1所说类型的双隔室泵分散器的室中，以便最终的组合物含有等体积的表面活性剂水溶液和去油垢剂相。
按照本发明的方法，另外使用实施例4的制剂分散的产品与市场上已有的“2合1”清洗剂进行对比试验。本发明的组合物提供明显增加的从皮肤上除去化妆品的性能，并且给消费者合适的清新的感觉。
权利要求
1．一种清洗和去除油垢的组合物，其包括a)一种含有一种或多种选自阴离子、非离子、两性的、两性离子和阳离子表面活性剂的表面活性剂、皂和它们的混合物的含水相；和b)一种含有一种或多种除去油垢的试剂的含水或不含水的相，所说的不含水的相是以未乳化的状态；其中，这些相的尺寸大于1000微米，并且是分开的，但可用单一的包装设备以分开的相组合分散。
2．根据权利要求1的组合物，其中单个包装设备包括两个分开的隔室。
3．根据权利要求1或2的组合物，其中一个相是以微胶囊的形式。
4．根据前述任一权利要求的组合物，其中相是以预定的比例组合分散的。
5．根据前述任一权利要求的组合物，其中除去油垢的试剂选自聚合多元醇、多元醇、尺寸大于10微米的固体颗粒物质、溶剂、HLB值＜10的非离子表面活性剂和它们的混合物。
6．根据前述任一权利要求的组合物，其中除去油垢的试剂是用增稠剂增稠的。
7．根据前述任一权利要求的组合物，其包括1-70(重量)％，优选5-50(重量)％的除去油垢的试剂。
8．根据前述任一权利要求的组合物，其中油垢是化妆品。
9．根据前述任一权利要求的组合物，其中含有表面活性剂的含水相是用增稠剂增稠的。
10．一种通过使用前述任一权利要求的清洗和除去油垢的液体组合物改善从皮肤上除去油垢的方法，该方法包括ⅰ)从包装设备分散表面活性剂和除去油垢的试剂；ⅱ)把表面活性剂和除去油垢的试剂使用到人体上；和ⅲ)通过用水漂清除形成的混合物中的油垢和清洗剂。
11．根据权利要求10的方法，其中该组合物由单个的包装设备分散。
12．根据权利要求10或11的方法，其中表面活性剂和除去油垢的试剂是以预定的比例由包装设备分散。
13．一种以合适的分散包装的形式含有根椐权利要求1-9之任一的清洗组合物的包装的局部组合物。
14．根据权利要求13的包装的组合物，其中该包装有两个或多个隔室。
全文摘要
一种含有表面活性剂和从皮肤上除去油垢的试剂的含水的清洁和去除油垢的组合物,其中表面活性剂和除去油垢的试剂是分开的,但是它们是可以用单一的包装设备优选以预定的比例以分开的相组合分散。除去油垢的试剂与表面活性剂分开改善了从皮肤上除去油垢的性能,并且给消费者以清新的感觉。
文档编号C11D10/00GK1222568SQ9812506
公开日1999年7月14日 申请日期1998年11月7日 优先权日1998年11月7日
发明者I·G·赖勒, M·C·佩雷拉, J·R·威廉斯 申请人:尤尼利弗公司