专利名称：液体清洗剂或洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及液体清洗剂或洗涤剂组合物。
不仅在清洗硬表面，尤其是在厨房或卫生领域，而且也在洗涤污染的织物时常碰到的问题是，不仅无机而且有机污染物必须清除。大多数的有机污染物的去除通常用表面活性剂，而这对无机污染物的作用较小，甚至常常完全无效。
因此为清除无机污染物要求采用能溶解和分离污物的化合物，这种化合物大多是在含水的溶液中。这些化合物按对污染物作用的种类可以是酸性、中性或碱性化合物。
为溶解通常由于水的硬度造成的石灰石沉淀(碱垢)，优选采用酸性的水溶液。为清除其它无机或含粘土的和/或含颜料的污染物，则采用内含可溶解它的水溶液，它在水溶液中使pH值在中性或碱性范围。
在两种情况下发现，在水溶液中添加表面活性剂，是为清除无机污染物考虑，为了用它也能去除有机污染物，这样会使对无机污染物清除的效率明显降低。
因此本发明的目的是，制备一种液体清洗剂或洗涤剂组合物，它虽然含有表面活性剂，但对无机污染物也显示良好的清洗作用。
根据本发明的目的，可通过液体清洗剂或洗涤剂组合物实现，该组合物在静置状态最少分离成两个含水相而存在，并含有至少一种浓度小于10％(重量)的表面活性剂和含有至少一种浓度小于15％(重量)的电解质，附带条件是，该组合物含低于10％(重量)的有机溶剂和低于6％(重量)的六偏磷酸钠。
在本发明优选的实施方式中，表面活性剂的浓度为0.5至6％(重量)。
优选考虑电解质的浓度至少为0.5％(重量)。
本发明的一个优选方案的特征在于，电解质至少包括一种酸和表面活性剂，该表面活性剂中至少部分包括可使组合物的pH值显示净正电荷的表面活性剂。
在本发明组合物的选择方案的优选实施形式中，酸的浓度在0.5至15％(重量)。
在本发明组合物的选择方案的另一优选实施形式中，酸浓度在7至10％(重量)。
特别优选的是，组合物的pH值在4以下。
在本发明组合物的选择方案中采用的酸，优选选自磷酸，氨基磺酸及其一类的混合物组合物的一组中。
优选的表面活性剂选自季铵盐、胺、氧化胺、甜菜碱、硫代甜菜碱及其一类的混合物组合物的一组中。
在本发明组合物的第二个选择方案中优选包括至少一种增效剂或增效剂体系，至少一种碱性的或碱化的化合物或其一类的混合物。
增效剂或增效剂体系以及碱性的或碱化的化合物的浓度优选在0.5至6％(重量)。
特别优选的是，表面活性剂至少部分包括阳离子表面活性剂。
本发明的组合物在优选的实施方式中含有至少一种其它的化合物，该化合物促进相分离。
对此在一选择方案中，它可以是一种化合物，该化合物通过盐析促进相分离，这里特别考虑一种无机酸的碱金属、碱土金属或铵盐，优选氯化钠。
在另外一个选择方案中作为促进相分离的化合物筛选一种至少包括一个疏水部分和至少一个阴离子基因的化合物。这里优选为阴离子表面活性剂、二甲苯基磺酸或枯烯磺酸以及它们的盐或它们一类的混合物。
本发明的组合物在一优选的实施方式中的特征在于，至少含一种香料和/或一种染料。
此外本发明还涉及该组合物的应用，该组合物在静置状态至少分离成两个含水相和至少含一种表面活性剂，用作清洗剂或洗涤剂。
对此优选应用上述的本发明的组合物。
一个特别优选的实施形式涉及将含有至少一种酸的这种组合物应用于去除碱垢，在此同样优选应用相应的上述组合物。
根据本发明组合物的另一实施形式涉及在液体清洗剂和洗涤剂组合物中，使用至少一种电解质，该组合物并含有至少一种表面活性剂，用于促进组合物分离成至少两个水相以改善组合物的清洗或洗涤效果。
最后本发明还涉及在含有至少一种表面活性剂和至少一种酸的液体清洗剂和洗涤剂组合物中应用二甲苯基或枯烯磺酸及它们的盐以促进组合物分离成至少两个水相，改善对碱垢的去除。
惊讶的得出，以组合物配制的清洗剂或洗涤剂，该组合物在静置状态分离成至少两个水相而存在，导致出乎意料外的这种组合物净化作用的改进，特别是保证了不仅对有机污染物而且也对无机污染物的双重作用。如果将这种组合物在使用之前或使用时摇动或彻底混合，可得到分散液，它有可能均匀地涂在表面上或基质上。不仅在表面上或在基质上而且也在储存器中，这种分散液在静置状态又相当快分离，以形成分离的水相。
不要求在理论上确认，而是推测，在要清洗的表面或在要清洗的基质上分离至少是为了确认的优越的清洗作用的理由之一，因为对不同净化目的采用的化合物相互的付面影响减少了，特别是表面活性剂的付作用以及表面活性剂在水溶液中对无机的污染物的清洗作用。
具有两种或多种水相的清洗剂或洗涤剂组合物至今是未知的。但这样的组合物用于化妆品和保养身体(如洗发剂)曾有记载。
从GB-A-1247189已知应用作洗发剂或类似的液体组合物，该组合物含表面活性剂，与水可混合的有机溶剂和电解质，其中电解质和有机溶剂的相对份额是这样的，即使组合物分成两个水相，这样的组合物在摇动时形成临时的水包油乳液和在静置时又重新分成两相。该组合物要求有机溶剂和/或电解质有足够的含量。
从EP0116422A1和0175485A2已知洗发剂的组合物，它们同样的在静置状态分离成两个水相。在EP0116422A1的情况，除了表面活性剂还必须含有至少6％(重量)的六偏磷酸钠。在EP0175485A2的情况，在组合物中表面活性剂最少含量为11％(重量)。除此之外，力图达到相分离的目的只有采用特殊的络合剂，如有机磷酸盐，氨基羧酸等才能达到。
惊讶的得出，在静置状态至少分离成两个水相存在的液体清洗剂或洗涤剂组合物有可能含有相对低的表面活性剂和电解质，而无须添加附加的物质即可达到此目的。
对通常按本发明组合物形成的两相的分析表明，上面的相含有表面活性剂，香料和必要时含颜料，而其余的内含物(Inhaltsloffe)，特别是电解质，基本上均匀分布在两相中。
特别值得注意的是，这样来调节组成可能是无问题的，即使两相体积几乎是完全相等的。如果两相体积分布不均匀，则在一些情况下添加少量的非离子表面活性剂会有所帮助，它力图调节两相体积相等。
除了达到所需的相分离，表面活性剂和电解质的含量惊人的低和优越的清洗或洗涤效率外，还提出意想不到的优点，正如上面所指出的，如必要的情况下加入的香料几乎单独集中在上面一相。这之所以是优点，因为在此组成中添加香料的主要意义是掩蔽不受欢迎的其它气味，因此在上面一相可最佳地达到所需的“掩盖作用”。另外，在优选情况下，由于香料集中在上面一相，亦即当两相按体积大致相同时有可能，在总的组合物中香料的含量减少约一半，这明显的节约成本，尤其是在香料昂贵的情况下具有意义。
按本发明在酸性的组合物中除了上面已经涉及的季铵盐、胺、氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱以外，当然所有其它使组合物pH值具有净正电荷的表面活性剂也适用。
为去除碱垢优选提出的酸，即磷酸和氨基磺酸，这当然并非唯一可能的选择。其它可能的酸包括如柠檬酸、马来酸、琥珀酸，戊二酸，已二酸、盐酸等。
除了具体谈到的增效剂或增效剂体系或碱性的或碱化的化合物外，当然也有其它的化合物或混合物对本发明是适用的，这些化合物对无机污染物显示相应的清洗作用。
按本发明在中性或碱性的组合物中可任意选择采用阳离子表面活性剂，例如上面所列举的那些。
当然这些为促进相分离采用的化合物，并不局限于上面具体列举的盐和有机物。
如已指出的，在某些情况下添加一定量(通常是很少)的非离子表面活性剂可有助于调节两个水相大体相同的体积。对采用的非离子表面活性剂的种类一般没有特别的限制。因此全部已知的非离子表面活性剂都适用，特别是脂肪醇乙氧基酯和烷基酚乙氧基酯。
合适的香料和染料的选择和用量基本上取决于审美观点以及本发明组合物中的化合物的稳定性，这对本领域的专业人员无特别困难。
本发明的其它优点和特征可见以下实施例实施例I至V根据本发明组合物的不同组成，带有延迟的再次污染，酸的含量由下面表1列出。
表1 虽然这对此结果看来并非是限定性的，但按以下次序将组分加入水中制备本发明的组合物具有明显的优点1、水2、电解质(酸，氯化钠)3、表面活性剂，香料，染料4、枯烯磺酸钠在任何情况，于静置状态组合物明显地分离成二个体积大体相同的水相，通过对各相的分析得出，表面活性剂、染料和香料几乎单独被包含在上面一相，而酸和作为水溶助长剂的枯烯横酸钠均匀分布在两相。
针对本发明的组合物对碱垢的净化作用在试验模型中进行研究，作为对比采用单相组成，它基本上具有同样的组成如按实施例I，II或IV的组成，只是在其中枯烯横酸钠用水代替。
为测定组合物对石灰石的溶解能力，将一大理石方块放在金属筛中，使其全部浸没在相应的溶液中30分钟，在1、2、5、10和30分钟后测定大理石方块的重量损失，以％表示。
将起先通过摇动均化的2-相-制剂与酸和表面活性剂含量都是一致的单相对比制剂比较进行测试。在2-相-制剂注意到，通常在几分钟后开始的相分离由于在约一半高度的筛网处进行向上向下运动而被阻止。
选择该实验方法，因为它很好反映相应清洗剂的真实的使用条件。
结果表2
上面列举的结果表明，经摇动的2-相-配方在石灰石溶解能力上明显比相应的单相-配方占优势。
用相应量的二甲苯基磺酸钠代替枯烯磺酸钠也达到同样的正结果。
实例VI根据本发明的其它酸性清洗剂组合物见下面表3。
表3 在此组合物中用烷基苯磺酸盐代替枯烯或二甲苯基磺酸盐作为阴离子表面活性剂。用前面实施例中描述的检验石灰石溶解能力可得出比相应的单相形式同样优越的效果，但是其作用不如采用枯烯磺酸钠或二甲苯基磺酸钠那样明显。
实例VII至XV依照本发明，不同的中性或碱性消毒清洗剂组合物见下列表4
表4
表4(续) 1、约70％的在异丙醇溶液2、约50％的在异丙醇溶液在任何情况下，在静置状态该组合物明显的分离成二个体积大致相同的水相，其中通过对各相的分析得出，表面活性剂、染料、香料几乎单独包含在一相，而其它组分，特别是增效剂或碱性化合物，大致上均匀分布在两相。
针对本发明组合物的清洗作用在试验模型中进行研究。
以下的内含物按给定的次序混合并搅拌2小时15％ 通过250μm筛网过筛的粘土10％ Mym′fol318(甘油辛酯/甘油癸酯，Henkel公司)10％ 玉米淀粉15％ CaCo310％ FeCl240％ 自来水。
在使用前再一次进行彻底混合，以得到均匀的溶液。将标准污染物(称为“颜料/油脂·污物”)使用适当的涂层设备在搪瓷条(10×40CM)涂上100μm厚的涂层。此搪瓷条至少在室温存放3天，以便得到均匀的干燥的过程。
净化试验用自动擦洗机(Erichsen)进行。将2ml本发明的组合物涂在潮湿的海绵上。擦洗循环数为20。
用目测方法评价清洗的搪瓷条。如果以基本上不含表面活性剂的下面一相作为参比量，表面含表面活性剂的上面一相明显差的清洗作用，经摇动的混合物显示明显优越的净化作用。
表5清洗效率(10＝100％干净；1＝无清洗作用)
在上面描述的或在权利要求中可公开的本发明的特征为在其不同实施形式中实现本发明既可个别的也可是任意组合的。
权利要求
1.液体的清洗剂或洗涤剂组合物，它在静置状态至少分离成二个水相，至少含有一种表面活性剂，其浓度小于10％重量和至少含有一种电解质，其浓度小于15％重量，附带条件是，该组合物含有少于10％重量的有机溶剂和少于6％重量的六偏磷酸纳。
2.权利要求1的组合物，其特征在于表面活性剂浓度为0.5至6％重量。
3.权利要求1或2的组合物，其特征在于电解质的浓度至少为0.5wt％。
4.权利要求1至3之一的组合物，其特征在于电解质至少包括一种酸，和表面活性剂至少部分包括可使组合物pH值显示净正电荷的表面活性剂。
5.权利要求4的组合物，其特征在于酸的浓度在0.5至15％(重量)。
6.权利要求5的组合物，其特征在于酸的浓度在7至10％(重量)。
7.权利要求4至6之一的组合物，其特征在于组合物的PH值低于4。
8.权利要求4至7之一的组合物，其特征在于酸是选自磷酸、氨基磺酸和同类的混合物组成的一组中。
9.权利要求4至8之一的组合物，其特征在于表面活性剂是选自季铵盐、胺、氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱及同类的混合物组成的一组中。
10.权利要求1至3之一的组合物，其特征在于该组合物至少包括一种增效剂或一种增效剂体系，至少一种碱性或碱化的化合物或同类的混合物。
11.权利要求10的组合物，其特征在于增效剂或增效剂体系或碱性的或碱性化的化合物浓度为0.5至6％重量。
12.权利要求10或11的组合物，其特征在于表面活性剂至少部分包括最少一种阳离子表面活性剂。
13.前述权利要求的组合物，其特征在于至少含有一种其它的化合物，此化合物可促进相分离。
14.权利要求13的组合物，其特征在于该化合物通过盐析促进相分离。
15.权利要求14的组合物，其特征在于该化合物是无机酸的碱金属、碱土金属或铵盐。
16.权利要求15的组合物，其特征在于该化合物是氯化钠。
17.权利要求13的组合物，其特征在于该化合物包括至少一个疏水部分和至少一个阴离子基因。
18.权利要求17的组合物，其特征在于该化合物包括一个阴离子表面活性剂，二甲苯基或枯烯磺酸或它们的盐或同类的混合物。
19.前述权利要求之一的组合物，其特征在于含有至少一种香料。
20.前述任一权利要求的组合物，其特征在于含有至少一种染料。
21.组合物作为清洗剂或洗涤剂的应用，该组合物在静置状态分离成至少二个水相并含有至少一种表面活性剂。
22.权利要求21的应用，其特征在于组合物按权利要求1至20之一应用。
2 3、权利要求21的应用，其特征在于含有至少一种酸的组合物用于去除碱垢。
24.权利要求23的应用，其特征在于组合物按权利要求4至9或13至20之一，或者按权利要求4至9所述应用。
25.包括有至少一种电解质，并含有至少一种表面活性剂的液体清洗剂和洗涤剂组合物在用于促进组合物分离成至少两个水相以改善组合物的清洗或洗涤效果方面的应用，
26.包括有二甲苯基磺酸和/或枯烯磺酸或其盐，含有至少一种表面活性剂的液体清洗剂和洗涤剂组合物，用于促进组合物分离成至少两个水相，和用于改善去除碱垢的效果。
全文摘要
液体清洗剂或洗涤剂组合物,该组合物在静置状态分离成至少两个水相,并含有至少一种浓度小于10%(重量)的表面活性剂和含有至少一种浓度小于15%(重量)的电解质,附带条件是,组合物含小于10%(重量)的有机溶剂和小于6%(重量)的六偏磷酸钠。
文档编号C11D1/62GK1339062SQ99812573
公开日2002年3月6日 申请日期1999年10月20日 优先权日1998年10月26日
发明者埃加·恩德莱因, 迈克·科舒伯, 卡尔-路德维格·吉布斯, 亚历山大·哈里, 罗格·凯瑟 申请人:雷克特本克斯尔荷兰有限公司